Notions sur la formulation des émaux

céramiques de haute température.

Didier Descamps http://didierdescamps.fr
27 mars 2020

Ce petit document est à l’usage des céramistes qui veulent élaborer eux-mêmes
leurs émaux de haute température. Il faut le voir juste comme une introduction
ne dispensant pas de l’étude des livres incontournables comme ceux de Daniel de
Montmolin.

1 Tout est oxyde en céramique. 2

2 Le verre, liquide ou solide ? 3

3 L’eutexie. 3

4 L’émail est un verre spécial. 4

4.1 solubilité des composants dans l’eau. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
4.2 viscosité. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5

5 La mole et le kilo. 5

6 Les matériaux de la recette. 5

6.1 Ceux du commerce. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5
6.2 Les sauvages. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6

7 La formule et la recette. 6

8 Remplacement de matériaux. 7

9 Les diagrammes de fusion. 8

9.1 Situer une recette dans les diagrammes. . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
9.2 Concevoir un émail. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9

10 Des essais, toujours des essais ! 9

10.1 Les recettes des copines ne marchent jamais. . . . . . . . . . . . . . . 9
10.2 Organiser un plan d’expérience. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
10.2.1 une variable à la fois. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10

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Didier Descamps. formulation des émaux céramiques.

10.2.2 deux variables à la fois. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10

10.2.3 trois variables ou plus. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
10.3 La méthode des gouttes de Jean Messein. . . . . . . . . . . . . . . . . 10
10.4 Les éprouvettes. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
10.5 Sur quel tesson ? . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11

11 La « densité » des bains d’émaux. 12

11.1 La densité est morte, vive la masse volumique ! . . . . . . . . . . . . 12
11.2 Les masses volumiques d’une poudre. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
11.3 Quelques équations utiles. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
11.4 Exemples pratiques. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
11.4.1 Mesure de la masse volumique d’une suspension. . . . . . . . 14
11.4.2 Détermination de la masse volumique réelle d’un matériau. . 14
11.4.3 Combien faut-il d’eau par kg d’émail ? . . . . . . . . . . . . . . 14
11.4.4 Correction de la formulation d’un émail. . . . . . . . . . . . . . 14
11.4.5 Trop épais ou trop liquide. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14

12 La nocivité des émaux. 15

12.1 Nocivité pour le céramiste. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
12.2 Nocivité pour l’utilisateur. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

13 Bibliographie. 15

1 Tout est oxyde en céramique.

On a souvent l’habitude de parler d’émail et d’oxydes. Ces derniers sont alors
vus comme des colorants dans un émail initialement incolore. Ça n’est pas faux
mais c’est oublier que tous les constituants d’un émail –et même d’un tesson– sont
eux aussi des métaux oxydés.
On connaît les oxydes de fer permettant d’obtenir une palette importante de
couleurs, les oxydes de cuivre donnant principalement des verts ou des rouges
selon le type de cuisson, et l’oxyde de cobalt pour les bleus essentiellement. Ces
métaux sont souvent introduits dans l’émail cru sous forme de carbonates, de sul-
fates ou autres, mais le carbone et le souffre partiront par la cheminée pendant la
cuisson et ces métaux se retrouveront sous forme d’oxydes dans l’émail cuit.
Il en est de même de tous les composants de l’émail et du tesson d’une céra-
mique. Le composant principal de toute argile (et même de la croûte terrestre) est
le silicate d’alumine hydraté. Comme son nom l’indique, il s’agit d’une molécule de
silice ou oxyde de silicium SiO2 et d’une molécule d’alumine ou oxyde d’aluminium
Al2 O3 associées à une molécule d’eau H2 O. Et l’aluminium comme le silicium sont
des métaux.
Tous les composants d’un émail ou d’un tesson sont des oxydes métalliques
ou le deviennent sous l’action du feu. La liste n’est pas très longue, on trouvera
essentiellement le silicium, l’aluminium, le calcium, le potassium, le sodium et le
magnésium, tous ces corps sont des métaux qu’on trouve en abondance dans le sol

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Didier Descamps. formulation des émaux céramiques.

de notre planète.

Pour résumer, la céramique est l’ensemble des sciences et des techniques re-
latives au monde des oxydes métalliques, tout comme la métallurgie est celui du
monde des métaux.

2 Le verre, liquide ou solide ?

Nous avons tous appris à l’école primaire que la matière peut prendre trois
formes différentes, solide, liquide ou gazeuse. À y regarder plus finement on s’aper-
çoit que la nature est plus complexe et que d’autres états existent qui peuvent être
difficiles à classer. Le verre –et donc l’émail qui est un verre particulier– est l’un
d’entre eux.
Si on regarde au microscope un solide, un morceau de fer par exemple, on
constate qu’il est formé de nombreux grains de quelques micromètres et solidaires
les uns des autres. À l’échelle près on dirait des grains de sable collés entre eux.
Avec un super-microscope on pourrait voir que dans chaque grain les atomes qui
le constitue sont bien rangés en lignes et en colonnes, ou autre forme géométrique
qui se répète sur tout le volume du grain. Chaque atome bouge légèrement autour
d’une position moyenne qui ne change pas, il tremble mais ne se déplace pas. Ce
grain est un cristal.
Avec ce même super-microscope, regardons maintenant l’intérieur d’un liquide,
de l’eau par exemple. On y voit les atomes ou les molécules s’entrechoquer et se
déplacer sans arrêt en tous sens. À aucun moment on ne les voit rangés dans un
ordre particulier, leur disposition est toujours aléatoire.
Dans un verre on constate une disposition aléatoire des composants, tout comme
dans un liquide. Mais chaque atome ou molécule occupe un emplacement trem-
blant mais constant comme dans un solide. On dit que sa structure est amorphe,
on peut se représenter un verre comme un liquide de viscosité infinie.
Historiquement les verres sont essentiellement formés de silice (oxyde de sili-
cium SiO2 ). La silice est avec l’alumine (oxyde d’aluminium Al2 O3 ) le composant
majoritaire de la croûte terrestre. D’autres corps peuvent former un verre, mais
dans la suite de ce papier seul le verre de silice sera abordé.

3 L’eutexie.
La silice pure fond à 1650˚C, il sera difficile de trouver une argile supportant
une telle température, en supposant qu’on ait le four adapté ! Un émail de silice
pure est inenvisageable.
L’eutexie va nous permettre de fondre un verre de silice à des températures
plus raisonnables. La figure 1 illustre ce phénomène de façon très simplifiée sur
un mélange à 2 composants : Un corps A fond à la température T A , et un corps B
à la température TB . On observe que leur mélange fond sur une large plage à une
température plus basse que T A et que TB . On trouve des minimas locaux (m, n,
e) et le minimum de ces minimas (e) est nommé point eutectique.

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TA TB

m
n
e

100%A 100%B
0%B 0%A
F IGURE 1 – mélange binaire

Une eutexie célèbre est le mélange eau + sel de mer (NaCl) pour lequel le point
eutectique est inférieur à -20˚C.
Le concept d’eutexie se généralise à des mélanges à plus de deux composants,
mais l’idée est là : un mélange fond en général à une température inférieure à
celle de chacun de ses composants pris individuellement.
Pour revenir au verre, celui des vitres ou des bouteilles se compose de 70 à 73%
de silice, de 8 à 13% de chaux ou oxyde de calcium (CaO) et de 13 à 16% d’oxyde
de sodium (Na2 O), et ce mélange fond à moins de 1000˚C, alors que la silice seule
fond à 1650˚C, Na2 O à 1135˚C et CaO à 2570˚C.
Profitons-en pour tordre le cou à la notion de fondant. Si Na2 O peut être consi-
déré comme un fondant pour SiO2 , la réciproque est aussi valable. L’eutexie est
un phénomène relationnel.

4 L’émail est un verre spécial.

Pour être utilisable en émail, un verre doit fondre à la température désirée,
mais aussi répondre à deux difficultés particulières :

4.1 solubilité des composants dans l’eau.

Le verrier peut fondre de la silice, de la soude et de la potasse dans un creuset
sans se soucier que la soude et la potasse sont solubles dans l’eau. Le céramiste a
besoin d’un émail en poudre en suspension dans de l’eau, mais pas en solution. La
recette du verrier ne peut donc pas lui convenir.

Le grès et la porcelaine se cuisent à haute température, entre 1200 et 1400˚C.

De nombreuses eutexies avec des matériaux non solubles existent alors, avec des

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feldspaths notamment.

Pour la faïence émaillée à 980˚C environ il faut avoir recours à des frittes. Une
fritte est un verre fondu dans un creuset puis broyé. Elle ne se dissout pas dans
l’eau ensuite. Rares sont les céramistes qui réalisent eux même leurs frittes, ce
travail est plutôt effectué en grand en usine.

4.2 viscosité.
Le céramiste doit pouvoir émailler des surfaces verticales aussi bien qu’hori-
zontales. Il a donc besoin que son émail fonde tout en gardant une viscosité suffi-
sante pour ne pas couler en flaque sur la plaque d’enfournement. C’est l’alumine
(Al2 O3 ) qui permet cette viscosité. Elle est apportée par de nombreuses roches
comme les argiles (dont le kaolin) et les feldspaths.

5 La mole et le kilo.
À l’épicerie on peut acheter des fruits au kilo ou à la pièce. Et il y a davantage
de cerises que de pommes dans un kilo. De même il y a deux façons d’évaluer une
quantité de matière entrant dans la constitution d’un émail, sa masse (son poids
pour simplifier) ou bien le nombre d’atomes ou de molécules qui la constitue.
Si on choisit la deuxième solution, on comptera le nombre de molécules en
moles, une mole étant 6,022 · 1023 molécules. Pour passer de la masse au nombre
de moles ou inversement, il faut connaître la masse molaire du corps en question.
La silice a une masse molaire très proche de 60 grammes par mole, par exemple.
Heureusement on dispose de tableurs (LibreOffice, Excel, etc.) pour effectuer ces
calculs fastidieux.
On peut légitimement s’interroger sur l’intérêt de ce deuxième mode de calcul
molaire, considérer des masses pourrait a priori sembler plus simple et efficace.
On verra plus bas en détail deux des raisons à ce choix molaire, qui sont :
— les diagrammes de fusion sont établis sur une formulation molaire. c’est
peut-être critiquable, mais la littérature est comme ça ;
— l’équivalence K2 O – Na2 O est molaire et non massique.

6 Les matériaux de la recette.

6.1 Ceux du commerce.
On trouve chez les commerçants et revendeurs à peu près tous les matériaux
nécessaires à la composition d’un émail de haute température. Ils sont fournis
broyés en poudre très fine et leur fiche signalétique (composition et autres) doit
être disponible. Tentons d’en dresser une liste alphabétique dans laquelle (X) si-
gnifie « masse molaire X gr/Mol ».
— Alumine. Al2 O3 (102) Présente dans tous les émaux pour augmenter la
viscosité de l’émail liquide en fin de cuisson pour qu’il ne coule pas. Elle

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est apportée par le kaolin et les feldspaths, il est très rarement besoin de
l’introduire pure ;
— Blanc de Meudon. Autre nom du carbonate de calcium ;
— Carbonate de calcium CaCO3 (100). Un des principaux apports en oxyde de
calcium CaO (56) ;
— Craie. Autre nom familier du carbonate de calcium. On lit aussi parfois
sans rire « carbonate de craie » !
— Feldspaths. Il en existe de nombreuses variétés, sodique, potassique, mixte,
etc. De vrais cocktails de silice, d’alumine, d’oxydes de calcium, de sodium
et/ou de potassium. Présents dans la majorité des recettes ;
— Kaolin. Une argile spécialement pure et blanche, qui entre dans la com-
position de la majorité des émaux, mais aussi des pâtes de porcelaine. Le
kaolin théorique est la kaolinite ;
— Kaolinite. Silicate d’aluminium hydraté Al2 Si2 O5 (OH)4 (258) ;
— Molochite. Kaolin calciné Al2 Si2 O5 (190). Plus de 20% de kaolin dans un
émail cru peut poser des problèmes de retrait, on en remplace alors une
partie par de la molochite en tenant compte du rapport 258/190. On peut
facilement calciner le kaolin dans un four de dégourdi, mais la molochite
n’est souvent pas plus chère que le kaolin chez le commerçant ;
— Néphéline syénite. Un feldspath spécialement pauvre en silice, utile si la
formule obtenue avec un autre feldspath est déjà trop riche en silice alors
que la recette n’en comporte pas ;
— Quartz. La forme cristalline de la silice. Pendant la cuisson le quartz fond
et retourne à la forme amorphe. On peut donc considérer quartz et silice
comme équivalents dans une recette ;
— Silice. SiO2 (60) Dioxyde de silicium à l’état amorphe, LE composant prin-
cipal de tout émail ! Apporté par le feldspath, le kaolin, le talc et. . . la silice ;
— Talc. Mg3 Si4 O10 (OH)2 (379). Principal apport en oxyde de magnésium MgO
(40,3) ;

6.2 Les sauvages.

Rien n’interdit d’utiliser d’autres matériaux qu’on ne trouve pas dans le com-
merce mais qui sont récupérés au hasard des rencontres. On peut citer entre
autres les cendres végétales 1 , les poussières de marbrerie ou de carrière.
Il n’y a plus de fournisseur pour vous donner la fiche signalétique du maté-
riau, et tenir des calculs précis serait illusoire. On rentre dans le domaine du tout
pragmatique, seuls les essais nous indiqueront la voie à suivre.

7 La formule et la recette.
Une recette est une liste de composants avec leurs masses respectives. Un
exemple célèbre est la couverte de Bernard Leach, composée de 4 feldspath, 3
1. Voir à ce sujet L’ ART DE CENDRES , le livre de Daniel de Montmolin signé « frère Daniel de
Taizé »

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silice, 2 « craie » (carbonate de calcium) et 1 kaolin. 4, 3, 2 et 1 peuvent être

des tonnes ou des grammes, ou tout ce que vous voulez pourvu que ce soient des
masses.
Une formule est la traduction d’une recette, le compte des oxydes obtenus en
fonction de la composition en masse de chaque composant. Cela suppose que le
fournisseur vous ait procuré cette composition, ce qui est pour lui une obligation.
Cette composition exprime généralement ce qui reste après cuisson, les carbonates
seront devenus oxydes et H2 O aura disparu dans la cheminée.
Si je calcule la formule de la recette de Bernard Leach avec les matériaux
disponibles dans mon atelier, soit :
— feldspath sodique : 1 CaO ; 0,1 MgO ; 9 K2 O ; 9,25 Na2 O ; 20 Al2 O3 ; 0,1 Fe2 O3 ;
67,50 SiO2 ; soit un total de 85,38%, le complément à 100% étant la perte
au feu ;
— silice : 100 SiO2 ;
— craie : 56,66 CaO ;
— kaolin : 0,19 CaO ; 36,99 Al2 O3 ; 0,85 Fe2 O3 ; 47,35 SiO2 .
LibreOffice, que j’ai bien élevé 2 , me renvoie la composition en masse ramenée à
100% : 13,14 CaO ; 0,04 MgO ; 0,45 K2 O ; 4,14 Na2 O ; 13,08 Al2 O3 ; 0,14 Fe2 O3 et
69,02 SiO2 .
Il fournit également la composition molaire, respectivement 14,79 ; 0,07 ; 0,30 ;
4,21 ; 8,08 ; 0,06 et 72,50. C’est cette dernière qu’on retiendra pour la suite.
On arrange ces résultats en un tableau de trois colonnes, CaO, MgO, K2 O et
Na2 O dans la première, Al2 O3 et Fe2 O3 dans la seconde et SiO2 dans la troisième.
De plus, comme ils ont une action quasi identique dans un émail, ou regroupe
K2 O et Na2 O en une seule ligne « KNaO ». Enfin on divise ces six nombres par la
somme de la première colonne pour la ramener à 1. C’est LibreOffice qui fait tout
ça comme un grand, bien sûr.
La composition en mole devient alors ceci :

KNaO : 0,233 Al2 O3 : 0,417 SiO2 : 3,745

CaO : 0,764 Fe2 O3 : 0,003
MgO : 0,004

Notons que le fer et le magnésium sont ici négligeables.

On sait donc établir une formule à partir d’une recette, c’est à dire passer de
la recette à la formule.

8 Remplacement de matériaux.
Mais à quoi cette formule peut-elle bien servir ? Le plus simple est de traiter
un exemple : je veux faire un seau d’émail selon la recette de B. Leach, mais je n’ai
2. Un exemple simplifié de tableau LibreOffice se trouve ici : http://didierdescamps.fr/
emaux/glacure_simple.ods , et son mode d’emploi là : http://didierdescamps.fr/emaux/
glacure_emploi

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Didier Descamps. formulation des émaux céramiques.

plus de feldspath sodique. Par contre j’ai une grosse quantité d’un autre feldspath,
potassique cette fois-ci.
Sa composition est : 0,20 CaO ; 0,20 MgO ; 7,50 K2 O ; 1,40 Na2 O ; 12,80 Al2 O3 ;
0,17 Fe2 O3 ; 76,70 SiO2 . Comme son nom l’indique il comporte plus de K2 O et
moins de Na2 O que le feldspath précédent, mais il est aussi plus riche en SiO2 et
en MgO.
À cause de ces différences, remplacer l’un par l’autre sans changer les propor-
tions engendrera vraisemblablement un résultat lui aussi assez différent. Si on
veut s’approcher de l’émail de départ, il va falloir changer les proportions de la
recette (4, 3, 2, 1) pour retrouver une formule proche de celle de la recette initiale.
Il faut donc maintenant passer de la formule à la recette, ce qui est plus com-
pliqué que l’inverse. Mathématiquement parlant, il s’agit de résoudre un système
linéaire en inversant une matrice, ce que LibreOffice sait faire. Mais il n’existe
pas souvent de solution exacte (une quantité négative d’un matériau est impos-
sible par exemple). Et c’est inutile en pratique car le TAO (Tâtonnement Assisté
par Ordinateur) est aussi efficace. Voire davantage puisqu’on va devoir obligatoi-
rement accepter des approximations.
C’est là que l’intérêt des trois colonnes devient évident. Le kaolin et la silice
sont présents dans la plupart des recettes et apportent essentiellement de l’alu-
mine et. . . de la silice, on peut donc dans un premier temps se concentrer uni-
quement sur les proportions feldspath-craie pour retrouver au mieux les valeurs
initiales de la seule première colonne (au mieux car le magnésium n’est plus né-
gligeable dans le nouveau feldspath). Ensuite on joue sur la quantité de kaolin
pour retrouver la bonne valeur de l’alumine dans la deuxième colonne, enfin ou
joue sur la silice pour la caler elle aussi sur la valeur de la formule de départ dans
la troisième colonne.
Après quelques instants de TAO, on trouve que 6,2 feldspath potassique,
2,1 craie, 1,1 kaolin et 1,05 silice (la somme n’est plus égale à 10, ce qui n’a aucune
importance) amènent à une formule proche de la première :

KNaO : 0,225 Al2 O3 : 0,418 SiO2 : 3,744

CaO : 0,764 Fe2 O3 : 0,003
MgO : 0,011

Reste à mettre ces beaux calculs à l’épreuve du feu. . .

9 Les diagrammes de fusion.

En 1997 paraissait « Pratique des émaux de grès », un livre de Daniel de Mont-
mollin qui allait apporter aux céramistes une nouvelle compréhension des phéno-
mènes de constitution et de fusion des émaux.
On y trouve notamment 60 diagrammes de fusion. Chacun d’eux détermine
une zone de fusion possible en fonction des quantités d’alumine et de silice (co-
lonnes 2 et 3) pour une première colonne donnée.

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Didier Descamps. formulation des émaux céramiques.

9.1 Situer une recette dans les diagrammes.

En arrondissant, la recette de B. Leach donne en première colonne 0,25 KNaO,
0,75 CaO et 0 MgO, ce qui positionne cet émail entre les diagrammes 17 et 25. En
se reportant dans chacun des ces diagrammes on positionne cet émail légèrement
à l’intérieur de la zone de fusion. Il supporterait donc d’être cuit à une température
un peu plus basse que les 1280˚C pour lesquels ces diagrammes sont conçus 3 .
Petit regret : Daniel de Montmollin ne donne qu’une seule « courbe de niveau »
à 1280˚C, on aurait pu y retrouver d’autres températures proches, 1240, 1260 et
1300˚C par exemple.

9.2 Concevoir un émail.

La méthode est ici la même qu’au paragraphe 8, il s’agit de passer de la formule
à la recette. On choisit un diagramme susceptible de rendre l’émail escompté,
un blanc magnésien, un céladon ou un rouge de cuivre par exemple (et dans ces
exemples il ne s’agit que de mettre au point la recette de base, on cherchera plus
tard les bonnes proportions de fer, de cuivre et autres perlimpinpins à y ajouter).
On choisit ensuite de façon plus ou moins arbitraire un point sur la courbe de
fusion pour établir la formule, et on en déduit enfin la recette par TAO.
Il n’est parfois pas possible de trouver cette recette avec les matériaux dont on
dispose. On peut alors essayer successivement de
— changer de point sur le même diagramme ;
— changer pour un diagramme voisin ;
— chercher et acquérir un nouveau matériau (c’est ainsi que j’ai découvert
l’existence de la néphéline syénite, par exemple).

10 Des essais, toujours des essais !

Elle est bien belle, la théorie qu’on a vue jusqu’à présent, mais elle ne vaut pas
grand-chose tant qu’elle n’a pas été validée par le feu.

10.1 Les recettes des copines ne marchent jamais.

D’expérience, je peux vous assurer qu’une recette trouvée sur internet, dans
un bouquin ou donnée par un collègue ne marche presque jamais, du moins du
premier coup. Les raisons à cela sont nombreuses. Plutôt que de le paraphraser,
je vous laisse lire le très bon article
http://smart2000.pagesperso-orange.fr/recettes_de_glacures.htm
qui les énumère.
Il serait charitable au minimum d’accompagner la recette de la formule cor-
respondante.
Mais on ne jette pas la recette à la poubelle pour autant ! on va gratter autour,
il suffit souvent de déplacer légèrement un ou deux curseurs pour qu’elle donne le
résultat espéré.
3. Et pourtant il ne coule pas à 1300˚C ! c’est une couverte très tolérante.

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Didier Descamps. formulation des émaux céramiques.

10.2 Organiser un plan d’expérience.

Au moins deux cas de figure se rencontrent.
1. la recette de l’émail est au point, on veut maintenant faire les premiers
essais de coloration. C’est du 1D.
2. la recette n’est pas encore au point, on veut faire varier –pour commencer–
la silice et l’alumine, c’est du 2D.

10.2.1 une variable à la fois.

L’exemple type de recherche 1D est la coloration d’un émail incolore. On aug-
mente progressivement la quantité de chaque p oxyde colorant à disposition, en la
multipliant chaque fois d’un même facteur 2.
Pour le fer ou le cuivre, ça sera 0,7% ; 1,0% ; 1,4% ; 2% ; 2,8% ; 4% ; etc. Le
cobalt étant un colorant très puissant (et très cher), 0,35% ; 0,5% ; 0,7% ; 1% etc.
lui conviendront mieux.
Les essais pour chaque colorant seront donc organisés en ligne.

10.2.2 deux variables à la fois.

Deux situations types nécessitent de faire varier deux paramètres simultané-
ment :
* L’émail de départ n’est pas au point. On lui fait occuper le centre d’un tableau
(donc 2D) dans lequel –selon l’usage des diagrammes de fusion– la silice varie
verticalement et le kaolin horizontalement. Ici une constante additive paraît plus
efficace. Par exemple si la recette à essayer comporte 4 silice et 2 kaolin, alors la
silice prend les valeurs 2 ; 3 ; 4 ; 5 ; 6 en colonne, et le kaolin les valeurs 1 ; 1,5 ; 2 ;
2,5 ; 3 en ligne.
* Les essais précédents de coloration 1D sont prometteurs avec le cuivre tout
comme avec le cobalt. Pour étudier la combinaison de ces deux colorants simulta-
nément en présence, on va augmenter le cuivre horizontalement 0% ; 0,7% ; 1,0% ;
1,4% ; 2% ; 2,8% , et le cobalt verticalement 0% ; 0.35% ; 0,5% ; 0,7%. . .

10.2.3 trois variables ou plus.

Ce sont des cas d’école, du type « j’ai ci et ça dans mon frigo, que puis-je en
faire ? » à mon avis inutilisables en pratique. On part toujours d’une idée, d’une
recette autour de laquelle on fait des variations, et faire prendre indépendamment
5 valeurs différentes (ce qui est peu) à seulement 3 variables supposerait 53 = 125
essais !

10.3 La méthode des gouttes de Jean Messein.

Cette méthode est très efficace pour multiplier rapidement des essais sans
pesée, avec quelques bocaux à confiture, un compte-goutte et un agitateur magné-
tique. Une série de 49 (7×7) essais 1D ou 2D ne prend que quelques heures en
pratique.

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Didier Descamps. formulation des émaux céramiques.

Dès que j’en aurai le temps j’expliquerai ici la méthode en détail, en attendant
vous pouvez toujours visiter http://jean.messein.free.fr/site11nb/ et voir
un exemple de plaquette 1D en haut de la figure 2.

F IGURE 2 – plaquette et éprouvettes

À noter que J. Meissen ne croit pas aux calculs et prône une recherche pu-
rement pragmatique. En désaccord avec lui je pense qu’une alternance calculs-
essais –quand elle est possible– est la démarche la plus efficace mais aussi la plus
satisfaisante.

10.4 Les éprouvettes.

On a trouvé sur une plaquette une recette qui nous plaît. Avant d’en prépa-
rer un seau de plusieurs kilos, il est prudent de l’essayer encore sur une plus
grande surface verticale. J’utilise celles que préconise Daniel De Montmonin et
j’en profite pour voir ce que donneront des superpositions avec d’autres recettes
plus anciennes dans l’atelier. On en voit au bas de la figure 2.

10.5 Sur quel tesson ?

Sauf dans le cas d’un émail épais et très opaque, l’influence du support est
importante. À cause du phénomène d’eutexie, il se forme une interface entre le

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Didier Descamps. formulation des émaux céramiques.

tesson et l’émail, une zone de transition qui n’est plus tesson mais pas encore
émail, et qu’on peut voir en examinant un échantillon cassé avec un fort grossis-
sement. Ainsi le rendu d’un émail sera fort différent sur un grès de St Amand
ou sur une porcelaine. Je prépare donc des éprouvettes dans les 3-4 pâtes que je
pratique.

11 La « densité » des bains d’émaux.

La recette d’un émail est maintenant au point, on peut en préparer une quan-
tité importante (environ 5 kg chez moi) en suspension dans de l’eau. Pour être
certain de la dispersion des composants et pour éviter d’éventuels grains dus à
un broyage insuffisant, on passe le bain au tamis fin. J’ai observé qu’un tamis de
maille 80 est suffisant, alors que passer au tamis de 120 peut être inutilement
long et fastidieux.
Certains céramistes aiment contrôler précisément la quantité de matière sèche
que contient un volume de bain, ils mesurent pour cela la densité du liquide ob-
tenu. Ça n’est pas mon cas, j’ai toujours préféré utiliser le pifomètre, ajouter un
peu d’eau à un bain trop épais ou en retirer dans le cas contraire, le tout au doigt
mouillé. . . mais si vous êtes plus rigoureux que moi, les notions suivantes pourront
vous être utiles.

11.1 La densité est morte, vive la masse volumique !

La quantité de matière que contient un volume donné d’un matériau s’appelle
la masse volumique, c’est une caractéristique physique du matériau. Elle s’ex-
prime en kilogrammes par mètre cube (kg · m−3 ) ou, ce qui revient au même, en
grammes par litre. Elle vaut par exemple 1000 kg·m−3 pour l’eau liquide, 7874
pour le fer, et aux environs de 1,2 pour l’air 4 . Nous l’abrégerons en « M.V. » pour
la suite de ce document.
Pour de sombres raisons historiques, existe également la notion de densité.
La densité est sans dimension (pas de kg/m3 ), c’est le rapport de la M.V. d’un
matériau par celle d’un corps de référence, l’eau pour un liquide ou un solide, et
l’air dans le cas d’un gaz ou une vapeur. Elle vaut donc 1 pour l’eau, 7,87 pour le
fer. . . et 1 pour l’air.
Pour passer de la densité à la M.V. –tant qu’on a affaire à des liquides ou des
solides, ce qui est le cas ici– il suffit de multiplier par 1000.
Ce concept de densité fait double emploi avec celui de M.V., apporte beaucoup
de confusion et n’est pas « propre », physiquement parlant. Par exemple l’eau et
l’air on la même densité ! Si ça ne tenait qu’à moi, la densité se retrouverait à la
poubelle ou au musée sans regret. Pour la suite, on ne parlera plus que de M.V.,
qu’on notera ρ (la lettre grecque rho).
Pour simplifier certaines équations on peut également utiliser le volume mas-
sique qui est l’inverse de la M.V., donc en m3 ·kg−1 et noté v. Par exemple le volume
4. « aux environs de » parce que l’air, comme tous les gaz et vapeurs, voit sa masse volumique
varier avec la température et la pression.

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Didier Descamps. formulation des émaux céramiques.

massique de l’eau est v e = 1/ρ e = 1/1000 = 0,001 m3 ·kg−1 .

11.2 Les masses volumiques d’une poudre.

La plupart des matériaux composant un émail sont des poudres. Si on mesure
une masse de poudre et son volume, on obtient une M.V. apparente qui est celle
d’un mélange de grains de matériau et d’air entourant ces grains. Cette M.V. dé-
pend de la granulométrie (donc du broyage) et de la façon dont la poudre a été
tassée avant la mesure, elle ne dépend donc pas que du matériau, elle est sans
signification.
On a besoin de la M.V. des grains seuls, la masse volumique réelle du matériau.
On peut l’obtenir par une documentation (Wikipedia par exemple) ou la mesurer :
on la met en suspension dans de l’eau, on mesure la M.V. de cette suspension et
on utilise l’équation (2) plus bas.

11.3 Quelques équations utiles.

On dispose d’une masse m p de poudre dont la M.V. est ρ p , son volume réel Vp
est égal à m p /ρ p , et de même pour une masse d’eau. Le volume de la suspension
est la somme des deux volumes, d’où l’équation de base
me m p mt
Vt = Vp + Ve = + = (1)
ρe ρp ρt
où e est relatif à l’eau et t à la totalité du mélange. En torturant cette relation (1),
on peut la faire parler :

– on peut déterminer la M.V. vraie d’un matériau simple ou d’une recette après
avoir mesuré celle de la suspension :
m pρ tρ e
ρp = (2)
mtρ e − m eρ t
– pour ensuite déterminer la masse de poudre contenue dans une masse d’eau :
vt − ve
m p = me (3)
v p − vt
– ou, plus utilement, la quantité d’eau à utiliser pour obtenir une M.V. voulue :
vt − v p
me = m p (4)
ve − vt
– ou encore la masse de poudre contenue dans un volume ou une masse de sus-
pension :
ρ p (ρ t − ρ e ) ρ p (ρ t − ρ e )
m p = Vt = mt (5)
ρp − ρe ρ t (ρ p − ρ e )
Cette dernière équation (5) est appelée « formule de Brongniart 5 ».

5. voir http://www.potters.org/subject11877.htm . Alexandre Brongniart n’a-t-il écrit

qu’une seule formule ? j’en doute. . .

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Didier Descamps. formulation des émaux céramiques.

Ces relations, aussi simples soient-elles, sont pénibles à manipuler à la calcu-

lette, l’utilisation d’un tableur est recommandée.

11.4 Exemples pratiques.

11.4.1 Mesure de la masse volumique d’une suspension.
L’appareil qu’il faudrait posséder pour mesurer la M.V. d’un liquide est un
aréomètre (et non pas un aéromètre ;) mais ce flotteur gradué en verre est coû-
teux et fragile. Pour moi une balance précise et une petite bouteille conviennent
parfaitement.
Ma bouteille vide pèse 23 gr, et 295 gr pleine d’eau. Elle contient donc 0,272 litres.
Pleine de mon émail liquide à mesurer, elle pèse 409 gr. La M.V. du dit émail est
donc (409-23)/0,272 = 1419 kg · m−3 .

11.4.2 Détermination de la masse volumique réelle d’un matériau.

Un fournisseur de porcelaine de coulage dit qu’il faut la préparer en utilisant
0,44 litre d’eau par kg de poudre et que la barbotine obtenue est de densité 1,74.
On utilise l’équation (2) :
1×1740×1000/(1,44×1000-0,44×1740) = 2580,071
2580 n’est pas idiot, la plupart des matériaux céramiques ont une M.V. proche de
2500 kg · m−3 .

11.4.3 Combien faut-il d’eau par kg d’émail ?

Mon émail sec a une M.V. de 2500 kg · m−3 et je veux un bain à 1500 kg · m−3 .
L’équation (4) donne
1×(0,0006666-0,0004)/(0,001-0,0006666) = 0,7996
ou, ce qui revient au même, (0,6666-0,4)/(1-0,6666) = 0,7996 ; il faut donc 0,8 litre
d’eau pour obtenir un total de 1,8 kg de bain, c’est à dire 1,2 litre.

11.4.4 Correction de la formulation d’un émail.

J’aimerais ajouter 2% d’oxyde de fer à un reste de mon émail du 11.4.1. Masse
du seau déduite, j’en ai 8,530 kg, soit 6,011 litres. Je sais par ailleurs que la M.V.
de sa matière sèche est 2450 kg · m−3 . L’équation (5) donne la masse d’émail sec :
0,006011×2450×(1419-1000)/(2450-1000) = 4,255 kg
et je dois ajouter 85 gr d’oxyde dans mon seau, sans oublier de tamiser à nouveau.

11.4.5 Trop épais ou trop liquide.

Si un bain est trop épais (sa M.V. est trop grande), il faut ajouter de l’eau. S’il
est au contraire trop liquide il faut en retirer –après décantation– ou ajouter de la
matière sèche. Mais combien ?
On connaît ρ p , on mesure ρ t et, au choix, Vt ou m t (quand on a l’un, on a
l’autre). Avec (5) on connaît m p donc m e actuelle par soustraction. Avec (4) on

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Didier Descamps. formulation des émaux céramiques.

connaît m0e souhaitée, ce qui me permet d’ajouter ou de retirer la différence en

eau.
Si on préfère ajouter de la matière sèche (en retirer est plus compliqué ;) la
m0
quantité finale doit être m0p = m p e et l’apport à effectuer est m0p − m p .
me

12 La nocivité des émaux.

12.1 Nocivité pour le céramiste.
Je n’ai aucune pratique des émaux de basse température dans lesquels on peut
trouver des métaux lourds comme le plomb, le cadmium ou l’uranium.
En haute température il n’est besoin d’aucun matériau toxique pour obtenir
un émail incolore. Certains métaux sont nocifs à l’état de métal mais totalement
inoffensifs à l’état d’oxyde, l’aluminium est le premier d’entre eux. Mais les oxydes
colorants comme le cuivre ou le cobalt peuvent être toxiques et à manipuler avec
précaution 6 .
Inhaler de la silice, des cendres ou toute autre poussière est dangereux. Sur-
tout si on émaille au pistolet à air comprimé, une cabine d’émaillage avec une
bonne aspiration ou au minimum un masque adapté sont indispensables.

12.2 Nocivité pour l’utilisateur.

En basse température, je ne sais pas.
En haute température, un émail bien composé 7 et bien cuit est un verre résis-
tant à toutes les agressions mécaniques (abrasion) ou chimiques (vinaigre, acide
chlorhydrique, etc.). Les très faibles quantités d’oxydes potentiellement dange-
reux sont fixées dans ce réseau de silicate inerte, les risques alimentaires sont
infimes 8 .

13 Bibliographie.
1. Pratique des émaux de grès. Minéraux et cendres végétales.
ISBN : 978-2-908988-88-8 . En 1976, Daniel de Montmollin publie un petit
livre L’Art de cendres qui livre ses expérimentations et ses réflexions sur
les émaux issus de cendres végétales. Cet ouvrage très apprécié le conduit
à poursuivre ses recherches et à formuler une méthode générale concernant
les émaux de grès, Pratique des émaux de grès. C’est l’ensemble de ces deux
livres qui est ré-édité en un seul volume en 2015. Indispensable !
2. https://ledouget.fr/#!/methode.
Yvon Le Douget reprend dans son style les principales notions du livre de
6. Par principe, l’atelier est un lieu de travail où on ne doit jamais ni manger ni boire !
7. Donc non saturé en oxydes. En pratique je ne dépasse jamais 1,5% de cobalt et 3% de cuivre.
8. Ultime précaution, pour mes pièces alimentaires je recouvre les émaux contenant du cuivre
ou du cobalt par une couverte transparente

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Didier Descamps. formulation des émaux céramiques.

D. de Montmollin, plus quelques compléments comme l’étude des métaux

colorants ou la maîtrise des cuissons. Et une bibliographie étendue.

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