‫اﻟﺠﻤﮭﻮرﯾﺔ اﻟﺠﺰاﺋﺮﯾﺔ اﻟﺪﯾﻤﻘﺮاطﯿﺔ اﻟﺸﻌﺒﯿﺔ‬

République Algérienne Démocratique et Populaire

MINISTERE DE L’ENSEIGNEMENT SUPERIEUR ET DE LA RECHERCHE

SCIENTIFIQUE

UNIVERSITE ABOU BEKR BELKAID DE TLEMCEN

FACULTE DES SCIENCES
DEPARTEMENT DE PHYSIQUE
UNITE DE RECHERCHE MATERIAUX ET ENERGIES RENOUVELABLES

MEMOIRE

Présenté pour l’obtention du diplôme de

MAGISTER EN ECOLE DOCTORAL ENERGIES RENOUVELABLES

Présenté par :

OUALID Mohammed

Sur le Thème :

Production de l’hydrogène à partir des énergies

renouvelables

Soutenue en juin 2009 devant le jury:

Pr. N. E. CHABANE SARI Université de Tlemcen Président

Université de Tlemcen Directeur de thèse

Pr. B. BENYOUCEF
CDER, Alger Examinateur
Pr. M. BELHAMEL
Pr. A. CHAKER Université de Constantine Examinateur

Dr. A. CHEKNANE Université de Laghouat Examinateur

Dr. S. BENSMAINE Université de Tlemcen Examinateur

Dédicace
Je dédie ce travaille à

Mes parents qui mon soutenus durant tout mes études en me consacrant leur temps et leur
moyens.

Mes frères le sous lieutenant OUALID Abdelkader officier d’artillerie de compagne de sont
soutien morale, à OUALID hamza pour avoir us la patience de m’aider dans la rédaction et la
correction de ce document.

Tous les membres de ma famille qui mon aider de pré et de loin.

Mes amis Sidahmed et Abdeljalil à Lyon et mokadess.

A Tous les étudient de l’école doctorale énergies renouvelables et magister énergétique et

matériaux, Samir, Hami, Mahdi, Miloud, Amin, Riad, Med ould salem et Mekki ainsi que les
filles et les chercheurs du laboratoire.

2
Remerciements
Mes remerciements iront à Mr B. BENYOUCEF, Directeur de Thèse. Grâce à ses qualités
humaines, scientifiques et sa vaste culture générale, il était fort agréable de travailler avec lui,
je souhaite sincèrement donner suite à ce travail sous sa direction.

Je tiens à remercier sincèrement les membres du jury de thèse :

•Pr. N. CHABANE SARI Professeur à l’université de Tlemcen, pour m’avoir fait

l’honneur de présider le jury. Je le remercie également pour ses questions pertinentes ainsi
que le grand intérêt qu’il a manifesté à l’égard de ce travail.

•Pr. M. BELHAMEL Professeur et Directeur de recherche au Centre de Développement

des Energies Renouvelables à Alger, pour m’avoir fait l’honneur de rapporter sur ce travail. Je
voudrais le remercier aussi pour son regard critique qui a enrichi les perspectives de ce travail
de thèse surtout que j’ai eu un grand intérêt à l’hydrogène à l’occasion de notre visite au
CDER.

•Pr. A. CHAKER Professeur à Université de Constantine pour m’avoir fait l’honneur de

rapporter sur ce travail et pour son déplacement, je le remercie également pour ses remarques
enrichissantes.

•Dr. A. CHEKNANE Maitre de conférences à Université de Laghouat pour m’avoir fait

l’honneur de rapporter sur ce travail et aussi pour son déplacement. Je voudrais le remercie
également pour ses questions.

•Dr. S. BENSMAINE Maitre de conférences à Université de Tlemcen pour m’avoir fiat

l’honneur de rapporter sur ce travail et aussi pour ces question qui ont enrichi mon travail.

Je remercie également l’ensemble du personnel de L’UNITE DE RECHERCHE

MATERIAUX ET ENERGIES RENOUVELABLES.

3
Sommaire
Sommaire (I)
Liste des figures (IV)
Liste des tableaux (VI)
Notations (VII)
Introduction
1. Situation énergétique mondiale (1)
2. Les gaz à effet de serres (1)
3. hydrogène (2)
3.1. Introduction (2)
3.2. Les propriétés de l’hydrogène (2)
3.3. Ortho-hydrogène et para-hydrogène (3)
4. Combustion de l’hydrogène (4)
4.1. Combustion (4)
4.2. Explosion (5)
5. Risques associés à l’hydrogène (6)
6. Applications (6)
7. L'hydrogène comme vecteur d'énergie (7)

Chapitre I Production de l’hydrogène à partir des énergies fossiles

I.1 Les combustibles (8)
I.1.1 Le gaz naturel (8)
I.1.2 Le pétrole (8)
I.1.3 Le charbon (8)
I.1.4 L’éthanol (9)
I.1.5 Le biogaz (9)
I.2 Le vaporeformage (SMR) (10)
I.2.1 Vaporeformage du gaz naturel (10)
I.2.2 Le procède avec absorption du CO2 (10)
I.2.3 Le procéder PSA (14)
I.2.4 Le Vaporeformage des autres charges (14)
I.3 Oxydation partielle (POX) (15)
I.3.1 Oxydation partiel (Non catalytique) (18)
I.4 Auto Thermal Reforming (ATR) (18)
I.5 La gazéification du charbon (19)
I.6 Conclusion (20)

Chapitre II Gazéification de la biomasse

II.1 La Biomasse (21)
II.1.1 Une ressource diversifiée (21)
II.1.2 La production de biomasse (22)
II.1.3 Le bois (22)
II.1.4 La forêt dans le monde (22)
II.1.5 Les boues d’épuration (22)
II.2 La gazéification de La Biomasse (23)
II.2.1 Le principe (24)
II.2.2 Procédés à lit fixe (25)
II.2.3 Procédés à lit fluidisé (26)
II.2.4 Comparaison des procédés (29)
II.2.4 Les contraintes au développement de la gazéification (30)
II.2.6 Quelque projet de gazéification de la biomasse (30)
II.3 Conclusion (31)

4
Chapitre III Electrolyse de l’eau
III.1 Partie théorique (32)
III.1.1 Historique (32)
III.1.2 Principe général de l’électrolyse de l’eau (32)
III.1.3 Etude cinétique (33)
III.1.4 Etude thermodynamique (35)
III.1.5 Les paramètres de l’électrolyse (36)
III.2 Les différentes technologies d’électrolyseurs (39)
III.2.1 Electrolyseurs alcalins (39)
III.2.2 Electrolyseurs PEM (43)
III.2.3 Electrolyseurs à haute température (45)
III.2.4 Comparaison des différentes technologies d’électrolyse de l’eau (47)
III.2.5 Quelque projet (48)
III.3 Electrolyse du chlorure de sodium NaCl (49)
III.3.1 Electrolyse de l’eau de mer (49)
III.4 Conclusion (49)

Chapitre IV Le bio hydrogène

IV.1 La bio photolyse (50)
IV.1.1 Photosynthèse (50)
IV.1.2 Les enzymes (52)
IV.2 La production par fermentation (55)
IV.2.1 La Glycolyse (56)
IV.2.2 Les différentes voies de la fermentation (56)
IV.3 Les microorganismes susceptibles de produire de l’hydrogène (57)
IV.3.1 Les Algues (57)
IV.3.2 Cyanobactérie (58)
IV.4 Les bioréacteurs (59)
IV.4.1Problèmes biologiques (59)
IV.4.2 Les photo bioréacteurs (60)
IV.4.3 Les réacteurs à fermentations (60)
IV.4.3 Le taux de production de quelque microorganisme (61)
IV.4.4 Production biologique de l’hydrogène en Algérie (61)
IV.5 Conclusion (62)

Chapitre V Production à partir de L’énergie nucléaire

V.1 Énergie nucléaire du futur (63)
V.1.1 Générations de réacteur nucléaire (63)
V.1.2 4eme Génération (63)
V.1.3 Les réacteurs nucléaires à haut température (64)
V.1.4 Réacteur nucléaire à très haute température (64)
V.1.5 Les programmes en cours (64)
V.1.6 Projet future (65)
V.2 Production d’hydrogène (65)
V.2 .1 Procédés électrolytiques (65)
V.3 Procédés thermochimiques (66)
V.3.1 Le cycle iode soufre (66)
V.3.2 Le cycle hybride Westinghouse (68)
V.3.3 Le cycle Cérium (IV) oxyde de cérium (III) (68)
V.3.4 Cycle cuivre chlore (68)
V.3.5 Le cycle ZnO/Zn (69)
V.3.6 Cycle de Brome (69)
V.4 Conclusion (70)

5
Chapitre VI L’énergie solaire et la production de l’hydrogène
VI.1 L’énergie solaire (71)
VI.1.1 Le Soleil (71)
VI.1.2 L’énergie solaire (71)
VI.1.3 Mouvement de la terre au tour du soleil (72)
VI.1.4 Rayonnement solaire sur un plan (73)
VI.2 Le photovoltaïque (75)
VI.2.1 Historique (75)
VI.2.2 Effet photovoltaïque (75)
VI.2.3 Propriété électrique (76)
VI.2.4 Le générateur photovoltaïque et sont dimensionnement (79)
VI.2.5 Les centrales solaires photovoltaïques (80)
VI.3 Centrale solaire thermique (81)
VI.4 Produire de l’hydrogène à partir de l’énergie solaire (82)
VI.4 .1 Produire de l’hydrogène à partir de l’énergie solaire (82)
VI.4.2 Produire de l’hydrogène à partir de l’énergie éolienne (82)
VI.4.3 Le projet de gaz Natural (83)
VI.4 .4 Production par photo électrolyse (84)
VI.4 .5 Le projet hydrosol II (85)
VI.5 Conclusion (86)

Chapitre VII Purification de l’hydrogène

VII .1 Refroidissement du gaz (87)
VII .2 La Désulfuration et la dénitrification (87)
VII .2.1 La Désulfuration (87)
VII .2.2 Dénitrification (87)
VII .3 Le Dépoussiérage de l’hydrogène (88)
VII .3.1 Séparateur à effet centrifuge (88)
VII .3.2 Les filtres céramiques (88)
VII .4 La purification de l’hydrogène (89)
VII .4.1 Cryogénique (89)
VII .4.2 Séparation par distillation (89)
VII .4.3 Techniques de séparation des gaz par membranes (90)
VII .4.4 Adsorption PSA (Pressure Swing Adsorption) (90)
VII .4.5 Séparation par perméation (91)
VII .4.6 Séparation par Membrane (92)
VII.5 Utilisation par combustion (93)
VII.5.1 Production de chaleur dans les chaudières (93)
VII.5.2 Production d’électricité et cogénération (93)
VII.5.3 Moteur à gaz (93)
VII.5.4 Turbine à vapeur (93)
VII.5.5Turbines à combustion (TAC) (93)
VII.6 Les piles à combustibles PAC (94)
VII.6.1 Principe (94)
VII.6.2 Les différents types de piles (94)
VII.6.3 AFC (Alkaline fuel cell) (95)
VII.6.4 Les PEMFC (Proton Exchange Membrane fuel Cell) (95)
VII.6.5 PAFC (Phosphoric Acid Fuel Cell) (95)
VII.6.6 MCFC (Molten Carbonate Fuel Cell) (96)
VII.6.7 SOFC (Solid Oxid Fuel Cell) (97)
VII .7 Conclusion (98)

Chapitre VIII Etude économique

VIII.1 Les Modes de productions (99)
VIII.1.1 Production à partir des énergies fossiles (99)

6
VIII.1.2 Electrolyse de l’eau (99)
VIII.1.3 Le bio hydrogène (99)
VIII.1.4 Le nucléaire (100)
VIII.2 Rendement de l’hydrogène (100)
VIII.3 Conclusion (101)

Chapitre X Estimation de la production de l’hydrogène sur des sites algériens

X.1 Modélisation du panneau photovoltaïque (102)
X.1.1 Le panneau PHOTOWATT (102)
X.1.2 Le modèle (102)
X.2 Modélisation de l’électrolyseur (106)
X.2.1 L’électrolyseur « hydrogen système » (106)
X.2.2 Le modèle (107)
X.2.3 Equation de conservation de l’énergie (107)
X.3 Simulation (110)
X.3.1Choix des sites de simulation (110)
X.3.2 Déroulement de la simulation (112)
X.4 Résultats et discussion (113)
X.5 Utilisation de l’hydrogène pour le chauffage (115)
X.7 Comparaison des résultats avec d’autre estimation (116)
X.8 De l’hydrogène pour les clients énergétiques de l’Algérie (117)
X.9 Conclusion (118)
Conclusion générale (119)
Annexe (121)
Références (122)

Liste des figures

Fig. 1. Evolution de la population mondiale, de la consommation d’énergie primaire et des émissions
de CO2.
Fig. 2. (a) Evolution de l’Enthalpie de conversion du o-H2 en p-H2, (b) et de la teneur en para-
hydrogène en fonctionne de la température.
Fig. 3 Les sources d’hydrogène est sont utilisation.
Fig. I.1. SMR avec absorption du CO2.
Fig. I.2. Variation de la composition on fonction de la température est de la pression.
Fig. I.3. Schémas de quelque four de reforming.
Fig. I.4 Le procède de SMR avec PSA.
Fig. I.5 Déplacement de l’équilibre avec la température pour un rapport CH 4/O2 = 2/1.
Fig. I.6 Schémas du procèdes Shell de gazéification.
Fig. I.7 Schémas du reformeur Autotherme.
Fig. I.8 Déplacement de l’équilibre en fonction de la température et de la pression avec un rapport
molaire C/O2/H2O =3/1/1.
Fig. I.9 Schémas des étapes de gazéification du charbon pour la production de l’hydrogène.
Fig. II.1 Mécanismes et réactions mis en jeu lors du processus de gazéification.
Fig. II.2 Schémas des gazogènes a lit fixe.
Fig. II.3 Principe des gazogènes a lit fluidisé.
Fig. II.4 Echèle de puissances et de la consommation en combustible des différents procédés.
Fig. II.5 Installation de Gussing en Autriche.
Fig. III.1 Evolution de ΔH et ΔG en fonction de la température
Fig. III.2 Les irréversibilités présentes dans une cellule d'électrolyse.
Fig. III.3 Influence de la température sur la tension.
Fig. III.4 Influence de la pression sur la tension de cellule d’un électrolyseur alcalin.
Fig. III.5 Influence de la pression et de l’intensité sur la pureté des gaz produits par électrolyse.
Fig. III.6 Evolution de la conductivité d’une solution de KOH en fonction de la température.

7
Fig. III.7. Principe de l'électrolyse alcaline.
Fig. III.8. Les techniques bipolaire et monopolaire.
Fig. III.9. Electrolyseur Lurgi sous 30 bars
Fig. III.10. Principe schématique de l'électrolyse PEM.
Fig. III.11. Le rendement en fonction de la température d’un électrolyseur PEM.
Fig. III.12. Variation de la conductivité ionique d’oxyde en fonctions de la température
Fig. III.13. Principe et concept de l’électrolyseur a haut température de HOTT-ELY.
Fig. III.14. Rendements des différentes technologies électrolyseurs.
Fig. IV.1. Schémas du photosystème.
Fig. IV.2. Résume de la circulation des électrons dans le photosystème.
Fig. IV.3. Quelque réaction dont la ferrédoxine assure le transfert d’électrons.
Fig. IV.4. Structure des clusters H.
Fig. IV.5. Structure du site actif des hydrogénasses [Ni, Fe].
Fig. IV.6. Fixation biologique de l’azote par le complexe Nitrogénase/Hydrogénase.
Fig. IV.7. Quelque réaction catalysée par la nitrogénase.
Fig. IV.8. Les différentes voies de fermentations.
Fig. IV.9. Chlamydomonas.
Fig. IV.10. Deux types de cyanobactérie,
Fig. IV.11. Schéma d’une photo bioréacteur exploitent des algues pour la production de l’hydrogène
Fig. IV.12. Schéma d’un bioréacteur exploitent des bactéries fermentatives.
Fig. IV.13. Cinétique de production des gaz dans une culture de Chlorella sp isolée dans Tmilaine.
Fig. V.1 Températures requises par différents procédés industriels.
Fig. V.2 Les différents éléments d’une cellule céramique expérimentale d’électrolyse à haute
température EHT développée dans le cadre du projet GENHEPIS.
Fig. V.3 Le cycle Iode – Soufre.
Fig. V.4 Schémas du Cycle Iode – Soufre.
Fig. VI.1 Spectre des rayonnements électromagnétique solaires a différents niveau.
Fig. VI.2 Changements dans l’inclinaison de la terre.
Fig. VI.3 Définition des angles h et a pour un point M de la voûte céleste.
Fig. VI.4 Notion de masse d’aire.
Fig. VI.5 Les types de radiation solaire directe et diffuse.
Fig. VI.6 Diagramme de bandes d’énergie (a) et mouvement des électrons et des trous(b).
Fig. VI.7 Principe de conversion d'énergie photovoltaïque dans un semi-conducteur.
Fig. VI.8 Caractéristique I(V) du panneau solaire photovoltaïque.
Fig. VI.9 Circuit du réseau électrique équivalent et la caractéristique I-V.
Fig. VI.10 Caractéristiques I-V d'un silicium multi-cristallin avec variation de température.
Fig. VI.11 Caractéristiques I-V d'un silicium multi-cristallin avec variation de l’irradiation.
Fig. VI.12 La centrale solaire photovoltaïque à "suiveurs solaires" de Martillac (France, Gironde).
Fig. VI.13 Schémas du cycle Westinghouse.
Fig. VI.14 Le réacteur solaire et le principe du cycle Zn/ZnO.
Fig.VI.15 Schémas d’une cellule photo électrochimique à deux étapes avec un rendement de 4.5 %.
Fig. VI.16 La caractéristique I-V d’une cellule de photo électrolyse pour deux types de matériaux.
Fig. VI.17 Vue aérienne de la plateforme solaire d’Almeria (Espagne).
Fig. VII.1 Cyclone dépoussiéreur, a)principe, b) multi cyclone, c) Filtres céramique.
Fig. VII.2 Les technique de mise en contacte des deux phases liquide et gaz.
Fig. VII.3 Principe de la séparation par membrane.
Fig. VII.4 Schémas et la figure d’une unité de PSA.
Fig. VII.5 Fibre creuse en polyaramide.
Fig. VII.6 Schémas de la purification a l’aide des membranes.
Fig. VII.7 Principe élémentaire des piles.
Fig. VII.8 Les performances de différents générateurs
Fig. VII.9 Principe du reformage interne (bas) et externe (haut).
Fig. VIII.1 Cout de l’électrolyseur avec différent capacité (2002).
Fig. IX.1 La caractéristique I-U du panneau PW6-110.
Fig. IX.2 Variation de la courbe I-V réel et simulée en fonction du flux.

8
Fig. IX.3 Variation de la courbe I-V réel et simuler en fonction de la température.
Fig. IX.4 Variation du rendement simulé pour différent flux à 25°C.
Fig. IX.5 Variation du rendement simulé pour différent température à 0.8 KWh/m2.
Fig. IX.6 Electrolyseur 3.6KW de « Hydrogen Système ».
Fig. IX.7 Caractéristique i-U pour différents pression de l’électrolyseur.
Fig. IX.8 Caractéristique i-U pour différents température de l’électrolyseur.
Fig. IX.9 La variation du rendement pour différents Température à P=9.6 bar.
Fig. IX.10 La variation du rendement pour différents pression.
Fig. IX.11 Moyenne mensuelle du flux solaire journalier reçus sur un plan inclinaison = lat. des sites.
Fig. IX.12 Moyenne mensuelle du flux solaire journalier reçus sur un plan inclinaison = lat. des sites.
Fig. IX.13 Schémas de l’électrolyseur et les débits d’entré Qe et de sortie Qs.
Fig. IX.14 Les caractéristiques i-U de l’électrolyseur pour différents conductivités et du panneau
photovoltaïque pour différents assemblages en série et en parallèle.
Fig. IX.15 Schémas du système simulé.
Fig. IX.16 Moyenne mensuelle de production de l’hydrogène par m2 de panneau PV.
Fig. IX.17 Moyenne mensuelle de production de l’hydrogène par m2 de panneau PV.
Fig. IX.18 Variation de la pression dans un réservoir de 12 m3 durant l’année.
Fig. IX.19 Variation du rendement globale, température et le flux solaire pour Ouargla et Djanet.

Liste des tableaux

Tableau 1. Quelques propriétés physiques de l’hydrogène.
Tableau 2. Constantes physiques du p-H2 et o-H2.
Tableau 3. Caractéristiques d’inflammation de l’hydrogène et du gaz naturel.
Tableau 4. La valeur énergétique de certain combustible compare à l’hydrogène.
Tableau I.1. Composition des biogaz en volume.
Tableau I.2. Composition du gaz de synthèse obtenu par vaporeformage.
Tableau I.3. Composition des gaz de synthèse issus de quelque procèdes.
Tableau I.4. Composition des gaz obtenus par gazéification de différentes charges d’hydrocarbures.
Tableau I.5. Composition des gaz de certain procède de gazéification du charbon.
Tableau II.1. Le pouvoir calorifique de certaine biomasse.
Tableau II.2. Exemples de diminution de la surface forestière.
Tableau II.3. Caractéristique des procèdes a lit fixe.
Tableau II.4. Caractéristique des procèdes a lit fluidiser.
Tableau II.5. Les performances d’un gazogène à lit fluidisé avec différente charge.
Tableau II.6. Avantages et inconvénients des différents procèdes pour la gazéification de la biomasse.
Tableau III.1. Valeur de i0 de quelque matériau utilisé comme électrode.
Tableau III.2. La conductivité spécifique des quelque ions.
Tableau III.3. Les coefficients de diffusion dans l’eau
Tableau III.4. Consommation électrique des électrolyseurs chlore soude par 1 Nm3 H2.
Tableau III.5. Principaux sels dissous dans une eau de mer de salinité 35 g/L.
Tableau IV.1. Les produits de la fermentation des acides mixtes chez Escherichia coli.
Tableau IV.2. Comparaison de la production d’hydrogéné de différent microorganismes.
Tableau IV.3. La Production de T. neapolitana en Fermentation utilisant différent sources de carbone.
Tableau IV.4. La Production de T. neapolitana en Fermentation utilisant différent sources d’azote
Tableau V.1. Répartition de l’énergie d’une fission nucléaire de
Tableau V.2. Caractéristique des réacteurs nucléaire de 4 générations.
Tableau VI.1. Quelque caractéristique du soleil.
Tableau VI.2. Composition énergétique du rayonnement solaire.
Tableau VI.3. Les notations utilisées pour les composants des rayonnements solaires.
Tableau VI.4. Albédo moyen de diverses surfaces.
Tableau VI.5. Perte ohmique des câbles.
Tableau VI.6. Caractéristique Technologies solaires à concentration.
Tableau VI.7. Paramètre des cycles thermochimique.

9
Tableau VII.1 Propriété de quelque gaz.
Tableau VII.2 Classification de la faciliter des séparations de différent molécule.
Tableau VII.3 Performance des différents procède de purifications.
Tableau VII.4 Caractéristique des combustibles de différents PAC.
Tableau VIII.1 Les charges de la production par POX ou SMR.
Tableau VIII.2 Les modes de production de l’hydrogène et leurs couts.
Tableau VIII.3 Rendement % des différentes étapes de la production par électrolyse.
Tableau VIII.4 Comparaison de l’hydrogène avec les autres modes de stockage.
Tableau IX.1. Caractéristique du panneau PW6-110
Tableau IX.2. Position géographique des sites.
Tableau IX.3. La température moyenne mensuelle des sites.
Tableau IX.4. Les équations, les variables et les donner nécessaire pour la simulation.
Tableau IX.5. Production annuelle d’hydrogène en KWh/m2.
Tableau IX.6. Production et consommation d’énergie et le nombre de panneau nécessaire.
Tableau IX.7. La production avec 16 panneaux.
Tableau IX.8. Comparaison des résultats avec l’estimation.
Tableau IX.9. Les réserves énergétiques de l’Algérie.
Tableau IX.10. Des donnés sur trois pays européens clients de l’Algérie (2005).
Tableau IX.11. La surface nécessaire pour une centrale photovoltaïque.

Notations
Np : Nombre des panneaux en parallèles. Ns : Nombre des panneaux en séries.
Nc : Nombre des cellules en séries de l’électrolyseur. P : Pression bar.
I : Courant électrique en Ampère. R : Résistance électronique Ω.
I : Densité de courant A/cm2. U : Tension en Volte.
Erev : Tension réversible V. Eth : Tension thermoneutre V.
ηc : Surtension cathodique V). ηa : Surtension anodique V.
q : La charge d’un électron = - 1.60219 10-19. n : Nombre de moles.
F : Constante de Faraday 96485 C.mol-1. κ : Conductivité spécifique S m-1.
k : Constante de vitesse de réaction cm.s-1. ρ : Résistance spécifique Ω m.
λi : Conductivité spécifique des ions S m-1. V : Vitesse de réaction mol.cm-2. s-1.
R : Constantes des gaz parfaits 8.314 J.mol-1.K-1. C : Concentration mol/L.
ΔH : Enthalpie libre de la réaction d’électrolyse kJ/mol. Q : Quantité d’hydrogène KWh/m2.
ΔG : Energie libre de la réaction d’électrolyse kJ/mol. W : Flux solaire KWh/m2.
ΔS : Entropie de la réaction d’électrolyse kJ/K° mol.
Cp : Capacité calorifique à pression constante kJ/kg °K. PCS : Pouvoir calorifique supérieur kJ/kg.
Cv : Capacité calorifique à volume constante kJ/kg °K. PCI : Pouvoir calorifique inferieur kJ/kg.
δ : Déclinaison de l’axe de la terre. ω : Angle horaire.
Φ : Longitude. L : Latitude.

10
 Introduction

1. Situation énergétique mondiale

Même si l’homme a connus plusieurs sources d’énergies qui l’on aider a se

développer et a découvrir son univers mais pour accompagner la révolution industrielle et
améliorer son confort il c’est emparé des sources fossiles (charbon) et il est partie a la
recherche de nouvelle sources (tel que le pétrole ) qui a répondue à ses besoin en matière
première et en énergie, plusieurs facteurs ont contribuer a développer les énergies fossile le
prix très bas, le maitrise de la technologie, le contrôle des gisements et l’insouciance vis-à-vis
les conséquences sur l’environnement. Mais les gisements ont été repris par leur propriétaires,
les réserves ce sont épuiser et les effets sur l’environnement ce font ressentir de plus on plus
Fig.1, des solutions doivent être trouver, pour la perte des gisements qu’a donner un moyen de
pression politique à des pays tous juste créé (les chocs pétrolier) certain pays comme la
France ont développé des alternatives tel que l’hydraulique ou le nucléaire, les Etats Unis ont
signé des accords avec les pays du golfe, se sont des contournements des problèmes,
maintenant l’épuisement des réserves fait envoler les prix est pour cela des vrais solutions
devront être trouver, pour la questions de l’environnement il n’ya pas de véritable volonté
politique car au niveau mondiale la Chine, les Etats unis traine sur le sujet.

2. Les gaz à effet de serres [L1] [L2]

Un "gaz à effet de serre" est tout simplement un gaz présent dans l'atmosphère
terrestre et qui intercepte les infrarouges émis par la surface terrestre. Ce n’est pas l'azote ni
l'oxygène. Les deux principaux gaz responsables de l'effet de serre de la Terre sont : la vapeur
d'eau (H2O), le gaz carbonique (CO2), il en existe d'autres. Le CO2 et la vapeur d'eau, sont
"naturels", c'est-à-dire qu'ils étaient présents dans l'atmosphère avant l'apparition de l'homme.
Cette présence ancienne signifie, par la force des choses, qu'ils possèdent des sources
naturelles, mais aussi des "puits", qui retirent les gaz en question de l'atmosphère et
permettent à la concentration de rester à peu près stable. Pour la vapeur d'eau le "puits"
s'appelle... la pluie, et pour le CO2 une partie du puits est tout simplement la photosynthèse.
Les autres gaz à effet de serre dit naturel sont : le méthane (CH4), le protoxyde d'azote (N2O),
l'ozone (O3). Ces gaz sont naturels mais l'homme a influencé leur concentration dans
l'atmosphère. A côté des gaz "naturels" à effet de serre, il en existe d'autres, que nous pouvons
qualifier d'artificiels : il s’agit de gaz industriels qui ne sont présents dans l'atmosphère qu'à
cause de l'homme, qui sont les halocarbures (formule générique de type CxHyXz où X
représente un ou plusieurs halogènes), les molécules ainsi obtenues absorbent très fortement
les infrarouges et elles sont très stables dans l'atmosphère. Une famille particulière
d'halocarbures, les CFC, a la double propriété de contribuer à l'augmentation de l'effet de
serre, mais aussi de diminuer la concentration de l'ozone stratosphérique. Cote naturelle c’est
la vapeur d’eau mai la production humaine ne représente que 1% sur une planète de 2/3 de sa
surfaces couverte d’eau. Le gaz carbonique d'origine humaine est responsable d'un peu plus
de 55% de l'effet de serre additionnel dû à l’homme Fig.1, le méthane engendre un peu plus
de 15% de l'effet de serre anthropique. Les halocarbures engendrent un peu plus de 10% de
l'effet de serre Ces gaz sont utilisés comme gaz réfrigérants et gaz propulseurs dans des
bombes aérosols. Le protoxyde d'azote (N2O) engendre environ 5% de l'effet de serre qui
provient de l'utilisation des engrais azotés en agriculture. L'ozone (O3) troposphérique
engendre enfin environ 10% de l'effet de serre.

11
 Fig. 1. Evolution de la population mondiale, de la consommation d’énergie primaire et
des émissions du CO2.

3. hydrogène [L3] [L4]

3.1. Introduction
L'hydrogène fut reconnu comme une substance distincte en 1766 par Henry
Cavendish. Antoine Lavoisier lui donna son nom hydrogène qui vient du grec ὕδωρ (hudôr),
« eau » et γεννᾰν (gennen), « engendrer ».
Le dihydrogène est un composé moléculaire à l'état gazeux aux conditions normales de
pression et de température. Les molécules comportent deux atomes d'hydrogène, sa formule
chimique est H2. Il est présent sous forme de traces (0,5 ppm) dans l'air. C'est un gaz léger que
la gravité terrestre ne peut d'ailleurs retenir. Il fut employé dans les ballons dirigeables de type
Zeppelin, utilisant les propriétés de la poussée d'Archimède, avant d'être remplacé par
l'hélium moins dangereux car non inflammable.

3.2. Les propriétés de l’hydrogène

Rappelons que l’hydrogène est sans couleur, sans odeur, sans goût, inflammable et non
toxique. Lorsqu’il est condensé à son point d’ébullition, l’hydrogène devient un liquide
incolore dont le poids est de 1/14 fois celui de l’eau. En raison de sa très basse température,
l’hydrogène liquide rend très friable les matériaux qui sont en contact direct avec lui. En
raison de ses propriétés chimiques, l’hydrogène est fondamentalement un agent réducteur et il
est surtout employé comme tel dans l’industrie chimique, si on considère l’aspect
physiologique, l’hydrogène est non toxique mais est asphyxiant en trop grande quantité dans
l’air.

12
 Propriété Valeur numérique
PCI 3 kWh/Nm3 33.33 kWh/kg
PCS 3.55 kWh/Nm3 39.41 kWh/kg
Densité gazeuse à 20,3 °K 1.34 kg/m3
Densité gazeuse à 273 °K 0.08988 kg/Nm3
Densité liquide à 20.3 °K 70.8 kg/m3
Densité solide à 14.01 °K 85.8 kg/Nm3
Chaleur spécifique gaz (25°C) (Cp) 14.3 J/kg °C
Chaleur spécifique liquide (-256°C) (Cp) 8.1 kJ/kg °C
Chaleur spécifique solide (-259.8°C) (Cp) 2.63 kJ/kg °C
Chaleur spécifique (Cv) 10 300 J/kg K
Conductivité thermique du gaz 0.1897 W/ (mK)
Chaleur d’évaporation 445.4 kJ/kg
Chaleur latente de fusion au point triple 58.09 kJ/kg
Energie théorique de liquéfaction 14 112 J/g (3.92kWh/kg)
Electronégativité (Pauling) 2.1
Masse atomique 1.0079 g/ mol
Constante du gaz 4 124.5 J/kg °K
Température de solidification 14.01 °K
Température d’ébullition (1.013 bar) 20.268 °K
Température critique 33.30 °K
Pression critique 12.8 atm
Tableau 1 Quelques propriétés physiques de l’hydrogène.

3.3. Ortho et para-hydrogène [L45]

L’atome d’hydrogène H est constitué d’un proton et d’un électron, la rotation du proton sur
lui-même induit un moment magnétique ou spin nucléaire, la molécule d’hydrogène,
constituée de deux atomes, existe sous deux formes :

Constantes physiques p-H2 n-H2

Température d’ébullition (à 1 atm) °C -252.9 -252.8
Température de solidification °C -259.3 -259.2
Température critique °C -240.17 -239.96
Pression critique kPa 1293 1315
Densité critique kg/m3 31.43-30.12 30.12
Point triple -259.3 °C-7.2 kPa -259.2 °C-7.0 kPa
Chaleur latente de vaporisation kJ/kg 445.6 446.0
Chaleur latente de fusion kJ/kg 58.29 58.09
Cp à 21.1 °C et 1 atm kJ/(kg) °C 14.88 14.34
Cv à 21.1 °C et 1 atm kJ/(kg) °C 10.76 10.12
Rapport Cp/ Cv 1.38 1.42
Densité du gaz au point d’ébullition kg/m3 1.338 1.331
Densité du liquide au point d’ébullition kg/m3 70.78 70.96
Rapport gaz/liquide 848.3 850.3
Tableau 2 Constantes physiques du n-H2 et p-H2.
• l’ortho-hydrogène (o-H2), caractérisé par le parallélisme des spins nucléaires des
deux atomes;
• le para-hydrogène (p-H2), caractérisé par leur opposition.

13
 L’équilibre entre les formes ortho et para ne dépend que de la température (Fig.2.a), à la
température ambiante, la teneur à l’équilibre en para-hydrogène est de 25 % et l’hydrogène
est appelé normal-hydrogène (n-H2) (25 % para, 75 % ortho), lorsque la température
baisse, l’équilibre se déplace vers la forme para, à la température de l’hydrogène liquide
(20 °K), la teneur à l’équilibre en para-hydrogène est voisine de 100 %. La conversion de
l’ortho-hydrogène en para-hydrogène est exothermique, à 20 K l’enthalpie de conversion
(ou chaleur de conversion) est supérieure à l’enthalpie de vaporisation : elle est de 520
kJ/kg pour une transformation de normal-hydrogène en p-H2 alors que l’enthalpie de
vaporisation du normal- hydrogène est de 454 kJ/kg (Fig.2.b).

Fig. 2. (a) Evolution de l’Enthalpie de conversion du o-H2 en p-H2, (b) et de la teneur en

para-hydrogène en fonctionne de la température.

4. Combustion de l’hydrogène
4.1. Combustion
Pour qu’il y ait combustion, trois conditions doivent être respectées :
• La présence d’un carburant (hydrogène, propane, méthane, etc.)
• La présence d’un comburant (oxygène)
• Une énergie d’inflammation (étincelle, point chaud, etc.)
Dans l’air, l’hydrogène brûle avec une très faible flamme bleue, presque invisible, sa
combustion qui produit de l'eau est très exothermique, son pouvoir calorifique est de 141,79
MJ/Kg contre par exemple seulement 49,51 MJ/Kg pour le butane, Cette propriété en fait un
carburant de choix pour les engins spatiaux mais rend son stockage dangereux. La même
oxydation plus lente est utilisée pour produire du courant électrique dans les piles à
combustible. On convient que ces limites varient en fonction de la pression, de la température
et de l’humidité. La concentration de carburant dans le comburant est également un facteur
déterminant pour savoir si la combustion peut avoir lieu. La concentration minimale
autorisant la combustion est appelée « Limite inférieure d’inflammabilité » (LII) et la
concentration maximale est nommée « Limite Supérieure d’inflammabilité » (LSI). La zone
délimitée par la LII et la LSI est le domaine ou la plage d’inflammabilité. L’hydrogène
possède un domaine d’inflammabilité large (4%-75%) dans l’air et 4.6-93.9% dans l’oxygène.
Son énergie d’inflammation est environ 10 fois inférieure à celle des hydrocarbures. Par
contre, sa température d’auto inflammation est plus élevée (858 °K) La flamme de la
combustion de l’hydrogène dans l’air est quasi-invisible et est très chaude (2480 °K). Les
propriétés de l’hydrogène présentées au tableau 3 en font un gaz extrêmement inflammable.
De nombreuses précautions doivent donc être prises en considérations lors de son utilisation.

14
 Paramètre unité hydrogène GN
Température d’auto inflammation dans l’air °K 858 813
Température de flamme dans l’air à 300 K °K 2480 2 148
Limites d’inflammabilité dans l’air %vol 4-75 5.3-15
Limites de détonation dans l’air %vol 13-65 6.3-13.5
Energie minimale d’inflammation MJ 0.017 0.3
3
Energie explosive théorique kg de TNT/m 2.02 7.03
Surpression de détonation bar 14.7 16.8
Coefficient de diffusion dans l’air cm/s 0.61 0.16
Vitesse de flamme dans l’air cm/s 260 37.14
Vitesse de détonation dans l’air km/s 2.0 1.8
Mélange stœchiométrique dans l’air %vol 29.53 9.48
Tableau 3 Caractéristiques d’inflammation de l’hydrogène et du gaz naturel.

4.1.a Le pouvoir calorifique supérieur (PCS)

Le pouvoir calorifique supérieur (PCS) d'un combustible représente la quantité totale de
chaleur dégagée à volume constant par la combustion d'un kg ou d'un Nm³ du combustible.
Cette procédure de combustion est normalisés (NF M 07-030), elle est réalisée dans une
enceinte spéciale nommée " bombe calorimétrique " dans les conditions suivantes :
- dans de l'oxygène saturé de vapeur d'eau,
- les produits de combustion et les sous-produits formés étant à la même température,
- l'eau formée étant liquide.
H2g + 0.5O2g →H2Ol ΔH= -285.84 KJ/mol
C'est sur cette base de pouvoir calorifique par unité de masse ou de volume normal que sont
comptés les kW facturés pour la consommation des combustibles.

4.1.b Le pouvoir calorifique inférieur (PCI)

On constate que la plupart du temps les fumées sortent des surfaces d'échange à une
température supérieure au point de rosée. L'eau est donc émise sous forme de vapeur qui se
condense à l'extérieur et sa chaleur est perdue pour l'utilisateur. Le pouvoir calorifique
inférieur (PCI) représente donc la quantité réelle de chaleur qui peut être produite par un
combustible dans un processus de combustion ou la chaleur de vaporisation de l'eau n'est pas
récupérable, ce qui vaut pour la plupart des systèmes de combustion classiques. Il se calcule
en déduisant par convention, du PCS, la chaleur de condensation (2511 kJ/kg) de l'eau formée
au cours de la combustion et aussi de celle contenue dans le combustible.
H2g + 0.5O2g →H2Og ΔH= -241.83 KJ/mol

4.2. Explosion
L’inflammation d’un nuage de gaz formé lors d’une fuite sur une canalisation ou sur un
stockage peut, dans certaines configurations, donner lieu à une explosion. Cette explosion est
une libération soudaine d’énergie entraînant la propagation d’un front de flamme et une onde
de surpression, il existe deux régimes d’explosion.

4.2.a Déflagration
Dans ce cas, le front de flamme se déplace à vitesse subsonique. Les gaz frais sont
compressés par l’expansion du volume (effet piston). Il en résulte donc une augmentation
continue de la surpression.

15
4.2.b Détonation
Ici, la vitesse du front de flamme est supersonique. Les flammes accompagnent la surpression.
Il y a formation d’une onde de choc. Dans le cas de l’H2 gazeux, on peut affirmer que tout
mélange air-hydrogène peut atteindre des concentrations de détonabilité. Dans le cas d’une
fuite d’hydrogène liquide ou d’un mélange liquide-solide d’hydrogène, il peut y avoir une
fuite qui conduit à une vaporisation rapide et à un mélange avec l’air ambiant. Dans le cas de
la détonation, dans une zone de réaction spécifique, l’onde de choc et l’onde de pression
(blast) possèdent un important potentiel de dommage (blessure et bris d’équipement).

4.2.c Quel régime pour quelle explosion?

Initialement, le régime d’explosion dépendra essentiellement de la concentration de carburant
dans le comburant. Dans le cas de l’hydrogène, le régime de déflagration est obtenu pour des
concentrations allant de 4 à 18% et de 59 à 74,5% alors que la détonation sera atteinte sur une
plage allant de 18 à 59%.

5. Risques associés à l’hydrogène

Les risques associés à l’usage de l’hydrogène peuvent être de trois ordres :
• physiologiques : problèmes respiratoires, asphyxie, etc.
• physiques : changement de phase, fragilisation,
• chimiques : brûlure, allumage.
Une combinaison de ces risques survient dans la majorité des cas. Le risque premier associé à
tout mélange d’hydrogène produit à coup sûr un mélange inflammable ou détonant, menant
ainsi à un incendie ou une détonation.

6. Applications
Des larges quantités d'hydrogène sont nécessaires dans l'industrie, notamment dans le procédé
Haber-Bosch de production de l'ammoniac, l'hydrogénation des graisses et des huiles et la
production de méthanol. D'autres utilisations de l'hydrogène sont la fabrication de l'acide
chlorhydrique, le soudage, les carburants pour fusées et la réduction de minerais métalliques,
L’hydrogène liquide (LH2) est utilisé pour les recherches à très basses températures, y
compris l'étude de la supraconductivité, l'hydrogène était utilisé dans les ballons car il est
quatorze fois plus léger que l'air. Le deutérium (2H) est utilisé dans les applications nucléaires
comme modérateur pour ralentir les neutrons. Les composés du deutérium sont aussi utilisés
en chimie et en biologie pour étudier ou utiliser l'effet isotopique.

Fig. 3 Les sources d’hydrogène est sont utilisation.

16
7. L'hydrogène comme vecteur d'énergie

L'hydrogène est régulièrement cité comme vecteur d'énergie d'avenir. Qui est un combustible
« propre » dans le sens où sa combustion ne génère que de la vapeur d'eau, mais qui n'est pas
présent dans l'atmosphère sauf à l'état de traces (il faut donc prendre en compte la pollution
générée par la fabrication de l’hydrogène). Il ne s'agit donc pas d'une source d'énergie
primaire, ou fossile, mais d'un moyen de stockage de l'énergie, comme une batterie.

PCI en PCS en Combustible PCI en PCS en

Combustible gaz
kWh/Nm³ kWh/Nm³ liquide kWh/kg kWh/kg
Hydrogène 2.985 3.542 Hydrogène 33.33 39.41
Monoxyde de
3.513 3.513 Hexane 12.520 13.507
carbone
Méthane 9.960 11.074 Octane 12.433 13.397
Propane 25.993 28.292 Benzène 11.265 11.736
Butane 34.361 37.253 Styrène 11.358 11.835
Ethylène 16.504 17.601 Fioul lourd 11.091 12.079
Propylène 24.343 26.016 Fioul domestique 11.649 12.427
Tableau 4 La valeur énergétique de certain combustible compare à l’hydrogène.

L'hydrogène suscite beaucoup d'espoirs car il apporterait une réponse à deux des principaux
défis énergétiques du XXIe siècle : L’épuisement progressif des sources d'énergie non
renouvelables, l’émission de gaz à effet de serre par les sources d'énergie utilisées
actuellement. Claude Mandil, directeur exécutif de l'Agence internationale de l'énergie,
estime ainsi que l'hydrogène devra « jouer un rôle crucial » dans l'économie mondiale. De
nombreuses expériences ont été menées dans le domaine des véhicules propres.
DaimlerChrysler possède une flotte de voitures (moteurs thermiques) roulant à l'hydrogène
H2, sans pile à combustible, avec réservoir cryogénique. Plusieurs pays européens
subventionnent des programmes d'utilisation d'hydrogène dans les transports en commun.
Toutefois la production, le stockage et le transport de l'hydrogène posent encore de nombreux
problèmes technologiques, de sorte que son utilisation de masse n'est pas possible
actuellement.

17
 Chapitre I
Productions de l’hydrogène à partir des énergies fossiles
De par leur disponibilité, leur prix, leur intégration dans le raffinage et la pétrochimie
et leur bonne réactivité chimique, les hydrocarbures, assurent plus de 90% de la fabrication
traditionnelle de l’hydrogène. Sans surprise, ces la matière première dominante (sauf en Chine
et en Inde). La structure des combustibles fossiles a une complexité croissante à mesure que
1'on passe des gaz aux liquides, puis aux solides, l’homme les manipule depuis la révolution
industrielle et a développé des procédés pour les transformer on produit utilisable plastic,
parfums, médicaments, carburant et de l’hydrogène. Certain des ces procèdes admet plusieurs
types de matières premières bien sûr avec des modifications mais le principe reste le même.

I.1 Les combustibles

I.1.1 Le gaz naturel
Le gaz est actuellement l’énergie fossile vedette, et sa consommation s’envole :
- Il est abondant et actuellement bon marché, les réserves prouvées (155 Gtep).
- Il émet environ 2 fois moins de CO2 que le charbon ou le pétrole à puissance égale.
- Son utilisation demande peu d’investissements n’exige pas un niveau technologique élevé.

On appelle gaz naturel tout fluide gazeux combustible provenant du sous-sol. La plupart des
gaz naturels sont des mélanges d’hydrocarbures saturés où prédomine le méthane, ils
proviennent d’accumulations souterraines de gaz seuls ou de gaz associés au pétrole. Il y a
donc autant de compositions de gaz naturels qu’il y a de gisements d’hydrocarbures exploités,
en dehors des hydrocarbures contenus normalement dans le gaz naturel, on trouve souvent un
ou plusieurs éléments mineurs (He, H2S, CO2, H2O).

I.1.2 Le pétrole
Les transports, en forte croissance, consomment les 2/3 de la production de pétrole,
avec une prévision des 3/4 en 2020-2030, c’est la source d’énergie fossile dont l’épuisement
est le plus proche. Les transports sont en même temps responsables d’environ 30 à 40% des
émissions de CO2 dans les pays développés, les réserves actuelles de l’ordre de 164 Gtep.

Si les inconvénients écologiques du pétrole défraient la chronique par la répétition des marées
noires, ses avantages sont en contrepartie immenses : haute densité énergétique, bas coût de
production, relative sécurité d’utilisation, facilité d'emploi, bas coût de transport, de
distribution et d’emploi résultant de l’état liquide et de cette haute densité énergétique. Ni
biocarburants, ni gaz, ni électricité, ni hydrogène ne réunissent tous ces critères, mais pourtant
la nécessité de la substitution risque de s’imposer progressivement. Le pétrole est un mélange
d'hydrocarbures plus ou moins saturés, accompagnés de dérivés organiques oxygénés,
sulfurés et azotés en faible quantité, ainsi que de traces d'éléments divers tels que le vanadium
et le nickel.

I.1.3 Le charbon [L10]

Le charbon génère 30% des émissions de CO2 dans le monde. Les grands pays
charbonniers (Chine, Inde, Amérique du nord), où il est de plus en plus affecté à la production
d’électricité. Il est de plus défendu aux USA par un lobby, la combustion à l’oxygène
facilitant la capture du CO2. Le gaz de synthèse sans azote et comprimé peut y être plus

18
facilement dé carboné. Ce projet permettrait également la production d’hydrogène et/ou de
carburant de synthèse. Le Charbon est un terme générique qui désigne un ensemble de
combustibles solides de compositions et de pouvoir calorifiques très varies. Ces combustibles
ont en commun une origine végétale et quatre composants en proportion variable : une
matière carbonée, de l’eau, des gaz et une phase pierreuse, en voici quelque charbon mise sur
le marché.

I.1.4 L’éthanol [L5] [L6] [L7]

Les plantes saccharifères (canne à sucre, betterave), les amylacées (pommes de terre, céréales,
sorgho) et les ligno-cellulosiques (résidus de bois, paille) peuvent, par fermentation anaérobie
du glucose qu'elles contiennent, et en présence de levure, produire de l'éthanol. Une tonne de
sucre en C6 donne, compte tenu du rendement de 95 %, 0,48 tonne d'alcool et 0,47 tonne de
dioxyde de carbone. L'équation bilan, dite de Gay Lussac, est la suivante:

C6H12O6 → 2C2H6O + 2 CO2 ΔH = -412 kJ/kg

Le Brésil est le premier pays producteur, ayant engagé, dès le premier choc pétrolier de 1973,
une politique de développement des biocarburants qui représentent aujourd'hui 20 % de la
consommation nationale d'essence. Les pays européens se distinguent du Brésil et des Etats-
Unis car ils ont opté pour l'utilisation de l'ETBE.

I.1.5 Le biogaz [L5] [L6] [L7] [T10]

Le biogaz est produit naturellement dans les centres d'enfouissement des déchets
municipaux et dans les marais, d'où se dégage, par fermentation anaérobie et sous l'action de
bactéries, un gaz riche en méthane. La transformation en biogaz des déchets organiques
industriels et agricoles, des boues d'épuration, des ordures ménagères, correspond en fait à
une dépollution par valorisation énergétique. Le biogaz est produit dans des "méthaniseurs"
ou digesteurs, dans lesquels sont introduites des matières organiques solides ou liquides et des
bactéries. Le processus de fermentation dure de 1 à 3 semaines. On dénombrait en France, en
1998, environ 150 méthaniseurs.

La composition du biogaz varie selon la nature et la composition des déchets traités. Si toutes
les cultures peuvent être méthanisées, certaines sont plus productives que d'autres.

Fermentation spontanée Méthanisation d'ordures Méthanisation d'effluents

dans décharge ménagères brutes industriels
CH4 45 % 60 % 68 %
CO2 32 % 33 % 26 %
N2 17 % 1% 1%
O2 2% 0% 0%
H20 4% 6% 5%
3 3
H2S 5-20 mg/m 100-900 mg/m 400 mg/m3
3 3
Aromatiques 1 mg/m 0-200 mg/m 0
3 3
Organo-halogénés 0-100 mg/m 100-800 mg/m 0
PCI (kWh/Nm3) 4,5 6,0 6,8
Tableau I.1. Composition du biogaz (en volume).

19
I.2 Le vaporeformage (SMR) [L3] [L4] [L9]
Le reformage à la vapeur consiste à transformer les charges légères d’hydrocarbures en gaz de
synthèse (mélange H2, CO, CO2, CH4 et H2O) par réaction avec la vapeur d’eau sur un
catalyseur au nickel. La charge d’une unité de vaporeformage peut être du gaz naturel, du
méthane voire du naphta.

I.2.1 Vaporeformage du gaz naturel

C'est le procédé qui aujourd'hui est le plus utilisé au niveau industriel 40% de la production
mondiale. Son principe est basé sur la dissociation de molécules carbonées (méthane,
monoxyde de carbone) en présence de vapeur d'eau et de chaleur. On obtient un rendement
énergétique de l'ordre de 40 à 45% dans certaines installations. Elle a le gros inconvénient de
produire du dioxyde de carbone qui est un gaz à effet de serre.

Fig. I.1. SMR avec absorption du CO2.

I.2.2. Le procède avec absorption du CO2

Le procèdes est décrie dans la Fig. I.1 avec les étapes suivants.

I.2.2.a. La désulfurisation
Du au fait de la sensibilité des catalyseurs au soufre et au produit sulfure par combinaison
irréversible du sulfure de dihydrogène avec de l’oxyde de zinc selon la réaction :
H2S + ZnO → ZnS + H2O

I.2.2.b. Le prereforming
Il est conçu pour enlever les chaine de plus de 2C qui représente 10% du GN et les convertir
en méthane elle se fait dans un recteur adiabatique de 300–525° C elle utiliser alumine
comme support et le Ni pour promoteurs.

I.2.2.c. Le vaporeformage
On introduit une vapeur préchauffé à 500 °C et à 26 Bar la réaction suivant à lieu a 850 – 900
°C à 21 Bar suivant la réaction

CH4 + 2H2O → CO2 + 4H2 ΔH = 165 kJ mol-1

Cette réaction et favoriser par une baisse de la pression ou une augmentation de la
température (principe de le chatelier) la Fig. I.2 A. Décrit ces variations. Pour maximiser la

20
production d’hydrogène, les deux principales réactions chimiques à mettre en œuvre sont la
production de gaz de synthèse et la conversion du CO.
Reaction 1: CH4 + H2O → CO + 3H2 ΔH = 206 kJ mol-1

La réaction 1 correspond au vaporeformage proprement dit. Elle est endothermique et se

caractérise par un rapport H2/CO de l’ordre de 3. Au niveau du réacteur, les conditions
opératoires à mettre en œuvre sont plus ou moins sévères.

(A) (B)

Fig. I.2. Variation de la composition on fonction de la température est de la pression.

Fig. I.3. Schémas de quelques fours de reforming.

I.2.2.d. Conversion du CO par la vapeur d’eau

La conversion du monoxyde de carbone par la vapeur d’eau constitue une étape essentielle de
la production d’hydrogène à partir de sources carbonées (charbon) ou hydrocarbonées

21
(pétrole, gaz naturel) préalablement transformées par oxydation en gaz de synthèse CO + H2,
l’agent oxydant étant soit de l’oxygène (craquage auto thermique), soit de la vapeur d’eau
(reformage catalytique).
a)Bases thermodynamiques
La conversion du monoxyde de carbone par la vapeur d’eau s’effectue en phase gazeuse par la
réaction chimique réversible :
CO + H2O → CO2 + H2 ΔH = – 41 k J ⁄ mol
La réaction étant équimolaire, l’équilibre n’est pas influencé par la pression (50 bar). La
conversion étant assez fortement exothermique, l’équilibre est déplacé à haute température
vers la formation d’oxyde de carbone, et à basse température vers la formation d’hydrogène.
Dans les conditions de température élevée (950 à 1 500 °C) où s’opère la production de gaz
de synthèse Fig. I.2. B.
b) Catalyseurs
-Les catalyseurs de conversion à haute température sont à base d’oxyde de fer et d’oxyde de
chrome (Cr2O3). À l’état actif, généralement sous forme de pastilles. Ces catalyseurs sont
actifs et utilisés dans une zone de températures comprises entre 350 et 520°C. Leur activité se
conserve même en présence de soufre. On remarque la transformation des carbonyles (COS)
en gaz sulfhydrique (H2S).Sous certaines conditions limites d’utilisation (pression élevée,
teneurs en vapeur d’eau et/ou en gaz carbonique faibles), il existe un risque de développement
de réactions secondaires indésirables telles que la réaction de méthanisations ou bien la
réaction de Boudouard qui conduit à la formation de noir de carbone risquant de boucher les
pores du catalyseur.

- Les catalyseurs de conversion à basse température on été plus récemment développés, à

partir des années 60, utilisent principalement le cuivre à l’état réduit (cuivre métallique)
comme élément catalytiquement actif. Un support réfractaire, le plus souvent à base
d’alumine (Al2O3) permet de maintenir l’élément cuivre à l’état finement divisé. Ces
catalyseurs très sensibles aux poisons présents dans le gaz (0,1 ppm de soufre peuvent les
désactiver). Pour éviter cette désactivation, on peut utiliser de l’oxyde de zinc finement divisé
sur le support réfractaire.

c)Les réacteurs
On dispose de deux reacteur, les réacteurs adiabatiques sont les plus simple et demeurant le
plus utilisé industriellement ou chaque lit est à fonctionnement adiabatique, avec élévation de
température de l’entrée à la sortie, et les réacteurs isothermes un procédé récent, appliqué
industriellement qui utilise un réacteur de conversion à haute température à échangeur noyé
dans le lit de catalyseur, avec un fonctionnement presque isotherme.

Pour la complète conversion du CO on utilise deux réacteurs en séries HT-WGS et réacteurs

de LT-WGS respectivement, HT-WGS qui est un réacteur qui opère aux températures de
340–360°C et utilise un Fe–Cr catalyseur Magnétite de (90–95% oxyde fer et stabilisé au
Cr2O3), LT-WGS ou le catalyseur consiste on CuO: 15–30 % ZnO, 30–60 %, la réaction a
lieu a 200 300°C, le taux de CO a la sortie 0.1 vol%.

I.2.2.e. Adsorption de CO2

Elle se fait à l’aide de solvant le plus utilise est l’eau, Les solutions d'ammoniac du potassium
les solutions carbonate et méthanol. Cette opération permet La réduction de concentration
dans les gaz à 100 ppm CO2.

22
I.2.2.f. Méthanisation
Le terme méthanisation s’applique aux réactions des oxydes de carbone (CO, CO2) avec
l’hydrogène pour former du méthane et de l’eau. C’est la réaction inverse de du reformage du
méthane par la vapeur d’eau. Les utilisations industrielles pour la production d’hydrogène pur
exempt de composés oxygénés Dans ces installations, la méthanisation a définitivement
supplanté l’élimination de CO par le lavage cupro-ammoniacal des gaz de synthèse. La
méthanisation est aussi utilisée pour la production de substituts de gaz naturel et permet, à
partir de gaz pauvres (gaz de fours à coke, de gazéification de charbon), de produire des gaz à
haut pouvoir calorifique.
a) Réactions chimiques
Les deux réactions entre les oxydes de carbone et l’hydrogène sont exothermiques :
3H2 + CO → CH 4 + H2O Δ H = – 2 06,22 k J/mol

4H2 + CO 2 → CH 4 + 2H2O Δ H = – 165,03 k J /mol

La température relativement basse (de 230 à 320 °C) à laquelle s’effectue ces réactions et
l’absence d’excès de vapeur d’eau font que la méthanisation se développe au détriment de la
réaction du reformage du méthane. La présence éventuelle d’oxygène dans le gaz à
méthaniser a un effet direct sur la réaction, car l’oxygène, se combinant avec l’hydrogène par
une réaction très exothermique, contribue à l’élévation rapide de la température du mélange.

b) Cinétique des réactions

La température, la pression, la vitesse spatiale et les concentrations en oxydes de carbone
influent sur la vitesse de méthanisation. La vitesse de la réaction de méthanisation de CO2 est
approximativement la moitié de celle de la méthanisation de CO.

c) Catalyseurs de méthanisation
Ces catalyseurs sont constitués d’oxyde de nickel déposé sur un support d’alumine. La teneur
en nickel est de 14 à 30 % en masse. Les catalyseurs usuels ont des formes variées dont les
dimensions dépassent rarement 6 mm. On trouve des billes, des pastilles cylindriques, des
tablettes. Cependant, comme la méthanisation soit située en aval des autres unités elle est
protégée contre les poissons.

d) Conditions opératoires
Un des facteurs importants à prendre en compte pour la définition d’un réacteur de
méthanisation est la forte exothermicité de la réaction. En effet, pour chaque pour-cent de CO
contenu dans un gaz de synthèse et méthanisé dans le réacteur la température s’élève de 74° C
pour chaque pour-cent de CO2 méthanisé, elle s’élève de 60°C. Une teneur d’oxydes de
carbone de 3 % dans le gaz entrant constitue la limite supérieure habituelle. En fonction des
teneurs en CO + CO2 dans les gaz entrant, il est recommandé de fonctionner à température la
plus faible possible : par exemple, avec 0,5 à 1 % d’oxydes de carbone dans le gaz entrant, la
température d’entrée peut être fixée à environ 270 ou 290 °C et la concentration en CO à la
sortie sera inférieure à 1 ppm (en volume).

I.2.2.g. dépôt de carbone dans les réacteurs

Dans la pratique, on cherchera à éviter ce dépôt de carbone produit par craquage de méthane
et de CO suivant les réactions :
CH4 → C + 2H2 (3) ΔH = 90 kJ mol-1
2CO → CO2 + C (3) ΔH = -170 kJ mol-1
En respectant les conditions suivantes :

23
— rapport molaire H2O/ C supérieur à 2
— pression de 20 à 40 bars
— température de préchauffage des réactants de 350 à 540 °C
— température de sortie du gaz reformé de 750 à 830 °C

I.2.3 Le procédé PSA

Le procèdes PSA a les même étapes à la différence de la technologie PSA qui nous permet de
purifier l’H2 de tous les autre gaz qui seront recyclé comme combustible il est composer de
multiple lit parallèle d'adsorption il opère a environ 20 atm, ce procède ne nécessite qu'un
HT-WGS.

Fig. I.4 Le procède de SMR avec PSA.

I.2.4 Le Vaporeformage des autres charges

I.2.4.a. Naphtha
Dans les années 60 à débuter le vaporeforming du naphta léger pour la production des gaz de
synthèse pour la production de l’ammoniac est du méthanol, le procède ne diffère pas de celui
du GN, les seules distinctions réside dans la désulfuration plus complexe et une quantité plus
important de CO2 qui se dégage.

Matière Méthane Gaz naturel GPL Naphta

première % volume % volume % volume % volume
CH4 3,06 2,91 2,39 2,12
CO 12,16 12,62 13,62 14,17
CO2 9,66 10,40 12,73 14,19
H2 75,12 73,98 71,86 69,52
N2 - 0,09 - -
Tableau I.2 Composition du gaz de synthèse obtenu par vaporeformage.

I.2.4.b. Méthanol
Depuis le milieu des années 70, à l’occasion de la première crise pétrolière, on s’est Interrogé
sur l’intérêt du méthanol comme vecteur énergétique ; on se demandait alors s’il ne fallait pas
le préférer au GNL (Gaz Naturel Liquéfié à –162°C) alors que le méthanol se transporte avec
autant d’aisance qu’un produit pétrolier liquide. Pour des raisons structurelles, le méthanol

24
pénalisé à la fois sur les rendements et les investissements spécifiques, le GNL s’est révélé
être le plus compétitif quand le marché requiert un combustible, par contre le méthanol
pouvait reprendre l’avantage pour la production de gaz de synthèse et donc d’hydrogène.
Toutefois, il a toujours manqué à ce maillon important de la pétrochimie (vers le
formaldéhyde, le Methyl Tertio Butyl Ether, l’acide acétique, etc…) un vaste marché qui
puisse justifier de grandes unités bénéficiant d’un fort effet d’échelle. Celles-ci sont, en effet,
la condition clef d’un méthanol bon marché (70 à 80 € par tonne). Pour la production
d’hydrogène, le méthanol s’est donc contenté, pendant des décennies, d’un marché de niches
avec de petites unités (quelques centaines de Nm3/h) capables de supporter une source
d’hydrogène cher. Des conditions opératoires peu sévères pression basse et température
inférieure à 350°C permettent de rivaliser avec des unités de vaporeformage handicapées par
un effet d’échelle défavorable.

I.2.4.b. Le biogaz
Les biogaz ont une composition identique au gaz naturel mais il faut souligner deux points, le
premier est la désulfuration car il contienne des quantités importantes de soufre, le deuxième
point sont les composer azote qui risque d’engendre des NOx.

I.3 Oxydation partielle (POX) [L3]

Le procède d’oxydation partielle POX et un autre procède couteux en installation car il
emploie comme oxydant l’oxygène (nécessite la séparation de l’air) mais comme charge tous
les hydrocarbures lourd est non traiter donc il bénéficie du faible cout de la charge. Deux
procèdes sont proposer catalytique ou non catalytique.

Oxydation partielle Gazéification du charbon

Matière premier Reforming
Gaz désulfure Gaz désulfure
H2 56.1 46.8 40.3
CO 12.9 46.9 32
CO2 8 4.7 21.37
CH4 0.3 0.3 4.9
H2S 0 Trace 0.3
H2O 0.57 0.434 0.64
Tableau I.3 Composition des gaz de synthèse issus de quelque procèdes.

I.3.1 Oxydation partiel (Non catalytique)

On va donner un exemple du procédé SGP (Shell Gasification Process) Un avantage clé du
procédé non catalytique et d’utiliser tout forme d’hydrocarbure il opère (à des hautes
températures 1100–1500°C), on préférer les résidus lourds pour la production d'hydrogène
pour leur contenus en soufre et métaux lourd ils sont aussi difficile a transformer a cause de
leur émission de SOX et NOX donc rejeter des raffinerie.

I.3.1.a. Les Réactions chimiques mise en jeux

Le procédé Shell de gazéification (SGP) est un procédé d’oxydation partielle qui consiste à
convertir une charge d’hydrocarbures en gaz de synthèse (CO + H2), suivant la réaction:
CnHm + n/2CO2→ nCO + m/2 H2
Cette transformation résulte de la mise en œuvre d’un grand nombre de réactions, dont les
principales sont décrites ci-après.

25
1) La combustion complète d’une partie de la charge d’hydrocarbures conduit à la formation
de CO2 et H2O :
CnHm + (n+m/4) O2 → nCO2 + m/2 H2O

Cette réaction est très exothermique elle permet d’atteindre la température nécessaire à
l’opération.
2) Les molécules de CO2 et H2O formées réagissent avec les molécules d’hydrocarbures :
CnHm + nCO2 →2nCO + m/2 H2
CnHm + nH2O → nCO + (m/2 + n) H2

Ces réactions endothermiques absorbent une partie de la chaleur dégagée par la réaction de
combustion et permettent d’abaisser la température des gaz vers 1 300-1 500 °C.
_
3) La présence d’eau formée lors de la combustion, ou apportée par injection de vapeur,
provoque la réaction d’équilibre du « gaz à l’eau »
CO + H2O ↔ CO2 + H2 ΔH298 = – 4 1, 18 kJ/mol

I.3.1.b. évolution de l’équilibre

D’un point de vue thermodynamique, l’obtention d’une teneur élevée en H2 dans le gaz de
synthèse brut est favorisée à basse température, condition incompatible avec l’opération
d’oxydation du fait de la forte exothermicité de celle-ci. En pratique, l’injection de vapeur
d’eau permet de corriger cet effet en limitant la température de flamme et de déplacer
l’équilibre vers la formation d’hydrogène.

Fig. I.5 Déplacement de l’équilibre avec la température CH4/O2 = 2/1.

Ces différentes transformations s’accompagnent de réactions secondaires de craquage qui

conduisent à la formation de méthane, d’hydrogène et de produits craqués.
_
La décomposition du méthane, favorisée à haute température, produit des particules solides et
carbones (suies), selon la réaction :
CH4 ↔C + 2H2ΔH298 = 74,87 kJ/mol
La présence d’eau et de CO2 permet de limiter la formation de carbone par les équilibres
suivants :
C + CO2 ↔ 2CO ΔH 298 = 172.53 kJ/mol

26
 C + H2O ↔ CO + H2 ΔH 298 = 131.35 kJ/mol
Le soufre contenu dans la charge est converti dans la flamme en H2S et COS. Le sulfure de
carbonyle est obtenu par les réactions suivantes :

H2S + CO ↔ COS + H2
H2S + CO2 ↔ COS + H2O
La quantité de sulfure de carbonyle dépend très peu de la pression et de la température. En
pratique, des rapports molaires H2S/COS de l’ordre de 25 sont mesurés. H2S et COS peuvent
être facilement séparés du gaz par des procédés tels que les procédés Sulfinol ou Rectisol. Les
composés azotés de la charge, généralement des dérivés de la pyridine, se décomposent en
produisant de l’ammoniac, dont la majeure partie se décompose en N2 et H2 suivant :

2NH3 ↔ N2 + 3H2 ΔH 298 = 92 kJ/mol

L’ammoniac résiduel, très soluble dans l’eau, se concentre dans l’eau utilisée pour
l’élimination des suies. Le pH de cette solution est de l’ordre de 9, ce qui permet d’éviter la
corrosion de l’équipement par le dioxyde de carbone en solution.

I.3.1.c. Nature de la charge d’hydrocarbures

Une des caractéristiques du procédé Shell est qu’il peut traiter une grande variété de
charges : gaz naturel, naphta, fuel lourd, résidu de distillation sous vide (RSV), résidu de
viscoréduction (craquage thermique de RSV) ou l’asphalte obtenu par extraction au solvant
(propane, butane ou pentane) de charges lourdes. Le tableau I.4 donne la composition des gaz
de gazéification obtenus à partir de différentes hydrocarbures. De plus, les gaz contiennent
des particules de carbone. Dans le cas d’un traitement de résidus pétroliers lourds, la teneur
peut atteindre 2 % en masse. À l’inverse, dans le cas d’un traitement de gaz naturel, le gaz de
synthèse est exempt de particules de carbone.

caractéristique Gaz Naturel Naphta léger Fuel lourd

rapport massique H/C 0.3 0.19 0.13
soufre (% masse) - 0.03 3.5
Température de préchauffage de la charge 400 27 260
Rapport O2 /charge 1.1 1.24 1.05
Rapport valeur d’eau /charge 0.2 0.4 0.45
Produits de gazéification (40 °C, 56 bar)
H2 59.79 52.27 46.94
CO 35.48 42.51 47.41
CO2 3.83 4.798 4.31
CH4 0.5 0.3 0.3
H2S 0.01 0.78
Rapport molaire H2 /CO 1.69 1.23 0.99
Tableau I.4 Composition des gaz obtenus par gazéification de différentes charges
d’hydrocarbures, pour la production de 1 000 Nm3 de CO + H2.

I.3.1.d. Gazéification de la charge

La charge d’hydrocarbures et l’oxygène sont préalablement chauffés dans un
échangeur par de la vapeur jusqu’à 250 °C environ avant d’être introduits dans le réacteur où
se produisent les réactions chimiques précédemment décrites. Le réacteur est une chambre
verticale, tapissée intérieurement d’un réfractaire composite. Le matériau utilisé peut être de
la sillimanite (35 % de SiO2), de la nullité (25 % de SiO2) ou du corindon (99,5 % d’Al2O3).
Le choix dépend du coût de ces matériaux. Un brûleur est monté en partie haute du réacteur.

27
Une atomisation très fine de la charge d’hydrocarbures est recherchée pour obtenir un
mélange intime entre l’oxygène et la charge liquide.

Production d’hydrogène
L’aptitude à traiter des résidus pétroliers contenant des teneurs élevées en métaux rend le
procédé SGP attractif comme voie de production d’hydrogène nécessaire aux unités de
conversion. En outre, elle permet l’utilisation des résidus pétroliers dans le raffinage et évite
ainsi que leur transport. Comme indiqué sur la Fig. I.6 les étapes précédemment décrites sont
suivies d’une étape de méthanisations au cours de laquelle les traces de CO sont transformées
en méthane en présence d’un catalyseur à base de nickel. La réaction étant fortement
exothermique, il est nécessaire de minimiser la teneur en CO à l’entrée du méthanier.
L’hydrogène finalement obtenu a une pureté de 98 % en volume.

Fig. I.6 Schémas du procèdes Shell de gazéification.

Oxydation partiel (catalytique)

Le Procédé catalytique est réalisé a des températures 600–900° C Et utilise des résidus léger,
le GN ou du naphta. Catalyser avec du Ni et un métal noble Rh.

I.4 Auto Thermal Reforming (ATR) [L3]

Fig. I.7 Schémas du reformeur Autotherme.

Le procédé ATR est une combinaison SMR et du POX l'énergie thermique nécessaire
pour la production des gaz synthèse dans SMR sont fourni par le POX. Le réformateur qui

28
est présenté de la fig. constitué de trois zone: de combustion, thermal et catalytique. La
stœchiométrie de la réaction et la suivant
CH4 + 3/2O2→CO + 2H2O ΔH 519 kJ/mol
Dans la zone thermale une Combustion partiel fournit la chaleur pour le vaporeforming qui a
lieu dans la zone catalytique, catalyser avec du nickel sous une pression 18-67 Bar a 1200 °C

I.5 La gazéification du charbon [L10] [L3]

La gazéification du charbon est le procédé permettant de transformer le charbon en gaz
combustible riche en hydrogène et en monoxyde de carbone. Ce procédé est mis au point vers
1780 et largement commercialisé au début du XXe siècle. Avant la vaste disponibilité du gaz
naturel des années 40, de nombreuses villes nord-américaines et européennes utilisaient le gaz
de houille comme gaz de chauffage et gaz d'éclairage. On l'appelait gaz bleu, gaz pauvre de
gazogène, gaz à l'air, gaz à l'eau, gaz de ville ou gaz combustible. En utilisant souvent les
mêmes conduites principales à basse pression pour la distribution, le gaz naturel remplace le
gaz combustible dans la plupart des utilisations vers les années 50, en raison de son plus grand
pouvoir calorifique et de l'absence de contaminants.

I.5.1Principe
Le combustible, finement divise, est introduit sous forme de pulpe dans un gazéificateur ou
sous atmosphère contrôlée d’air ou d’oxygène, a une pression variant de 20 a 80 bars et a une
température de 1300 a 1600°C, il produit du gaz synthèse suivants les réactions.

Gazéification à l’oxygène : C+ O2 → 2CO

Gazéification à l’eau: C+H2O → H2 + CO
Hydro gazéification : C+ 2H2 → CH4

Fig. I.8 Déplacement de l’équilibre en fonction de la température et de la pression avec

un rapport molaire C/O2/H2O =3/1/1.

La proportion de H2, formé par réaction du CO sur l’eau, varie de 18-20% avec la combustion
à l’air (gaz pauvre) à 30-32% en volume à l’oxygène (gaz riche). Le pouvoir calorifique du
gaz évolue parallèlement à cette concentration.

29
 Winkler Lurgi Koppers texaco
lit lit fixe totzek lit
fluidiser entrainer
O2 - 0.4 - -
N2 1 0.32 1.18 1.13
CO2 19 26.67 6.27 9.22
H2O - 0.26 0.37 0.36
CO 38 19.52 55.11 53.06
H2 40 38.8 37.18 35.97
CH4 2 11.2 - 0.26
C2H6 - - - -
H2S - 1 - 0.2
Tableau I.5 Composition des gaz de certain procède de gazéification.

Fig. I.9 Schémas des étapes de gazéification du charbon pour la production de

l’hydrogène.

Les gazéificateurs sont de plusieurs types : a lit fixe, a lit fluide, a lit bouillonnant, ils
ont en commun leur encombrement (40 m de long, 680 tonnes pour 250 MWe a Tampa en
Floride). L’avantage du procède est sa capacité à bruler tout type de combustible, en
particulier la biomasse. La dépollution effectuée en phase gazeuse est particulièrement
efficace et constitue le deuxième avantage du procède. Le rendement de conversion (charbon-
syngaz) est bon : 70%, mais le rendement global des centrales IGCC est de l’ordre de 42-43%
pour la production d’électricité stricto sensu (sans cogénération). Les IGCC sont au premier
stade d’expérimentation. On peut citer la réalisation de 305 MWe de Puertollano (Espagne)
finance par la CEE (rendement espère de 45%), l’unité Shell de Buggenum (250 MWe,
Hollande), de Tampa (250 MWe, 41%), enfin de Wabash river (USA, 262 MWe, 41%). Plus
de détaille technique sont dans le chapitre II du bio hydrogène car ces procèdes ont été adapté
a la biomasse, pour la conversion du CO en H2, l’élimination du CO2 et la purification les
technique sont les même que dans SMR, pour le dépoussiérage un chapitre et consacre a ce
sujet.

I.6 Conclusion
Tous ces procèdes on l’inconvénient de produire du CO2 mais ils ont des avantages qu’il
pouvant être un plus lors de la production de l’hydrogène, le fait de la centralisation de leur
émissions nous permet de récupérer le CO2 et de procéder à son séquestration dans le sous sol
et le traitement des gaz sera plus facile, les technologies développé pour des produits
pétroliers plus lourd et indésirable font qu’il aura pratiquement pas de problème avec les
schistes et les sables bitumineux, et le gaz naturel sur le quel on mise encore le biogaz pourra
toujours le remplacer, même le charbon a fait des progrès avec traitement des gaz est
élimination des éléments toxique, une meilleur combustion avec les lits fluidisé et la
technique de cogénération qui permet une récupération de la chaleur ce qui nous permet la
récupération de l’électricité et de la chaleur pour l’électrolyse par exemple. Et les procèdes
conçus pour le charbon pouvant être adapté pour la biomasse même si certain pays ne sont pas
prés d’abandonner le charbon (Chine, Inde), Une autre alternative c’est la synthèse des

30
combustibles liquides par la réaction de FISCHER-TROPSCH qui ne demande pas
l’élimination du CO, Le développement des techniques de purification PSA, membrane et
cryogénie nous garantie un hydrogène pur quelque soit la charge. Avec tous ces éléments
même si les combustibles fossiles vienne à disparaitre, le savoir faire que l’homme a acquis
lui sera indispensable dans le future.

31
 Chapitre II
Gazéification de la biomasse
Le bio hydrogène est un hydrogène sans emmètre de CO2 ou au moins n’emmètre que
un CO2 qui a été absorbé ou vas être absorbé dans un temps raisonnable (ne dépassons pas
une vie humaine). Dans ce chapitre nous allons traiter des méthodes de production de
l’hydrogène ou une transformation thermique de la matière organique et on extrait soit un
liquide (pyrolyse) ou un gaz (gazéification).

II.1. La Biomasse [L10] [L24] [L25] [L26] [L28] [T5]

Le terme de biomasse désigne la masse de matière vivante végétale, présente à la
surface du globe. Une partie de ce gisement, constituée principalement des plantes et des
arbres, peut être exploitée à des fins énergétiques.

II.1.1. Une ressource diversifiée

Outre le bois, qui en constitue la partie la plus anciennement utilisée, de nouvelles
technologies permettent aujourd'hui de diversifier les produits énergétiques issus de la
biomasse et de produire, notamment, du biogaz et des biocarburants pour les transports. De
nombreuses autres techniques, encore au stade de la recherche, devraient accroître de manière
spectaculaire le recours à la biomasse comme source d'énergie durant les prochaines
décennies. Certaines plantes sont aujourd'hui plus utilisées que d'autres, leurs utilisations
énergétiques étant d'ores et déjà maîtrisées :

-Les plantes oléagineuses ;

-Les plantes amylacées et saccharifères ;
-Les plantes ligno-cellulosiques.

On utilise aussi des déchets animaux et végétaux

D'un point de vue physico-chimique l'énergie issue de la biomasse résulte de l'énergie de
liaison des atomes dans les molécules.

PCI Humidité Résidus sec

Type
KWh/kg (%) poids (%) poids
Bagasse 2.13-2.22 40-60 1.7-3.8
Tige de Cotton 4.44 10-20 0.1
Graine de coton 3.88 9 12
Maies 3.61-4.16 10-20 2
Tiges de Fruit 0.138 6 -
Fibres 3.05 40 -
Tourbe 2.5-4.16 13-15 1-20
Cosse de riz 3.88 9 19
Paille 3.33 10 4.4
bois 2.33-4.72 10-60 0.25-1.7
Fusain 7-8.88 1-10 0.5-6
Tableau II.1 Le pouvoir calorifique de certaine biomasse.

32
II.1.2. La production de biomasse
Les produits de la biomasse sont nombreux (bois, plantes, algues, boues, etc.), et peuvent être
valorisées énergétiquement soit directement (combustion bois de feu), soit après différentes
transformations parfois complexes (trans estérification, hydrolyse, fermentation, gazéification,
etc.), qui les rendent utilisables comme carburants, et pour la production de chaleur ou
d'électricité.

II.1.3. Le bois
Contrairement aux sources d'énergie fossile (charbon, pétrole, gaz), dont la durée de
reconstitution varie entre 100 et 450 millions d'années, le bois est dit renouvelable car, selon
l'essence et le mode de sylviculture pratiqué, il se reconstitue sur une période allant de 5 à 200
ans. Dans les faits, au niveau mondial, les surfaces boisées se réduisent de 11 à 15 millions
d'hectares par an, du fait d'une gestion inconséquente de l'exploitation des forêts dans
certaines régions du monde. Pour que le bois demeure "effectivement" une source d'énergie
renouvelable, un certain nombre de précautions doivent être prises :

• l'abattage ne doit pas dépasser la croissance forestière, et une gestion durable des
forêts doit être mise en place;
• Une part du bois de forêt doit être laissée au sol pour sa régénération ;
• la biodiversité doit être respectée.

II.1.4. La forêt dans le monde

La production de "bois énergie" représente un volume de 1,6 milliards de m3/an, soit 55 % de
la récolte mondiale de bois, et 15 % des ressources en énergies de la planète. C'est, en France,
la deuxième énergie renouvelable utilisée, après l'énergie hydraulique : elle représente un tiers
de la production des énergies renouvelables.

1980 1995 2025

Guinée 117 ha/hab. 54 ha/hab. 26 ha/hab.
Gabon 28 ha/hab. 16 ha/hab. 8 ha/hab.
Bolivie 10,4 ha/hab. 6,5 ha/hab. 2,6 ha/hab.
Tableau II.2 Exemples de diminution de la surface forestière.

II.1.5. Les boues d’épuration

Les boues d’épuration (urbaines ou industrielles) sont les principaux déchets produits
par une station d'épuration à partir des effluents liquides. Ces sédiments résiduaires sont
surtout constitués de bactéries mortes et de matière organique minéralisée. On distingue, selon
l’origine, deux types de boues :
— les boues de procédé, déchets généralement pâteux issus de la chaîne de fabrication, non
rejetées avec les eaux industrielles compte tenu de leurs propriétés (concentration élevée,
toxicité pour le traitement biologique des eaux, etc.) ;
— les boues d’épuration qui désignent l’ensemble des phases concentrées issues des
opérations de séparation de phase (décantations, filtrations) du traitement des eaux
industrielles.
Bien traiter ces boues, c’est d’abord bien les connaître dans leurs aspects qualitatifs et
quantitatifs, mais aussi savoir apprécier l’ensemble des contraintes pesant sur le traitement et
la dévolution des boues.

En France, les déchets boueux représenteraient environ 30 % des 6 millions de tonnes de

déchets industriels répertoriés. En tonnage sec, la masse de boue générée est de l’ordre du

33
million de tonnes, c’est-à-dire très voisine de celle des boues urbaines. La Problématique des
boues industrielles elle est liée, d’une part, aux volumes croissants et, d’autre part, aux
problèmes d’élimination de plus en plus aigus suite à l’évolution des législations. Celles-ci
sont en effet de plus en plus contraignantes au sein de l’Union européenne, dans les domaines
de l’eau, des déchets et de l’air, à la différence des États-Unis, où la boue, devenue biomasse,
peut évoluer en un produit commercialisable.

II.2. La gazéification de la biomasse

Différent méthode se présente à nous pour produire de l’hydrogène a partir de la
biomasse. La gazéification nous permis d’obtenir un gaz riche en hydrogène L’obtention
d’un produit intermédiaire tell que le biogaz ou du méthanol est sa transformation en
hydrogène

La gazéification est une transformation thermochimique d’un solide combustible

(charbon, bois, paille, ...) en présence d’un composé gazeux (O2, air, CO2, vapeur d’eau...). Le
but de cette transformation est généralement de convertir le solide en un mélange gazeux
combustible. Elle se distingue donc de la pyrolyse, opération thermique s’effectuant en
l’absence de gaz réagissant avec le solide, et de la combustion dans laquelle la plus grande
partie du carbone contenu dans le solide est transformée en CO2.
La gazéification, d’un point de vue purement scientifique, se décrit comme une
réaction endothermique hétérogène entre le carbone (C) contenu dans le solide et un gaz
réactant qui peut être de la vapeur d’eau (H2O) ou du dioxyde de carbone (CO2).

C + H2O → CO + H2 (1)

C + CO2 → 2CO (2)

Sur le plan industriel, lorsque l’on parle de gazéification, l’objectif est donc de
favoriser ces deux réactions (1) et (2), qui vont produire le gaz combustible. Cependant, pour
se faire, il faudra préalablement ou simultanément générer les éléments nécessaires à ces deux
réactions; à savoir, le charbon (ou char) très concentré en carbone, les réactants CO2 et H2O
ainsi qu’une quantité importante d’énergie. Dans les procédés de gazéification, ces trois
composantes sont produites par les réactions de pyrolyse ainsi que les oxydations homogène
et hétérogène qui interviennent classiquement en combustion.
Le pouvoir calorifique du gaz de synthèse obtenu varie classiquement de 3,5 à 6
MJ/Nm3 selon sa concentration en divers gaz inertes tels que l'azote et dioxyde de carbone et
dont la concentration dépend essentiellement des agents de gazéification utilisés et des
procédés mis en œuvre. Cette valeur est largement supérieure dans les procédés de
gazéification à l’oxygène ou la vapeur d’eau.
Ce gaz contient aussi divers composés à l’état de traces, HCl, HF, NH3, HCN, métaux
alcalins à l’état de vapeur et dont les proportions sont directement liées à la nature du
combustible. Enfin, il contient une part plus ou moins importante de composés
hydrocarbonés, plus communément appelés goudrons, résultant d’une réduction incomplète
des produits de pyrolyse de la première étape de la transformation. Leur concentration dans
les gaz est fortement liée au type de réacteurs utilisés et, une fois encore, à la matière
première.

34
II.2.1. Le principe
La gazéification de biomasse peut s'effectuer dans divers types de procédés. Quel que soit le
type de procédé, de nombreux mécanismes sont mis en jeu (Fig. II.1), à savoir : le séchage, la
pyrolyse, la combustion des matières volatiles, la gazéification du charbon de bois (à la
vapeur d'eau et au dioxyde de carbone), ainsi que la combustion (à l'oxygène) d'une faible
partie du charbon de bois.

Fig. II.1 Mécanismes et réactions mis en jeu lors du processus de gazéification.

II.2.1.a Le séchage
Avant toute transformation thermique, la biomasse subit une phase de séchage durant laquelle
l'humidité naturellement présente dans la biomasse (ou due à son stockage) est évacuée par
évaporation. Cette phase endothermique se produit à une température inférieure à 200°C.

II.2.1.b La pyrolyse
Cette phase est encore appelée carbonisation ou dé volatilisation. Sous l'effet du chauffage
entre 300 et 700°C, les matières volatiles se forment à l'intérieur de la particule à partir de
l'hydrogène, de l'oxygène et du carbone présents, puis sont évacuées. On aboutit ainsi à une
matrice fortement carbonée et très poreuse : le char (ou charbon de bois). Les matières
volatiles regroupent des espèces gazeuses condensables (les goudrons) et incondensables. Le
processus de formation des matières volatiles est très complexe. Si on exclut l'énergie
nécessaire au chauffage, cette phase peut être considérée comme globalement athermique.
CHyOx → CHs+ CO + CO2 + CH4 + H2+ CnHmOp

II.2.1.c La combustion des matières volatiles (à l'oxygène)

Les matières volatiles produites lors de la phase de pyrolyse sont oxydées grâce à un apport
d'air. Leur combustion permet d'atteindre des hautes températures dans le réacteur.
CO + ½ O2 → CO2
H2 + ½ O2 →H2O
CnHm + (n+ ½ m) O2 → nCO2 + mH2O

35
II.2.1.d La gazéification du char (à la vapeur d'eau et au dioxyde de carbone)
Cette phase est couramment appelée réduction du char par abus de langage. Elle se produit à
haute température (800-1200°C) sous l'effet de gaz oxydants, qui sont en général la vapeur
d'eau et le dioxyde de carbone contenus dans les fumées de combustion des matières volatiles.
Cette réaction endothermique nécessite un apport supplémentaire de chaleur pour maintenir
une température suffisante. Celui-ci est en général fourni par un excès d'air permettant la
combustion d'une partie du carbone du char. La gazéification du char produit un gaz
combustible essentiellement formé d'hydrogène et de monoxyde de carbone, dans des
proportions variables.
C + CO2 → CO (Boudouard)
C + H2O → CO + H2 (Gaz à l’eau)
CO + H2O → CO2 + H2 (Gaz à l’eau)

Réaction globale
CHyOx + H2O + (O2 + N2) → CO + H2 + CH4 + CO2 + N2 +CnHm + CHs

II.2.2. Procédés à lit fixe

Les procédés à lit fixe sont en général de construction simple et robuste. Dans ces
procédés, le combustible (biomasse) forme un lit dense au sein du réacteur et se déplace
verticalement. Différentes conceptions de réacteurs en lit fixe existent :

II.2.2.a Les procédés à contre-courant ou "updraft" (Fig. II.2)

Dans les procédés à contre-courant, l'alimentation en biomasse se fait en partie haute tandis
que l'air est introduit par le bas. Les procédés à contre-courant ont l'avantage d'accepter des
biomasses avec un taux d'humidité important. Par contre, le gaz produit est fortement chargé
en goudrons formés lors de la phase de pyrolyse. En effet, ceux-ci ne traversant pas de zone
chaude avant d'être évacués, il n'y a pas de possibilité de craquage thermique de ces goudrons.
Leur concentration importante dans le gaz produit rend les procédés à contre-courant
inadaptés à la production d'électricité.

II.2.2.b Les procédés à co-courant ou "downdraft" (Fig. II.2)

Dans les procédés à co-courant, la biomasse et l'air sont tous deux introduits en partie haute
du réacteur. La zone d'injection de l'air présente en général une restriction de diamètre pour
permettre de créer un espace vide favorable à l'oxydation des matières volatiles (Fig. II.2).
Dans un tel procédé, le gaz produit traverse la zone d'oxydation à haute température avant
d'être évacué ; cette dernière favorise le craquage thermique des goudrons. La teneur en
goudrons du gaz produit est donc beaucoup plus faible que dans le cas d'un procédé à
contrecourant.

paramètre contre-courant co-courant

Puissance thermique 1 à 5 MW 20 kW à 2 MW
consommation 0.2 à 1 tonne MS/h 5 à 400 kg MS/h
granulométrie 5 à 100 mm 5 à 100 mm
Température 150°C à 300°C 400°C à 600°C
Teneur en goudrons très élevée : 100 g/m3 faible : 0.1 à 1 g/M3
humidité 10 à 60 % < 20 %
3
PCI 4000 à 5500 kJ/m 4500 à 5500 kJ/m3
Tableau II.3 Caractéristique des procèdes a lit fixe.

36
 Fig. II.2 Schémas des gazogènes a lit fixe.

II.2.2.c Les procédés étagés

Le principe du réacteur étagé dérive de celui du gazéifieur à co-courant, mais contrairement à
ce dernier, les deux étapes principales de pyrolyse et gazéification du char sont réalisées dans
deux réacteurs distincts. Le premier réacteur est un réacteur de pyrolyse (par exemple une vis)
dans lequel la biomasse est séchée puis pyrolyses à une température maîtrisée. Les matières
volatiles produites sont entraînées vers une zone d'oxydation où un apport d'air permet leur
combustion. Les gaz chauds obtenus (vapeur d'eau et dioxyde de carbone entre 900 et
1000°C) sont injectés dans le second réacteur où le char produit lors de la pyrolyse forme un
lit fixe prêt à être gazéifié. Ce type de réacteur a l'avantage de permettre une conduite
optimale des deux étapes, qui peuvent être contrôlées séparément.

II.2.3. Procédés à lit fluidisé

Dans un procédé à lit fluidisé, les particules sont en "suspension" dans le réacteur.
Cela favorise les échanges thermiques et massiques entre le gaz et le solide. Les conditions
opératoires sont bien maîtrisées et les vitesses de réaction beaucoup plus importantes que dans
les procédés à lit fixe. Cependant, la fluidisation n'est possible qu'avec des particules de petite
taille (2 à 5 mm), ce qui nécessite généralement un broyage préalable de la biomasse. D'autre
part, le gaz produit est fortement chargé en particules, exigeant la mise en œuvre de
traitements avant sa valorisation. Dans ce type de réacteur, les différents mécanismes de
séchage, pyrolyse, oxydation homogène et hétérogène ont lieu dans une seule et même zone
du réacteur. On répertorie trois types de lits fluidisés, classés en fonction de la vitesse de
fluidisation :

II.2.3. a Les procédés à lit fluidisé dense ou "Bubbling Fluidised Bed" (Fig. II.3)
La vitesse de fluidisation est relativement faible (1-2 m.s-1), pour permettre le brassage
des particules sans les entraîner hors du lit. Ce procédé n'est pas très souple d'exploitation, en
particulier au niveau du contrôle du niveau du lit lors des variations de charge. De plus, son
fonctionnement est optimal si les particules sont de taille calibrée.

37
 lit fluidisé lit fluidisé lit fluidisé
entraîné dense circulant
Granulométrie
6-50 mm 6-50 mm 6-50 mm 6-10 mm <100 mm
de la charge
Faible Faible Modère Modère Haute
T °C des gaz
425-650 425-650 900-1050 900-1050 1250-1600
Demande en
faible faible modère modère haute
oxydant
Demande en
haut faible modère modère Faible
vapeur
Bonne
Faible Faible
Hydrocarbure Hydrocarbure conversion
Autre conversion conversion
dans les gaz dans les gaz du carbone
du carbone du carbone
des gaz pure
Tableau II.4 Caractéristique des procèdes a lit fluidiser.

Fig. II.3 Principe des gazogènes a lit fluidisé.

II.2.3.b Les procédés à lit fluidisé circulant ou Circulating Fluidised Bed Fig. II.3
La vitesse de fluidisation est plus élevée (4-6 m.s-1), si bien qu'une partie des particules du lit
est entraînée hors du réacteur. Un cyclone permet de séparer la phase solide, pour la faire
ensuite recirculer dans le lit. La phase solide est donc continuellement en mouvement dans le
réacteur. Comparé au procédé à lit fluidisé dense, le procédé à lit fluidisé circulant dispose
d'une plus grande tolérance vis-à-vis du combustible. La plupart des procédés développés
actuellement à l'état de démonstration sont basés sur le principe du lit fluidisé circulant.

38
II.2.3.c Les procédés à lit fluidisé entraîné
La vitesse de fluidisation (nettement supérieure à 6 m.s-1) est telle que la vitesse des particules
est proche de la vitesse des gaz. Le combustible est introduit sous forme pulvérulente. La
réaction se fait à très haute température (1200-1500°C), si bien que le gaz produit est très
propre (en termes de teneur en goudrons). Cependant, le temps de séjour du solide dans le
réacteur est très faible et ne permet pas la conversion totale du solide. D'autre part, la faible
granulométrie du combustible implique des coûts de préparation importants et la complexité
de la technologie la rend coûteuse et difficile à mettre en œuvre.

Charge Unité Biomasse Lignite Bitume Bitume

Oxydant air O2/vapeur O2/vapeur air
Température °C 900 1000 100 1000
Pression Bar 30 30 30 30
Composition de la charge
C % poids 50.54 66.66 81.65 81.65
H % poids 5.62 4.87 5.68 5.68
S % poids 0.1 0.41 1.13 1.13
N % poids 0.1 1.14 1.71 1.71
O % poids 43.73 26.92 9.83 9.83
La composition des gaz de synthèse
CO2 % mol 6.7 6.2 5.3 1.9
CO % mol 31.0 56.7 52.0 30.7
H2 % mol 18.9 32.8 37.3 18.7
CH4 % mol 2.1 2.6 3.5 0.9
Ar % mol 0.5 0.6 0.6 0.6
N2 % mol 40.8 0.9 1 47.0
H2S % mol 0.03 0.2 0.3 0.2
3
Quantité nécessaire pour 1000 Nm H2 + CO
Charge Kg 893 777 517 516
Vapeur Kg 0 1 213 112
3
Air ou oxygène Nm 1358 339 324 1581
Tableau II.5 Les performances d’un gazogène à lit fluidisé avec différente charge.

Fig. II.4 Echèle de puissances et de la consommation en combustible des différents

procédés.

39
II.2.3.d Procédés à lit fluidisé sous pression
Dans les installations de grosse puissance (> 5 MWe) où le gaz de synthèse sera valorisé dans
une turbine à gaz, les lits fluidisés sous pression permettent de produire un gaz de synthèse
directement à la pression de la chambre de combustion de la turbine.

II.2.4. Comparaison des procédés

La comparaison de différentes options mises en œuvre pour la gazéification de la
biomasse est donnée dans le Tableau II.6 ou il est mis en évidence les critères technologiques,
où les petites puissances se sont quasiment toutes tournées vers le lit fixe à co-courant et les
unités de grosses puissances, vers le lit fluidisé circulant. La Fig. II.4 illustre ce tableau et
précise les plages de puissances escomptables en fonction du type de procédé. Il existe deux
grands types de procédés de gazéification : les procédés à lit fixe et les procédés à lit fluidisé.
Le choix d'un type de procédé est guidé par différents paramètres tels que la taille de
l'installation, le combustible utilisé, l'usage du gaz produit ou parfois la maturité des
technologies.

AVANTAGES INCONVENIENTS
Co-courant - Combustible homogène et de taille significative
- De conception et construction simple et - Taille des installations très limitée (350 kWe)
éprouvé pour certains combustibles - Possibilité de fusion des cendres dans la grille du
- Taux de conversion élevé réacteur avec blocage
- Gaz relativement propre si combustible - Faible humidité des combustibles nécessaire
approprié - Coût de maintenance élevé (usure)
Contre courant -Température des gaz faible en sortie avec risque
- Construction simple et robuste de condensation
- Rendement thermique élevé -Gaz très chargé en goudrons
-Plus grande souplesse vis à vis de l’humidité de - Inadapté à la production d’électricité
la matière première
Lit fluidisé dense -Taille minimale pour être économique (20 MWe)
- Bon contrôle des températures vitesses de -Taux de particules dans les gaz élevé
réaction élevée -Pertes de Chaleur avec cendres par entraînement
- Bon contact solide/gaz limitant les rendements
-Construction relativement simple et -Nécessite des particules de faible taille
opérationnelle -Humidité faible <20%
- Pas de limite de taille -Sensible à la répartition granulométrique
-Traitement catalytique dans le lit possible -Taux goudrons modéré à élevé
Lit fluidisé circulant - Taux de particules dans les gaz élevé
- Bon contrôle de température et vitesse de Humidité faible < 20%
réaction -Taille minimale pour être économique (20 MWe)
-Grande tolérance par rapport au combustible -Perte de Chaleur avec les cendres
(type, taille) -Nécessite des particules de faible taille pour
-Taux goudrons dans les gaz modérés bénéfice optimal des propriétés
-Taux de conversion élevé
-Pas de limite de taille
Lit entraîné -Coût préparation biomasse élevé
- Bon contact gaz solide et mélange -Haute température donne gaz de qualité mais
-Vitrification des cendres faible PCI
-Pas de limite de taille -Inventaire des combustibles limité
-Taux de conversion élevé - Très forte taille minimale (>50 MWe)
- Gaz propre par rapport aux goudrons
Tableau II.6 Avantages et inconvénients des différents procèdes pour la gazéification de
la biomasse.

40
II.2.5. Les contraintes au développement de la gazéification
Comme l’illustre le Tableau II.6, les techniques de gazéification de la biomasse sont à
la fois complexes et variées, elles font appel à un savoir faire qui ne s’improvise pas et qui
manque encore de recul à la fois sur le plan scientifique et technique. Outre les aspects
économiques, les principales difficultés rencontrées résultent directement des propriétés du
combustible. La biomasse, en fait il conviendrait de parler des biomasses, est un combustible
dont les propriétés varient dans de fortes proportions. Parmi celles qui ont une influence
directe sur le choix du procédé, nous pouvons citer : l’humidité, la teneur en cendres, la
température de fusion et de ramollissement des cendres, la granulométrie, la dureté, etc. Avec
des biomasses d’origines diverses, le choix du procédé devient critique compte tenu des
particularités et des rendements de gazéification des différents procédés, des auxiliaires
nécessaires, etc. Cet aspect ne milite pas dans le sens d’une diminution des coûts et doit
rendre très suspicieux dès lors qu’un procédé se réclame d’une grande universalité.
Toujours liée à la caractéristique de la biomasse, mais avec une importance
technologique majeure, quel que soit le procédé mis en œuvre, la présence de polluants dans
les gaz et en particulier des goudrons, néfastes à une utilisation dans les moteurs et les
turbines, cristallise aujourd’hui toutes les attentions. En effet, ce problème n’est toujours pas
résolu et leur élimination avant utilisation entraîne des surcoûts importants d’investissement et
de maintenance. La mauvaise connaissance de leurs mécanismes de formation et la carence de
solutions industrielles satisfaisantes constituent le principal verrou au développement de la
gazéification, même si plusieurs techniques d’épuration des goudrons sont en cours de
développement en Europe et aux USA. Il s’agit du craquage thermique ou catalytique, du
lavage humide ou de la condensation forcée. Toutefois, la tendance actuelle au niveau de la
R&D serait plutôt de tenter de maîtriser la production de ces goudrons au sein même du
procédé par une meilleure conception.

II.2.6. Quelque projet de gazéification de la biomasse

De nombreuses installations de gazéification existent de par le monde, avec une
puissance totale installée de 45 GWth de gaz de synthèse. Cependant, le combustible utilisé est
en majorité le charbon minéral (la biomasse représente seulement 3% de la puissance totale).
L'application à la biomasse du procédé se heurte en effet à des verrous technologiques, en
particulier liés aux taux de goudrons produits. Il en résulte un manque de démonstrations
industrielles, qui bloque le développement de la filière à grande échelle. Les installations de
gazéification de puissance comprise entre 1 et 5 MWth sont bien adaptées à un usage local. La
gamme de puissance est suffisamment importante pour permettre d'alimenter tout un quartier
en électricité et en chaleur sans poser de gros problèmes pour l'approvisionnement en bois.
Pourtant, à l'heure actuelle, aucune technologie n'a été développée pour cette gamme de
puissance. En effet, les procédés à lit fixe s'appliquent mal au dessus de 1 MWth tandis que les
procédés à lit fluidisé ne sont pas économiquement viables en dessous de 5 MWth.

a) Güssing (Autriche)
L'installation de Güssing, développée en 2000, repose sur le principe d'un lit fluidisé
circulant fonctionnant à pression atmosphérique couplé à un moteur à gaz. La gazéification se
fait sous vapeur d'eau. La puissance en entrée est de 8 MWth (2 t/h de plaquettes forestières),
avec une production électrique de 2 MWe et une production thermique de 4,5 MWth. C'est
une des installations de démonstration les plus éprouvées puisqu'elle totalise 11500 heures de
fonctionnement. D'autres activités sont d'ailleurs en cours avec comme objectif le couplage du
gazéifieur avec une pile à combustible de type SOFC de 10 kWe. Il est intéressant de préciser
que cette installation alimente en chaleur et en électricité la ville de Güssing (4000 habitants).

41
 Fig. II.5 Installation de Gussing en Autriche.

b) Viking (Danemark)
Elle a été développée en 2002 par le "Biomass Gasification Group" de l'Université
Technique du Danemark (DTU). Il s'agit d'un gazéifieur à Deux étages : la pyrolyse est
réalisée à 600°C dans un réacteur à vis, puis la gazéification s'opère dans un deuxième
réacteur en lit fixe à 1100°C environ. Le Viking Gasifier est destiné à des travaux de
recherche. La taille de l'installation est donc en relation avec l'échelle "pilote" : la puissance
en entrée est de 70 kWth (~15 kg/h de plaquettes forestières), le moteur à gaz fournit une
puissance de 17 kWe et une puissance thermique de 40 kWth est récupérée. C'est
actuellement la seule installation pilote à deux étages ayant accumulé 2500 heures de
fonctionnement couplé à un moteur. Les taux de goudrons faibles dans le gaz de synthèse.

II.3. Conclusion
Pour la gazéification de la biomasse le choix d'un type de procédé est guidé par différents
facteurs. On peut citer :

− La puissance de l’installation: les procédés à lit fixe sont techniquement difficilement

extrapolables au-dessus de 1 à 2 MW, tandis que la complexité des procédés à lit fluidisé
implique une puissance supérieure à 5 MW pour une rentabilité acceptable.
− Le gisement de combustible: les procédés présentent des grandes différences de tolérance
aux caractéristiques du combustible utilisé (taille, homogénéité, humidité…).
− L'application en aval: Quel que soit le procédé de gazéification utilisé, la valorisation du
gaz de synthèse à travers les applications n'est pas envisageable sans la mise en œuvre de
traitements souvent lourds pour réduire les taux de poussières, goudrons et composés alcalins,
afin de préserver et d'optimiser le fonctionnement de l'installation aval.

Le développement de la biomasse paraît aujourd'hui incontournable pour répondre aux

enjeux environnementaux du long terme. Elle procure de meilleurs rendements que les
technologies classiques et d'autre part elle offre des applications multiples. En effet, le gaz
produit, constitué en particulier de monoxyde de carbone et d'hydrogène, peut être utilisé :
− Soit comme combustible pour les moteurs/turbines à gaz ou plus récemment pour les PAC
− Soit comme gaz de synthèse pour les biocarburants (procédé Fischer-Tropsch).
− Soit convertie en hydrogène puis le stockage et le transport.

42
 Chapitre III
Electrolyse de l’eau
L’électrolyse de l’eau est effectué depuis plus de100 ans mais son marché reste faible
et stable, avec les crises pétroliers de 1975 et 1985 des programmes ont été lancé pour le
développement de nouvelle technologie d’électrolyse Environ 4% de l'hydrogène gazeux
produit dans le monde est produit par électrolyse, et habituellement utilisé sur place.

III.1. Partie théorique

III.1.1. Historique
L'électrolyse est une méthode qui permet de réaliser des réactions chimiques grâce à
une activation électrique. C'est le processus de conversion de l'énergie électrique en énergie
chimique. La première électrolyse (électrolyse de l'eau) a été réalisée le 2 mai 1800 par deux
chimistes britanniques, William Nicholson (1753-1815) et Sir Anthony Carlisle (1768-1842),
quelques jours après l'invention de la première pile électrique (publication soumise le 20 mars
1800 dans une lettre en français au président de la Royal Society, Joseph Banks) par
Alessandro Volta et grâce à celle-ci.

L'électrolyse peut être menée à des fins : Préparatifs, elle permet de réaliser des oxydations et
des réductions, par conséquent elle modifie la nature des espèces dissoutes (changement du
degré d'oxydation en chimie minérale ou de fonction en chimie organique), Séparatives, elle
Effectue une séparation par électrolyse consiste à éliminer une espèce dissoute sous forme
d'un solide déposé sur l'électrode ou le faire dégager sous forme de gaz. Les conditions
opératoires et le milieu ont une influence sur la qualité du dépôt et son Adhérence et
Analytiques, Dans ce dernier cas, soit on mesure la quantité d'électricité mise en jeu au cours
de la réaction électrochimique, soit on mesure un dépôt sur l'électrode. On opère le plus
souvent à potentiel ou à intensité constante. Un avantage de cette méthode est que l'on
maîtrise parfaitement les conditions opératoires.

III.1.2. Principe général de l’électrolyse de l’eau

L’électrolyse de l’eau est une réaction électrochimique de décomposition de l’eau en
hydrogène et en oxygène. Elle est rendue possible par le passage d’un courant continu à
travers deux électrodes immergées dans un électrolyte liquide ou solide.

H2Ol → H2g+ 1/2 O2g ΔH° (298K) = 286kJ /mol

ΔG° (298K) = 237kJ /mol

La tension minimale ou réversible Erev d’une cellule d’électrolyseur correspond à l’énergie

libre (ΔG) nécessaire pour décomposer la molécule d’eau. Ces deux grandeurs sont reliées par
la formule suivante :
(III.1)

Erev : voltage réversible pour électrolyser l’eau (V)

ΔG : énergie libre de la réaction d’électrolyse (J/mol)
F : constante de Faraday ; F = 96487 C/mol
n : nombre d’électrons échangés lors de la réaction (ici n=2)
Erev = 1,23 V à 298K

43
La tension thermoneutre (Eth) correspond au fonctionnement isotherme de l’électrolyseur,
cette tension ne dépend que faiblement de la température elle est donnée par la formule
suivante :
(III.2)
Eth : tension thermoneutre (V)
ΔH : enthalpie libre de la réaction d’électrolyse (J/mol)
Eth = 1,48 V à 298K

Fig.III.1. Evolution des potentielle ΔH et ΔG en fonction de la température.

On constate que deux types de fonctionnement sont possibles en fonction de la tension de

l’électrolyseur :
• Erev < U < Eth : un apport extérieur de chaleur est nécessaire aux cellules d’électrolyse.
• U > Eth : la chaleur est alors produite par la réaction.

Pratiquement, la tension d’électrolyse est toujours supérieure à la tension réversible (Fig.III.1)

à cause de l’ensemble des irréversibilités présentes dans le procédé. La Fig.III.2 présente de
manière schématique l’ensemble de ces irréversibilités.

III.1. 3. Etude cinétique

La vitesse de la réaction d’oxydation et de réduction est proportionnelle au courant vu que ce
sont des réactions produisant des électrons
Ox + ne- ↔ Red
i=nFv
Cathode reduction 2 H2O + 2 e → H2 + 2 OH-
-

i c = n F vc

44
Anode oxidation 2 OH- → H2O + 0.5 O2 + 2 e-
i a = n F va

Fig.III.2 Les irréversibilités présentes dans une cellule d'électrolyse.

La vitesse d’une réaction chimique et donner par la relation

V = k [C]
Cathode Vc = k [Red]
Anode Va = k [Ox]
Et la vitesse de la réaction globale c’est la somme des deux en respectant le sens des réactions
V= Va - Vc
Et la densité du courant totale sera la suivante
i = n F Va - n F Vc
La constante de la réaction s’écrie sou la forme suivant pour faire apparaitre l’influencer de la
température k = k0 exp (-ΔG/RT) loi d’Arrhenius
Avec :
k constante de vitesse [cm.s-1]
R constantes des gaz parfaits [8.314 J.mol-1.K-1]
T température en °K
Nous obtenons une loi de la forme

Avec : α coefficient de transfert

Avec l’application d’une surtension on a
ΔG a= ΔG o – α n F η
ΔGc = ΔGo + (1-α) n Fη
η= Eeq-E
On peut exploiter les conditions d’équilibre pour simplifier les formules

45
Les conditions d’équilibre
• i = 0 E =Erev
• ia Aa = ic Ac
Et de l’équation de conservations des charges
On define i0a = n F [Ox] K0, i0c = n F [Red] K0

(III.3)
Avec :
A surface des électrodes cm2

III.1.4. Etude thermodynamique

Ox + ne- ↔ Red
Anode oxidation 2 OH- → H2O+0.5 O2 + 2 e-
Cathode reduction 2 H2O + 2 e- → H2 + 2 OH-

En Fessant l’adition des deux réactions on obtient

H2O → H2 + 0.5 O2
(III.4)
Comme l’énergie et sous forme d’électricité on devise part n et F l’équation (III.4)

Cathode
(III.5)
Anode
(III.6)

Pt / H2/ OH- H2 + 2 OH- → 2 H2O + 2 e- E0 = -0.82806 V

-
Pt / O2/ OH 2 OH- → H2O + 0.5 O2 + 2 e- E0 = + 0.401 V
O. Ulleberg propose de représenter la tension pratique d’un électrolyseur de la
manière suivante:
U = E c - E a + RoI
ηa= Eeqa-Ea , ηc= Eeqc-Ec
U = η a - η c + Eeqc- Eeqa + RoI

Avec :
η c : surtension cathodique (V),
η a : surtension anodique (V),
46
Ro : résistance électronique et ionique de l’ensemble électrodes-membranes-électrolyte (W),
I : intensité de cellules (A).

La conservation des charges électriques

• i = 0 E =Erev
• ia Aa = ic Ac
• Erev = Eeqa - Eeqc

A l’aide de certaine supposition on peut simplifier

ia0 = ic0
i = ic

(III.7)

Métal i0 A cm-2 Métal i0 A cm-2

-3
Palladium 1x 10 Tungstène 1.3x 10-6
Platine 8x 10-4 Niobium 1.5x 10-7
Rhodium 2.5x 10-4 Titane 7x 10-7
-4
Iridium 2x 10 Cadmium 1.5x 10-11
Nickel 7x 10-6 Manganèse 1.3x 10-11
Or 4x 10-6 Thallium 1x 10-11
Tableau .III.1. Valeur de i0 de quelque matériau utilisé comme électrode.

Pour le dernier terme qui désigne la conductivité électrique (l’équation III.7) dans l’électrolyte
il varie en fonction de l’électrolyte qui soit une solution, un polymère ou une céramique, pour
une solution alcaline on va la modéliser par la formule suivante

R la résistance qui va être on Ω, Q un facteur qui caractérise la géométrie de la cellule, C la

concentration de la solution en mol /l, λi la conductivité spécifique des ions en Ω-1 m2 et elle
est donné dans le tableau suivant.

Ions Conductivité spécifique Ω-1 m2

H+ 0.03498
OH- 0.0198
+
Na 0.005011
+
K 0.007352
Tableau .III.2 La conductivité spécifique des quelque ions.

III.1.5. Les paramètre de l’électrolyse

III.1.5 .a. Effet de la température sur la tension d’électrolyse

Des études expérimentales menées sur l’électrolyse montrent que l’ensemble des
irréversibilités présenté dans une cellule d’électrolyse diminue lorsque la température de
fonctionnement de l’électrolyseur augmente. La résistance ionique, qui est prépondérante,

47
diminue alors, permettant de diminuer la tension pratique de l’électrolyseur et donc sa
consommation énergétique.

Fig. III.3.Influence de la température sur la tension.

L’augmentation de température est limitée par la tenue des matériaux de l’électrolyseur. Au

delà d’une certaine température, il est nécessaire d’opérer l’électrolyse sous pression afin de
réduire les pertes d’eau par évaporation. On peut observer sur cette Fig. III.4 la possibilité
d’obtenir des rendements élevés.

Fig. III.4. Influence de la pression sur la tension de cellule d’un électrolyseur alcalin à
technologie ‘zero gap’ à 60 °C.

III.1.5 .b. Effet de la pression sur la tension d’électrolyse

Bien que pour des raisons thermodynamiques, une augmentation de la pression tende à
augmenter la tension de l’électrolyseur et donc à diminuer son rendement énergétique, en
pratique, l’influence de la pression sur la tension de cellule à densité de courant et température
constantes dépend de la technologie de l’électrolyseur. Pour la technologie dite « zero gap »

48
(plaques bipolaires), on n’observe aucune influence de la pression et ce, dans une large
gamme. (Fig.III.4.) Cette constatation pousse les industriels a développé des électrolyseurs à
plaques bipolaires dont la pression de fonctionnement est supérieure à 30 bars. Ils peuvent
ainsi s’affranchir d’un étage de compression, très énergivore, pour conditionner les gaz
produits à 200 bars. En revanche, pour les électrolyseurs à diaphragme, à haute pression, la
taille des bulles de gaz produites fait chuter la résistance de l’électrolyte et donc la tension
d’électrolyse.

III.1.5 .c. Effet de la pression sur la pureté des gaz produits

La pureté des gaz (principalement l’oxygène) dépend à la fois de l’intensité et de la pression.
La Fig.III.5. nous montre que la concentration de l’hydrogène dans l’oxygène augmente avec
la pression. A faible intensité et à pression constante, le débit d’hydrogène produit est faible.
Du fait de la petite taille des molécules d’H2, ce gaz diffus (Tableau.III.3.) à travers la
membrane pour se rendre du côté anodique où est produit l’oxygène.

Espèces chimiques Cœfficient de diffusion D109 m2/s

O2 2.51
H2 4.06
-
OH 5.24
H+ 9.32
Tableau.III.3. les coefficients de diffusion dans l’eau
Ce phénomène est constant quelle que soit l’intensité. L’oxygène produit est donc moins pur
lorsque l’intensité est faible. Cette diffusion peut entraîner un risque d’explosion (si la
concentration d’hydrogène dans l’oxygène atteint la valeur critique de 4% en volume). C’est
pourquoi on équipe habituellement les électrolyseurs de capteurs pour mesurer la
concentration d’hydrogène dans l’oxygène produit et de diaphragme pour sépare les 2
compartiments.

Fig.III.5. Influence de la pression et de l’intensité sur la pureté des gaz produits par
électrolyse alcaline.
Enfin, on limite généralement le fonctionnement de l’électrolyseur à une intensité minimale et
donc à une puissance minimale pour éviter la production d’un mélange explosif. Ce régime
minimal augmente lui aussi avec la pression. Bien que l’augmentation de la pression de
fonctionnement de l’électrolyseur soit favorable d’un point de vue énergétique (on peut
s’affranchir d’une unité de compression pour le stockage des gaz produits, réduisant ainsi la
consommation électrique du système), elle pénalise la qualité des gaz produits, à faible
régime.

49
III.2. Les différentes technologies d’électrolyseurs [L3] [T1]
Nicholson et Carlisle sont les premiers à produire de l’hydrogène et de l’oxygène par
électrolyse de l’eau en 1800. En 1832, Faraday établit les lois quantitatives de l’électrolyse.
Cependant, le premier électrolyseur n’est commercialisé qu’un siècle plus tard, en 1902 par la
société Oerlikon Engineering Company. En 1939, le premier électrolyseur dédié à la
production d’oxygène à grande échelle (Production des gaz > 104 m3/h) est installé au
Canada. Il est de technologie alcaline à plaques mono polaires. Il sera ensuite reconverti pour
produire de l’hydrogène pour la fabrication d’engrais. En 1948, le fabricant Lurgi apporte une
innovation majeure en développant le procédé d’électrolyse sous pression, ce qui permettait
de s’affranchir d’une unité de compression pour le stockage des gaz produits et de fonctionner
à plus haute température. La première installation de ce type est mise en place au Pérou à
Cuzco en 1958 depuis le champ d’application de l’électrolyse s’est élargi, incitant les
industriels et la recherche et à développer des technologies innovantes.

III.2.1. Electrolyseurs alcalins

III.2.1.a. Principe
L’électrolyse alcaline est la technologie la plus répandue pour la production d’hydrogène
électrolytique mais également pour la production de nombreux composés chimiques dont le
chlore. Elle bénéficie ainsi d’une très grande maturité industrielle. Dans un électrolyseur pour
augmenter la conductivité de l’électrolyte on peut ajouter soit un acide mais on risque
l’attaque des installations alors on ajoute une base. Le maximum de conductivité pour le
NaOH et a 23% en poids et a 27-30% pour le KOH, Les solutions de potasse sont préférées
aux solutions de soude car elles présentent une meilleure conductivité à une température
donnée Fig.III.6.
κ Ω-1 cm-1

Température °C
Fig.III.6. Evolution de la conductivité d’une solution de KOH en fonction de la
température.

L’électrolyte doit présenter des concentrations en chlorures et en sulfates inférieures à 0,01 %

en masse car ces composés détruisent le Nickel des anodes. La conduction ionique est alors
assurée par les ions hydroxyde (OH-) et potassium (K+). Les réactions anodiques et
cathodiques sont décrites ci-dessous :

Cathode réduction 2 H2O + 2 e- → H2 + 2 OH-

50
 Anode oxidation 2 OH- → H2O + 0.5 O2 + 2 e-

L’eau est dissociée en hydrogène et oxygène, il est nécessaire d'apporter de l'énergie

électrique Puisque l'enthalpie de dissociation de l’eau est de 285kJ/mole, cela correspond à un
potentiel théorique de 1.481V à 25°C, mais en pratique on a plutôt des potentiels entre 1.7 à
2.3V.

Fig.III.7. Principe de l'électrolyse alcaline.

III.2.1.b. Les matériaux

a) Cathodes
La protection cathodique et le milieu basique limitent les problèmes de corrosion de la
cathode. Ainsi, le fer (acier doux) se trouve dans une de ses zones de passivité et peut être
employé jusqu’à 100 °C. La recherche d’une surtension cathodique plus faible conduit à
activer la cathode par formation d’un dépôt de surface à action catalytique :
— le nickel-soufre continue à être employé sur certains appareils industriels (Norsk-Hydro)
cette activation ne supporte pas une température de fonctionnement supérieure à 80-90 °C.
— l’alliage nickel-zinc est employé par Bamag.
b) Anodes
Les anodes sont constituées d’acier nickelé pour une température de fonctionnement
inférieure à 90 °C, et de nickel massif au-delà. Le dépôt catalytique de nickel-soufre employé
par Norsk-Hydro jusqu’à 80 °C, les oxydes mixtes semi-conducteurs font l’objet d’un
développement récent pour les températures supérieures à 100 °C.
c) Diaphragmes
Membrane poreuse disposée entre l’anode et la cathode, le diaphragme sépare les
bulles d’hydrogène des bulles d’oxygène en permettant le passage des ions. Le diamètre
moyen des pores demeure de préférence inférieur à 1 μm. Il est nécessairement constitué d’un
matériau hydrophile. Un matériau conducteur (nickel fritté, toile métallique) peut être utilisé
sous réserve que la chute ohmique inhérente au passage du courant entre ses deux faces
demeure inférieure à 1,23 V de façon à éviter une électrolyse secondaire sur chaque face. On
peut utiliser une feuille de nickel de faible épaisseur (0,1 mm) munie de trous carrés (2 000
trous/m2). Ces diaphragmes doivent être isolés des électrodes par des entretoises (grillages
isolants par exemple) afin d’éviter les courts-circuits internes créés par des déformations sous
l’effet de variations de pression instantanées. Afin d’éviter ces problèmes d’isolation, on
emploie de préférence des matériaux isolants. Le matériau le plus utilisé est l’amiante blanc
51
(Variété chrysolite) sous forme de carton (Lurgi) ou de toile (SRTI, Bamag) dont la
température maximale d’emploi fut longtemps limitée à 90 °C. En évite le renouvellement des
électrolytes pour limiter la corrosion de ce dernier. L’amiante lié aujourd’hui aux problèmes
de cancers il est interdit, dans le futur la zircone, dont les tests de corrosion en autoclave ont
donné satisfaction jusqu’à 200 °C, pourrait sans doute convenir si le coût des tissus baissait
mais non compatible avec une utilisation industrielle en raison de son coût élevé.
Aujourd’hui, le matériau de base des diaphragmes semble être le nickel, sous formes
d’oxydes.

III.2.1.c. Caractéristiques de fonctionnement

Actuellement, les électrolyseurs à technologie alcaline commercialement disponibles
ont des températures de fonctionnement comprises entre 80 et 90 °C. Pour des températures
de fonctionnement supérieures, on parle d’électrolyse alcaline dite avancée. Dans les années
90, la technologie alcaline dite avancée avait une température de fonctionnement d’au plus
180 °C. Au-delà, la tenue mécanique et chimique des matériaux n’est pas suffisante. Il faut
également noter que de tels niveaux de températures en technologie alcaline avancée
nécessitent un fonctionnement sous pression. La pression de fonctionnement de la plupart des
électrolyseurs industriels à technologie alcaline s’échelonne de 1 jusqu’à environ 30 bar. Une
unité de compression est ainsi nécessaire en sortie d’électrolyseur si l’on veut stocker
l’hydrogène produit à plus haute pression. Des recherches sont actuellement en cours pour
optimiser cette filière, adaptation des auxiliaires à la technologie, stockage à haute pression de
l’hydrogène produit ; stockage de l’oxygène produit. Le rendement énergétiques de tels
électrolyseurs est de l’ordre de 75 à 90 %, pour une durée de vie supérieure à 80 000 heures
de fonctionnement, pouvant même aller jusqu’à 160 000 heures.

III.2.1.d. Structure de l’électrolyseur

a) Structures monopolaire et bipolaire
Les premiers appareils d’électrolyse disposaient d’électrodes mono-polaires: chaque anode
est connectée au pôle (+), chaque cathode au pôle (-). Cette disposition conduit à utiliser des
transforedresseurs fonctionnant sous basse tension et forte intensité, de coût onéreux et
engendrant des chutes ohmiques de contact importantes. Une première amélioration consiste à
mettre en série des cuves d’électrolyse, mais la liaison de cuve à cuve nécessite toujours des
conducteurs de forte section.

52
 Fig.III.8 Les techniques bipolaire et monopolaire.
Le perfectionnement ultime est obtenu grâce aux électrodes bipolaires (Fig.III.8) : une
cellule d’électrolyse est définie par, Chaque cathode sur une face et anode sur l’autre face. Les
liaisons externes de cuve à cuve sont supprimées, la conduction s’opère à l’intérieur de
l’électrode au travers de son épaisseur : la chute ohmique devient minimale. Cette conception
se retrouve aujourd’hui sur tous les appareils industriels, à l’exception de ceux de Noranda
(Canada) qui semble attaché à la structure monopolaire héritée de Cominco. Cette conception
introduit cependant une difficulté : l’électrode présente une face en milieu oxydant (l’anode)
et une face en milieu réducteur (la cathode). En milieu basique, le choix du matériau
d’électrode devient alors fort limité. Jusqu’à 90 oC, l’acier doux muni d’un nickelage soigné
du côté anodique convient parfaitement ; au-delà, les nickelages ne présentent pas une durée
de vie suffisante, il devient nécessaire de faire appel au nickel massif.

53
A empilement de cellules d’électrolyse K tube en U
B flasque d’extrémité L laveur de gaz
C tirant d’extrémité de maintien de l’empilement M vannes pointeaux
D jeux de barres N filtre
E bornes centrales O pompe de circulation
F paquet de cellule d’électrolyse préconstitué P dispositif d’évacuation des gaz
G arrives d’eau J collecteur de sortie
H séparateur d’hydrogène I séparateur d’oxygène
Fig.III.9. Electrolyseur Lurgi sous 30 bars

b) Contrôle des températures et des concentrations

Un électrolyseur industriel fonctionne en général sous une tension comprise entre 1,8 et 2,2 V,
située au-dessus de la tension thermoneutre. La consommation énergétique est comprise entre
4,5 et 5 kWh/Nm3 d’hydrogène. Il convient d’éliminer en permanence la chaleur dégagée liée
aux irréversibilités. La circulation de l’électrolyte dans tous les compartiments anodiques et
cathodiques assure le refroidissement des cellules et le maintien des concentrations ioniques.
L’écart de température entre l’entrée et la sortie des cellules d’électrolyse est généralement
compris entre 5 et 15 °C. Dans ces conditions, l’écart de concentrations ioniques entre
l’anolyte et le catholyte demeure limité.
c) Appareils fonctionnant à pression atmosphérique
La majorité des appareils industriels (Demag, Bamag, Oerlikon, CJB, Norsk-Hydro, Noranda,
De Nora) opèrent sous une pression voisine de la pression atmosphérique. Chaque cellule

54
comporte plusieurs cadres empilés Fig.III.9. L’ensemble des cellules est maintenu par des
tirants externes pourvus de rondelles élastiques destinées à compenser les écarts de dilatation
entre les tirants à température fixe et l’empilement de cellules à température variable.

d) Appareils fonctionnant sous pression

Sur ces appareils, l’étanchéité de l’empilement vis-à-vis de l’atmosphère devient critique et
plusieurs solutions sont envisageables. On utilise l’empilement réalisé dans les appareils
précédents mais chaque cellule est constituée d’une couronne circulaire dimensionnée pour
maintenir la pression retenue. Cette conception a été développée dans le seul électrolyseur
industriel commercialisé actuellement l’appareil Lurgi Fig.III.9. Afin de conserver
l’étanchéité de l’empilement de cellules d’électrolyse, une température constante est
nécessaire : les serpentins de refroidissement d’électrolyte disposés dans les séparateurs
d’hydrogène et d’oxygène permettent de réchauffer l’électrolyte par de la vapeur lors de
l’interruption de l’électrolyse, mais la circulation doit être permanente.

La Fig.III.9 décrit l’empilement bipolaire de l’électrolyseur Lurgi qui peut travailler à 30 bars
avec un diamètre 1.5 m et 5 m ou 10 m de long des électrodes en nickel et un diaphragme en
amiante de 2 a 3 mm

III.2.2. Electrolyseurs PEM

III.2.2.a. Principe
Le principe de fonctionnement d’un électrolyseur PEM (Proton Exchange Membrane) est
fondé sur le même concept qu’une pile à combustible PEM. La principale caractéristique de
l’électrolyseur PEM est son électrolyte solide, constitué d’une membrane polymère. Il assure
ainsi la conduction des ions hydronium (H3O+) produits à l’anode et permet la séparation des
gaz produits (H2 et O2), selon les réactions ci-dessous :

L’anode : 3H2O → 0.5 O2 + 2H3O+ + 2e−

La cathode : 2H3O+ + 2e- → H2 + 2H2O

Le principe de l’électrolyse PEM est décrit schématiquement par la Fig.III.10. Les

performances de l’électrolyseur PEM dépendent essentiellement des caractéristiques de la
membrane et des catalyseurs utilisés. Ces deux composants constituent encore aujourd’hui les
principaux verrous technologiques de l’électrolyse PEM.

III.2.2.b. Les matériaux

L’anode est constituée d’un composite graphite-PTFE collé à un treillis métallique en laiton,
le collecteur de courant étant composé pour sa part de titane. Le catalyseur est constitué
d’oxydes de métaux nobles à base de ruthénium (Ru) et d’iridium (Ir). La cathode est
constituée de graphite poreux avec un dépôt catalytique de platine ou d’oxyde métallique.
Mais le coût du platine étant élevé, les recherches actuelles visent à remplacer ce catalyseur.
L’électrolyte de l’électrolyseur PEM joue à la fois le rôle de conducteur protonique et de
diaphragme. Il est constitué d’une membrane Nafion composée de fluoropolymère solide
comprenant des groupements acides sulfoniques (SO3H). Ces groupes se transforment
aisément en leur base conjuguée, selon la réaction suivante, sous l’action d’un champ
électrique :
H2O + SO3H- → SO3- 2+ H3O+

55
 Fig.III.10. Principe schématique de l'électrolyse PEM.

La membrane joue donc le rôle d’un conducteur protonique puisque la migration des ions H+
est assurée par la transformation des groupements sulfoniques en ions SO3-2. Elle nécessite
d’être constamment humidifiée sous peine de voir sa conductivité diminuer. Actuellement, la
membrane la plus utilisée est la membrane dite Nafiono commercialisée par Dupont de
Nemours. De nombreuses recherches sont en cours afin de trouver un matériau de substitution
au Nafiono en raison de son prix élevé.

4 bar

7 bar

4 bar
1 bar
4 bar

Fig.III.11. Le rendement en fonction de la température d’un électrolyseur PEM.

III.2.2.c. Caractéristiques de fonctionnement

Les températures pratiques de fonctionnement varient entre 80 et 120 °C pour des pressions
comprises entre 1 et 7 Bar (surfaces d’électrodes jusqu’à 2500 cm2). La Fig. III.11 montre que
des rendements de plus de 90% peuvent être atteints pour un électrolyseur PEM. Les
électrolyseurs PEM commercialisés par Proton Energy Systems présentent des densités de
courant de 1,2 A/cm² avec une surface de 929 cm2. Des tests de durée de vie de 60 000
heures.

III.2.3. Electrolyseurs à haute température [L23]

L'électrolyse à haute température est plus efficace que le procédé à température ambiante
puisqu'une partie de l'énergie nécessaire à la réaction est apportée via la chaleur, moins chère
56
à obtenir que l'électricité, et que les réactions d'électrolyse ont un meilleur rendement à haute
température.

III.2.3.a. Principe
L'électrolyse haute température est réalisée à des températures entre 700 et 1000 °C, car une
tension de 1.23 V 100 °C on passe a 0.9 Va 900 °C mais on utilise dans ce cas une membrane
céramique conductrice d’ions oxygène. Les réactions sont donc différentes de celles de
l'électrolyse basse température car ce sont les ions oxygène qui circulent à travers la
membrane:
H2O + 2e- → O2- + H2
O2- → 2 e- + 0.5O2
L'une des principales difficultés vient des matériaux qui doivent résister à plusieurs cycles aux
hautes températures. Néanmoins la chaleur requise pour chauffer l'eau augmente également. Il
faut donc coupler le cycle de l'eau avec une source de chaleur. C'est ici que le nucléaire dit de
4ème génération pourrait intervenir, puisqu'ils permettraient de fournir à la fois l'électricité et la
chaleur requise. Mais on peut utiliser de l'électricité venant d'autres sources; dans ce cas là
l'eau est amenée dans l'électrolyseur à une température inférieure à celle requise mais est y
réchauffée par l'énergie dissipée par effet Joule ce fonctionnement est dit auto thermique.

Les réacteurs nucléaires dits de 4ème génération sont déjà à l'étude. Plus sûrs, ils devront aussi
permettre de consommer moins de combustible nucléaire, produire moins de déchets mais
également produire autre chose que de l'électricité: de l'hydrogène et dessalement de l'eau de
mer. On parle de rendements de l'ordre de 50 %. Peu de pays (10 en tout) travaillent
actuellement sur cette technologie, la France, les USA, le Japon, l'Argentine, le Brésil,
Canada, Corée du Sud, Afrique du Sud, Suisse, Royaume-Uni. Il existe en tout 6
technologies: un réacteur à neutrons rapides refroidi au sodium liquide, par un alliage de
plomb liquide, par du gaz, un réacteur refroidi avec de l'eau supercritique, un réacteur à gaz à
très haute température, et un réacteur à sels fondus. Le CEA a retenu en particulier le réacteur
à gaz à haute température soit 1100°C (VHTR). Le Japon et les USA s'intéressent au système
refroidi au sodium. Néanmoins, cette technologie ne serait commercialement disponible que
vers 2030-2040...

III.2.3.b. Les matériaux [L42] [L41] [L40]

Les matériaux utiliser dans ce type de procède on été développer pour les pile a combustible
SOFC Fig. III.12. Les tubes d’électrolyse sont composé de 12 cellule de 19 mm.

L’anode est constituée soit de manganites soit de chromites de lanthane, avec comme
catalyseur du nickel de Cermet (Ni+ZrO2). La surface externe et faite d’une couche poreuse
LaMnO3. La cathode est constituée de billes de nickel cofritté ou de cobalt voir de nickel de
Cermet. L’emploi de cobalt est limité en raison de sa trop grande réactivité. Des oxydes
mixtes de structures pérovskites La-xSrxMO3-d (M : Mn, Co) sont également utilisés. Les
catalyseurs employés à la cathode sont à base d’oxyde de cérium la surfaces interne (la
cathode fait de ZrO2 Ni). Il existe deux types d’électrolyte, les électrolytes à conduction
d’ions superoxydes ou on utilise une céramique en zircone, et ceux à conduction protonique
dans ce cas on utilise les oxydes de cérium et de zircone. L’emploi de matériaux céramiques
pour l’électrolyte présente certains avantages tels que l’absence de corrosion mais la fragilité
des matériaux céramiques limite la taille des cellules d’électrolyse envisageables.

57
Fig. III.12. Variation de la conductivité ionique d’oxydes électrolytes solides en fonction
de la température.

III.2.3.c. Caractéristiques de fonctionnement

L’électrolyse à haute température s’effectue dans une gamme de températures qui varient
entre 700 et 1000 °C. La tension d’une cellule varie entre 0,8 et 0,9 V à courant nul, au lieu
d’environ 1,25 V (à 70 °C) pour l’électrolyse alcaline. Au niveau du cœur de l’électrolyseur,
l’énergie nécessaire à la production d’1 Nm3 d’hydrogène est comprise entre 3 et 3,5 kWh, le
rendement énergétique est compris entre 80 et 90 %.

III.2.3.d. Structure de l’électrolyseur

Le principe de l’électrolyse à haute température repose sur la décomposition des molécules
d’eau sous forme vapeur au niveau de la cathode Fig.III.13. Cette décomposition dépend alors
de la nature de l’électrolyte. Celui-ci peut assurer soit une conduction protonique soit une
conduction d’ions superoxydes O2-. Les réactions mises en jeu au niveau des électrodes sont
décrites ci-dessous en fonction du type d’électrolyte :
Electrolyte à conduction d’ions superoxydes:
A l’anode : 2O2- →O2 + 4e-
A la cathode : 2H2O + 4e- → 2O2- + 2H2
Electrolyte à conduction protonique :
A l’anode : 2H2O → 4H+ + O2 + 4e-
A la cathode : 4H+ + 4e- → 2H2

58
Fig.III.13 Principe et concept de l’électrolyseur a haut température de HOTT-ELY seul
et assembler en batterie [L3].

III.2.4. Comparaison des différentes technologies d’électrolyse de l’eau

Depuis 1998, une étude bibliographique est menée sur l’électrolyse de l’eau en technologie
alcaline dans le cadre du programme WE-NET (section III.2.5). Cette étude a pour but de
comparer cette technologie par rapport à l’électrolyse PEM de l’eau la Fig.III.14 permet ainsi
d’esquisser une première comparaison. On constate que la technologie alcaline à haute
température et haute pression (dite technologie avancée) possède actuellement les meilleurs
rendements pour des densités de courant inférieures à 1 A/cm2. Quand les objectifs du
programme WE-NET concernant l’électrolyseur PEM (rendement de 90% pour une densité de
courant de 1 A/cm2) seront atteints, cette technologie sera alors beaucoup plus intéressante
que celle citée précédemment, les conditions de température et de pression étant beaucoup
moins pénalisantes d’un point de vue énergétique. En outre l’absence de liquides corrosifs
(KOH pour l’électrolyse alcaline) favorisera son utilisation.
La très bonne fiabilité de la technologie alcaline est vraisemblablement un de ses principaux
avantages. On annonce des durées de vie de 10 ans voir 30 ans avec une importante fréquence
d’utilisation. La technologie alcaline est donc excellente d’un point de vue économique.
 Augmenter la température de fonctionnement de l’électrolyse alcaline de l’eau et plus
rentable 120 – 130 °C et 10 – 30 Bar.
 La densité optimale est lié au prix de l’électricité

59
 Fig.III.14. Rendements des différentes technologies électrolyseurs.

III.2.5. Quelque projet

a) Les électrolyseurs sont installés
-en secours d’autres moyens de production d’hydrogène (unités chlore-soude) : par exemple
pour la fabrication de rubis synthétique à Jarrie dans l’Isère (appareils Lurgi) ;
- pour alimenter des bouteilles d’hydrogène comprimé : appareils Bamag à Aubervilliers
(Seine-Saint-Denis) ;
- pour l’hydrogène liquide d’Ariane V: appareils Norsk-Hydro (5 MW, 1100 Nm3/h
d’hydrogène) à Waziers (Nord) ;
- pour stocker un excédent d’électricité produit par un barrage isolé (usine d’Assouan Égypte.

b) Projet Euro-Québec Hydro-Hydrogen Pilot Project (EQHHPP)

Débuté en 1989 L’idée originelle de ce projet était de valoriser le potentiel hydraulique
québécois inexploité se situant loin des zones de forte consommation énergétique. La
production d’hydrogène électrolytique à grande échelle à partir d’électricité hydraulique a été
envisagée. Le rendement global de la chaîne de production (100 MWe) a été évalué à 51%
(74% pour la partie dédiée à l’électrolyse). L’hydrogène produit par électrolyse est ensuite
liquéfié (soit une consommation électrique d’environ 30 MWe) pour être transporté par voie
maritime (Chaque bateau ayant une capacité de 3000 m3 de stockage) jusqu’à Hambourg en
Allemagne.

c) Projet WENET (World Energy NETwork )

L’ambition des promoteurs de ce projet est de développer des technologies pour bâtir un
système global d’énergie basé sur l’hydrogène selon le schéma incluant les étapes génération
de puissance utilisant des énergies renouvelables, production d’hydrogène, transport, stockage
et enfin utilisation. L’organisation en est confiée au NEDO (New Energy and Industrial
Technology Development Organisation), émanation du MITI japonais (Ministry of
International Trade and Industry). Ce projet est similaire au projet européen, mais à une
échelle bien supérieure. À titre d’exemple, la capacité d’hydrogène liquide atteindrait 300 t/j.
Pour une telle quantité, les moyens actuels de production ne sont pas économiquement
acceptables. Le projet intègre donc à la fois le développement de nouveaux procédés et de
nouvelles technologies. Air Liquide est impliqué dans l’étude du procédé de liquéfaction ainsi
que dans la conception des stockages.

60
III.3. Electrolyse du chlorure de sodium NaCl
D’autres procédés d’électrolyse nous permet de produire de l’hydrogène parmi ces procèdes
l’électrolyse de NaCl, car dans le premier procèdes on a besoin d’eau distillé et du KOH qui
ne sont pas toujours a disposition, de plus avec la disponibilité dans plusieurs régions d’eau
salin ou d’eau de mer ce procèdes doit être envisagé.
NaCl + H2O → NaOH + 0.5 Cl2 + 0.5 H2
Anode Cl- → 0.5 Cl 2 + e- (E0 = 1.36 V)
Cathode H2O + e- → 0.5 H2 + OH- (E0 = -0.82 V)

Technique diaphragme mercure membrane

Energie électrique kWh 8.75-9.37 10-11.25 8.12-8.75
Vapeur kWh 2.5-3.12 0 0.312-0.625
Totale kWh 11.25-12.5 10-11.25 8.43-9.37
Tension V 3.5 4.4 3
Tableau.III.4. Consommation électrique des électrolyseurs chlore soude par 1 Nm3
d’hydrogène.

III.3.1. Electrolyse de l’eau de mer

L’électrolyse de l’eau de mer elle et similaire a celle de la saumure car la composition de

l’eau de mer (Tableau.III.5.) est similaire ce qui réduit le cout de production et offre une
solution pour les eaux salins que on peut exploiter pour produire de l’hydrogène et de l’eau de
javel qui est soit vendus soit utiliser pour la désinfection.

Anions g/kg mol/kg Cations g/kg mol/kg

Cl- 19,3524 0,54586 Na+ 10,7837 0,46906
SO42- 2,7123 0,02824 Mg2+ 1,2837 0,05282
HCO3- 0,1080 0,00177 Ca2+ 0,4121 0,01028
Br- 0,0673 0,00084 K+ 0,3991 0,01021
CO32- 0,0156 0,00026 Sr2+ 0,0079 0,00009
F- 0,0013 0,00007 H2O 965 53,6
OH- 0,0002 0,00001 CO2 0,0004 0,00001
Tableau.III.5 Principaux sels dissous dans une eau de mer de salinité 35 g/L.

III.4. Conclusion
L’électrolyse de l’eau subit des influence importante sur tout de la part des piles a
combustible car même si leur principe est l’inverse leur développement reste étroitement lier
on peut remarquer que chaque procédé d’électrolyse correspond a un type de pile à
combustible, donc l’électrolyse exploite les matériaux développer pour les piles ce qui
diminue le cout des études, l’électrolyse consomme l’énergie sous ces deux forme électrique
et thermique et chaque fois que la température augmente sa consommation électrique diminue
ce qui fait d’elle un partenaire idéale de la cogénération et des sources d’énergie a basse
température moins cher, la pureté des gaz est la meilleur comparé aux autre procèdes.
L’électrolyse des eaux salins a le double avantage de produire l’hydrogène un vecteur
énergétique et le chlore un vecteur sanitaire qui permet la désinfection de l’eau et des aliments
sur tout dans des régions reculé de l’Afrique ou on ne dispose pas de sources d’électricité ni
d’eau potable.

61
 Chapitre IV
Le bio hydrogène
Le bio hydrogène est un autre hydrogène sans emmètre de CO2, dans ce chapitre nous
allons traiter des méthodes de production de l’hydrogène, soit d’une production directe par
des microorganismes (bio-photolyse), la fermentation, la production d’un élément
intermédiaire telle que le méthane ou le méthanol.

Les être vivants peuvent tirer leur énergie de différente sources selon leur environnement et
l’utiliser de différente manière pour combler leur besoins, ainsi si l’homme se base sur les
autre êtres vivants il peut trouver une harmonie et obtenir se qu’il désire en matières
premières est en énergie tout en préservant la nature est l’environnement.

IV.1. La bio photolyse

Ce mode de production a été observé chez certain algue vert Scenedesmus, Chlamydomonas
et Chlorelle ou des cyanobactéries il est basé sur la photosynthèse, c’est pour cela qu’avant
tous une introduction sur la photosynthèse s’impose. L’hydrogène est produit par deux type
d’enzyme la nitrogénase et l’hydrogénasse qui récupe les électrons de la ferrédoxine elles
même les récupèrent de plusieurs sources nous allons voir la premier qui est la photosynthèse.

IV.1.1. Photosynthèse
Les végétaux synthétisent leurs matières organiques à partir de molécules simples (CO2 +
H2O) et de l'énergie lumineuse (soleil). Ce processus s’appelle la photosynthèse qui
indispensable à toute forme de vie animale, végétale et humaine. Le CO2 et l'eau se combinent
pour former des glucides avec la formule générale:
nCO2 + nH2O + hν → (CH2O)n + nO2
Les végétaux sont donc des organismes phototrophes, comme le sont également les
Cyanobactéries (algues bleu - vert), les Algues. L'énergie lumineuse est captée par des
pigments assimilateurs, les chlorophylles. Les chlorophylles sont situées dans les
chloroplastes des cellules végétales ou dans des régions spécialisées de la membrane
cellulaire des bactéries photosynthétiques. La photosynthèse par les végétaux alimente
continuellement la biosphère en carbone sous forme de glucides. Les quantités de carbone qui
passent annuellement de l'atmosphère à la biosphère sont de l'ordre de 500 milliards de
tonnes, la respiration restitue ce carbone sous forme de CO2 après dégradation des glucides.

IV.1.1.a Les deux phases de la photosynthèse

La photosynthèse se déroule en deux étapes distinctes :
La phase lumineuse: la feuille capte la lumière et la chlorophylle photolyse l'eau, les
molécules d'oxygène et d'hydrogène se séparent le dioxyde de carbone absorbé est réduit par
l'hydrogène issu de la photolyse de l'eau : le composé réduit se fixe sur un accepteur qui est un
sucre à 5 carbones, la réaction globale de cette phase est :

H2O + ADP + Pi + NADP+ + hω → O2 + ATP + NADPH + H+

62
La phase sombre : ou phase de carboxylation ou cycle de Calvin (Prix Nobel 1961),
l’énergie est utilisée pour la synthèse chimique du fructose il s'associe au glucose pour former
le saccharose, la réaction globale de cette phase est :

CO2 + ATP + NADPH + H+ → (CH2O) + ADP + Pi + NADP+

Cette phase ne nécessite pas de lumière, c'est la raison pour laquelle on l'appelle la phase
sombre, Cependant chez la plupart des végétaux, cette phase se déroule de jour afin que les
réactions photochimiques de la phase lumineuse régénèrent l'ATP et le NADPH nécessaires à
la synthèse des glucides.

IV.1.1.b Description générale des photosystèmes

Deux types de complexes protéines-pigments appelés respectivement :
• photosystème I ou PSI
• photosystème II ou PSII

Fig. IV.1 Schémas du photosystème.

Chaque photosystème comporte un lit de pigments (60 à 2000 molécules selon l'organisme)
appelé complexe d'antenne. Chaque photosystème contient un second complexe d'antenne
volumineux qui sert de collecteur de lumière : la complexe photo collectrice couplée aux
chlorophylles a/b. Les chiffres indiquent la longueur d'onde d'absorbance maximale de chacun
des pigments. Ces longueurs d'onde se situent dans le rouge du spectre de la lumière visible.
Le centre réactionnel d'un photosystème est désigné d'après la longueur d'onde du pic
d'absorption de sa paire spéciale :
• le centre réactionnel de PSI est appelé P700
• Le centre réactionnel de PSII est appelé P680

IV.1.1.c Résumé des évènements au sein du photosystème [L46] [L45]

Ce schémas (Fig. IV.2) décrit la circulation des électrons à partir de l’eau jusqu’a leur arriver
à la ferrédoxine qui une protéine de 11 kDa faiblement liée à la membrane qui contient un
centre [Fe-S]. Elle a un potentiel de réduction : E° = - 0,43 V. La ferrédoxine réduit à son tour

63
le groupe prosthétique FAD (en FADH2) de la ferrédoxine NADP-oxydoréductase, une
flavoprotéine de 44 à 49 kDa plus fortement liée à la membrane. Enfin, le FADH2 réduit le
NADP+ en NADPH (E0 = - 0,32 V). Cette dernière étape accroit la différence de pH au travers
de la membrane thylacoïdal car un proton du stroma y est consommé au moment de la
réduction du NADP+ en NADPH Fig. IV.3.

Fig. IV.2 Résume de la circulation des électrons dans le photosystème.

IV.1.2.Les enzymes [L16]

Maintenant que nous avons sus le cheminement des électrons nos pouvons donner le premier
mode de production qui a été observer chez certain algue et cyanobactérie ou la ferrédoxine
cède ces électrons a la hydrogénasse qui a sont tour réduit l’hydrogène mais cette enzyme
n’agit pas dans un seul sens mais peut aussi consommer le gaz d’hydrogène est sont
fonctionnement s’arrête à l’apparition de l’oxygène qui l’inhibe. Une autre enzyme et capable
de produire de l’hydrogène c’est la nitrogénase qui récupère elle aussi les électrons de la
ferrédoxine et elle est inhibe par l’oxygène mais du faite de l’importance de l’azote pour les
microorganismes ils ont développé des techniques pour protéger la nitrogénase de l’oxygène.

Fig. IV.3 Quelque réaction dont la ferrédoxine assure le transfert d’électrons.

IV.1.2.a Hydrogénasse
L’hydrogénasse est une enzyme qui catalyse réversiblement la réaction suivante à un
potentielle E= 413 mV dans l’eau à 25 °C, découvert en 1931 par Stevenson et stickland.
2H+ + 2e- → H2

64
On distingue plus de 15 hydrogénasse dote d’un centre métallique [Fe, Ni], [Fe, Ni, Se] ou
[Fe] seul et qui contienne pour la plus part des clusters [Fe, S], de masse allant de 50 kDa
à100 kDa. Le rendement de cette production est tributaire du taux d’oxygène dans le milieu.
Des niveaux d’oxygène ≥ 2% inhibe l’activité de l’hydrogénasse.

-Hydrogenases [Fe]
Surtout active en production elle est présente chez les procaryotes et les eucaryotes Leur
structure peut être différentes mais on peut remarquer la présence des clusters [Fe, S] qui
draine les e- entre la surface et le site actif profondément enfuit dans la protéine on définie le
site active appelle cluster H (Fig. IV.4) comme le cluster [Fe,S] lier a une cystéine. Présente
dans le Domaine de Bacteria est Eucarya, elle catalyse la production de l’hydrogène. Celle de
C. reinhardtii elle est réversible, contienne 2 ou 3 centre [4Fe, 4S] est 1 centre [2Fe, 2S],
facilement inhibe par le O2 et CO.

Fig. IV.4 Structure des clusters H.

-Hydrogénasses [Ni, Fe]

Fig. IV.5 Structure du site actif des hydrogénasses [Ni, Fe].

Elles sont les plus nombreuse présente chez les eubactéries, méthanogène, acetogene,
fixatrices d’azote, sulfato-réductrice, des cyanobactéries (algue bleus) et archées, active en
production et en oxydation, Péri-plasmique, cytoplasmique, et membrane cytoplasmique et ils
ont pour la majorité des ligands carbonyles, celle de Desulvibrio gigas et periplasmique est
heterodimere et composer de 2 sous unité de 60 et 28 kDa elle possède trois cluster [Fe. S] un
cluster [3Fe. 4S] et 2 [4Fe. 4S] La petite sous-unité contient trois clusters fer-soufre tandis que
la grande sous-unité contient un centre de nickel-fer le cluster le plus proche du sites actif ce

65
situe a 13A et appelle cluster proximal ou cluster P le cluster le plus éloigner et appelle cluster
D il se situe presque a la surfaces de la protéines on remarque aussi un la présences d’un
magnésium dans le domaine C terminal et d’un canal hydrophobe qui permet la circulation de
l’hydrogène de l’extérieur vers les cites actif qui peut être le suivant pour certaine espèces et
sur la Fig. IV.5.

-Hydrogénasse [Ni, Fe, Se]

Peut nombreuse ,elle contienne un atome de sélénium par protéine et elle sont moins sensible
à l’oxygène que les hydrogénasses [Ni, Fe] on a titre d’exemple l’hydrogénasse periplasmique
de D. baculatum qui est composé de 2 sous unité 26 et 49 kDa, 3 cluster [4Fe ,4S] situé dans
la pétrit sous unité alors que la grand sous unité contient les sites actif, l’originalité de cette
enzyme et qu’elle remplace une cystéine terminale par une sélénocystéine ligand du site actif
elle a un atome de fer dans le domaine C terminal.

IV.1.2.b Nitrogénase
L’azote représente 78 % de l’air et il constitue la principale source de cet élément. On le
trouve sous forme gazeuse ou minérale. Pour son incorporation dans les molécules
biologiques nous distinguerons deux processus, la fixation biologique, uniquement des
microorganismes fixateurs, et la fixation non biologique portant sur l’azote minéral. Quelle
que soit sa forme initiale, l’azote est converti en ammoniac ou en ion ammoniac qui est
transformé en fonction amine ou amide. La fixation biologique de l'azote est le processus
biochimique le plus important après l’assimilation du CO2. Seuls quelques microorganismes
diazotrophes sont capables d’assurer ce processus. Les bactéries Photosynthétiques
Rhodopseudomonas capsulate, R. sphaeroides, est d’autre bactérie non-sulfuré on la capacité
de produire H2 a l’aide de la nitrogénase ainsi que certaines levures sont capables de réduire
l'azote suivant la réaction globale :
N2 + 3 H2 → 2 NH3 ΔG°= - 33,5 kJ/mol
La fixation biologique de l'azote se déroule à 25°C et est catalysée par un complexe
enzymatique appelle la Nitrogénase/Hydrogénase. La réaction, exige, 8 électrons et 8 protons
pour la réduction et 16 ATP pour l'énergie d'activation.
La réaction globale devient :
N2 + 8 e + 8 H+ + 16 ATP → 2 NH3 + H2 + 16 ADP + 16 Pi
La formation de l’ammoniac s'accompagne toujours de celle d'hydrogène. Les électrons
proviennent :
- de NADH,H+ ou/et FADH2 fournis par les processus cataboliques (cycle de Krebs, b-
oxydation des acides gras, etc.)
- de la ferrédoxine ou/et de NADPH,H+ formé au cours de la photophosphorylation
acyclique.
Le complexe enzymatique de Nitrogénase/Hydrogénase est constitué de 2 protéines Fig.
IV.6.
1) La première est une réductase (encore appelée nitrogénase 1) elle reçoit les
électrons de la ferrédoxine et renferme 2 sous-unités identiques. Elle contient du fer (64 kDa).
Pour chaque électron récupéré du donneur est cédé à la nitrogénase il y a consommation de 2
liaisons phosphates riches en énergie (2 ATP).
2) La seconde est la nitrogénase (nitrogénase 2), organisée en 2 sous-unités a
identiques et en 2 sous unités b identiques. Sous forme tétramérique ά2β2 de 59 kD et54 kD
qui contiens 4 centres [Fe-S] relier entre eux d’une façon particulière deux a deux appelle
centre P et 2 cofacteur renfermant fer et molybdène, elle reçoit les électrons de la réductase
pour réduire l’azote atmosphérique.

66
 Fig. IV.6 Fixation biologique de l’azote par le complexe Nitrogénase/Hydrogénase.

Tous les nitrogénases contiennent du fer et du soufre et un autre métal le molybdène, bien que
dans certaines espèces, il est remplacé par le vanadium ou du fer. La plupart des nitrogénases
sont irrémédiablement inhibée par oxygène, qui oxyde et dégrade les clusters [Fe, S]. Ce qui
veut dire que la fixation de l’azote est un processus anaérobique cependant certain organisme
on réussi a fixé l’azote en aérobie tel que Azotobacter, Azomonas, Beijerinckia et il ont réussi
par un système protecteur, qui ne protège pas la cellule mais l’enzyme du contact de
l’oxygène chose qui n’est pas facile car l’oxygène diffuse facilement dans la cellule, la
protection consiste soit en la consommation rapide de l’oxygène, soit en créant des cellules
spéciale ou il n ya pas de production d’oxygène est celui produit par l’air est consommé
rapidement ces cellule sont appeler heterocyste.

Fig. IV.7 Quelque réaction catalysée par la nitrogénase.

IV.2. La production par fermentation [L5] [L6] [L7]

Dans l'environnement, les composés organiques sont dégradés par voie aérobie ou anaérobie
en fonction de la présence ou de l'absence de l’oxygène. Dans le second cas peuvent se
constituer de véritables chaînes de minéralisation anaérobie au cours desquelles divers
groupes de bactéries se relayent pour transformer les polymères organiques jusqu'à des
molécules plus simples comme CO2, H2, H2O, CH4, etc.

On peut schématiquement distinguer trois étapes au cours de cette vie associative sans
oxygène. Chaque étape est réalisée par un type de bactéries différent en l'absence d'oxygène.
Fréquemment associés et complémentaires d'un point de vue métabolique, ces types
bactériens forment de véritables communautés symbiotiques. Dans un premier temps, les
matières organiques complexes polysaccharidiques comme la cellulose, la pectine, la chitine,

67
subissent une fermentation. Ces fermentations libèrent une grande variété d'acides organiques
et d'alcools, mais aussi CO2 et H2. Les métabolites organiques dérivés peuvent être convertis à
leur tour dans un deuxième temps par le groupe des bactéries acétogènes. L'acide acétique est
le principal produit de cette fermentation. Les acétogènes occupent un créneau intermédiaire
dans les peuplements anaérobies entre les fermentant qui les précèdent et les méthanogènes, le
troisième groupe d'anaérobies strictes qui leur succèdent. D’autre processus de fermentation
sont décrit car il permet de la production de l’hydrogène ou une substance intermédiaire
comme le méthanol qui donnera soit un bio fuel ou de l’hydrogène âpres transformation.

IV.2.1. La Glycolyse
La glycolyse est une série de réactions enzymatiques au nombre de 10. Elles sont toutes
localisées dans la fraction soluble du cytoplasme. La dégradation d'une molécule de glucose
dans la glycolyse conduit à de 2 pyruvates, l’oxydation du pyruvate en CO2 se fait dans la
mitochondrie, le pyruvate est transporté dans la mitochondrie, d’où la réaction globale :
Glucose + 6O2 6 CO2 + 12 H2O

IV.2.2. Les différents vois de la fermentation

Les voie de fermentation sont multiple et dépend de l’organisme et de sont environnement
(Tableau. IV.1) dans la Fig. IV.9 On regroupe un certaine nombre de ces voie qui on la
possibilité de produire de l’hydrogène mais aussi les électrons qui vont être transfère par la
ferrédoxine a la nitrogénase et la hydrogénas.

Fig. IV.8 Les différentes voies de fermentations.

68
 Rendement de la fermentation μM de produit /100μM de glucose
Croissances en milieux Croissances en milieux
acide pH 6.0 basique pH 8.0
Ethanol 50 50
Acide formique 2 86
Acide acétique 36 39
Acide lactique 80 70
Acide succinique 11 15
Anhydride carbonique 88 2
Hydrogène gazeux 75 0.5
Tableau. IV.1. Les produits de la fermentation des acides mixtes chez Escherichia coli.

IV.3.Les microorganismes susceptibles de produire de l’hydrogène

[A3, A4, A5]
En voici quelque espèces qui on été rapporte dans la littérature capable de produire de
l’hydrogène leur optimum de production peut être atteins par le contrôle des conditions de
culture mais aussi avec des transformations génétique comme diminuer la sensibilité de
l’hydrogénasse a l’oxygène.

IV.3.1.Les Algue
La phycologie est l’étude des algues, elles sont définie comme des eucaryotes
possédant la chlorophylle est un photosystème producteur d’oxygène. Elle se trouve le plus
souvent dans l’eau (douce, marine ou saumâtre) on suspension planctonique ou attacher et
vivants sur le fond ou a l’interfaces eau air. La morphologie est donc très diversifiée : il existe
des algues qui sont unicellulaires, éventuellement mobiles, d'autres forment des filaments
cellulaires ou des lames simples, une des groupes variés des algues est la Chlorophyta algue
verte possédant des chlorophylles a et b ainsi que des caroténoïdes ont une reproduction sexué
ou asexué et une mitochondrie

IV.3.1.a Utilisations
Certaines espèces d'algues sont utilisées pour l'alimentation humaine ou animale, certaines
substances tirées des algues, notamment l'algine, sont utilisées comme gélifiants, épaississant,
émulsifiants, L'agar-agar sert de base pour la fabrication des milieux de culture
bactériologique. La capacité des algues à filtrer l'eau en concentrant ses constituants est
également utilisable dans des stations d'épuration des eaux usées (villes) ou des eaux sortant
d'installations industrielles (industrie chimique notamment).

C'est probablement à partir d'algues que les biocarburants pourront être produits avec le
meilleur rendement rendant ainsi envisageable une production en quantité significative sans
déforestation massive. Des cultures d'algues unicellulaires à forte teneur en lipides (50% à
80% en masse) et à temps de doublement rapide (de l'ordre de 24h) permettent en effet une
production de biodiesel moins polluante et incomparablement plus efficace que l'agriculture
intensive de végétaux terrestres : les superficies nécessaires sont 30 fois moindres. Plusieurs
techniques de production sont étudiées :
Culture dans des bioréacteurs fortement insolés, où la production d'algues est accélérée par
barbotage de CO2 (évitant ainsi le rejet immédiat de ce gaz à effet de serre issu d'une industrie
polluante comme une centrale électrique thermique à flamme).

69
Les lipides extraits de cette biomasse sont ensuite soumis à une trans-estérification pour
produire du biodiesel. Les résidus peuvent encore être valorisés, par exemple par une
fermentation produisant du bioéthanol.
Une limite de cette filière est la nécessité d'alimenter les cultures d'algues en fortes
concentrations de CO2. Tant que ce CO2 sera issu de l'exploitation d'une énergie fossile, on ne
pourra pas considérer cette source de biocarburant comme une énergie renouvelable.

IV.3.1.b Chlamydomonas

Fig. IV.9 Chlamydomonas.

1 Flagelle - 2 Vacuole - 3 Paroi cellulaire - 4 Stigma - 5 noyaux - 6 Chloroplaste
Chlamydomonas est un genre d’algue verte. Ces algues unicellulaires d'une taille de 10µm
environ sont munies de deux flagelles, et leur structure est proche de celle des végétaux, ce
qui explique qu'on la surnomme parfois l'« algue animale ». En effet, chaque micro-
organisme contient un chloroplaste (en forme de cloche) lui permettant d'opérer la
photosynthèse.

IV.3.2.Cyanobactérie
Traditionnellement, on classait les Cyanobactéries parmi les algues, référencées comme
cyanophytes ou algues bleu-vert, bien que certains traités les en aient exclues. Elles
apparaissent déjà dans des fossiles du Précambrien, datant d'environ 3,8 milliards d'années..
Leurs cellules ont une structure procaryote typique des bactéries. La photosynthèse se produit
directement dans le cytoplasme et elle est oxygénique et peuvent donc transformer l'énergie
lumineuse en énergie chimique utilisable par la cellule en fixant le dioxyde de carbone et en
libérant de l’oxygène. Elles auraient joué un grand rôle dans la production de l'oxygène de
l'atmosphère. Elle assimile le CO2 et leur sucre de réserve est le glycogène certaine
cyanobactérie oxydant du glucose dans l’obscurité et dans les conditions anaérobie elle oxyde
du H2S et réalise une photosynthèse anoxygenique ceci montre la flexibilité de leur
métabolisme

IV.3.2.a Cyanobactéries et azote

Les cyanobactéries qui vivent en colonies cohérentes (en trichomes formant des films, amas
ou filaments) fixent l'azote de l'air via des cellules spécialisées dites hétérocystes Fig. IV.10
qui fonctionnent indépendamment des autres cellules, en anaérobiose. Quand les nitrates ou
l'ammoniac manquent, une partie des cellules de ces cyanobactéries (10 % environ)
épaississent leurs parois, excrêtent leur pigments et synthétisent une enzyme (nitrogénase) qui

70
fixe l'azote (stocké sous forme de glutamine qui peut être utilisée par d'autres cellules vivant
elles en aérobie).

Fig. IV.10 Deux types de cyanobactérie,

a) Nostoc avec des heterocystes (x500), b) Anabaena avec heterocystes (h).
Leur colonie peut être en trichome qui et une rangé de cellule en contact étroit sur une grande
surface, pas de flagelle mais une vésicule gazeux pour ce déplacer, le mode de reproduction
est variés. Leur groupe contient plus de 2 000 espèces, elles ont la particularité de pouvoir
fixer le l’azote.

IV.4. Les bioréacteurs

IV.4.1.Problèmes biologiques

Les êtres vivants sont utilises comme moyen de fabrication, a partir d’une matière
première de prix de revient le plus faible possible, d’une espèce chimique définie
correspondant a un besoin économique, cette technologie est relativement onéreuse et elle ne
présente d’intérêt que dans la mesure ou la synthèse chimique, a partir de dérives du pétrole
par exemple, est impossible ou d’un cout plus élève, ces procèdes de fabrication doivent
résoudre à la fois des problèmes biologiques et des problèmes de génie chimique.

Pour la production industrielle, il est nécessaire de réaliser des cultures de micro-organismes

en très grandes quantités dans des récipients, adaptes aux différents types de fabrication,
nommés fermenteurs, dont le volume peut atteindre plusieurs centaines de litres. Ils doivent
être thermostats avec précision. Il est nécessaire que les cultures soient pures, c’est-a-dire
qu’elles ne soient pas contaminées par des organismes étrangers utilisant la matière première
et même le produit recherche; on doit donc travailler dans des conditions d’asepsie
rigoureuse. Il faut obtenir le meilleur rendement possible, ce qui implique une parfaite
connaissance de la physiologie des organismes utilises afin de définir les conditions de culture
assurant ce rendement. La tendance actuelle est une automatisation de plus en plus poussée,
avec un développement interrompu des cultures (technique du "chemostat"). Des détecteurs
appropries mesurent continuellement un certain nombre de paramètres biologiques et physico-
chimiques de la culture tels que le nombre d’organismes, le pH, l’opacité, la concentration en
aliment limitant, celle en produit fabrique, etc. Ces informations, analysées par un ordinateur,
commandent le prélèvement d’une partie de la culture (d’ou l’on isolera le produit fabrique) et
l’apport de milieu neuf de façon a maintenir constante la composition du contenu du
fermenteur, celle-ci devant être optimale pour la fabrication.

71
IV.4.2. Les photo bioréacteurs
La production Photo biologique de l’hydrogéne a l'avantage de n’utilise que des
radiations solaire une source gratuite mais le designs du réacteur est important pour avoir un
rendement élèves Fig. IV.11.

Fig. IV.11 Schéma d’un photo-bioréacteur exploitent des algues.

IV.4.3. Les réacteurs a fermentations

La production par Fermentation peut utilise des sources gratuite de carbone est d’énergie tell
que les déchets agricoles sauf que il faut adapter les organismes au type de déchet est les
conditions de travaille Fig. IV.12.

Fig. IV.12 Schéma d’un bioréacteur exploitent des bactéries fermentatives.

72
IV.4.3. Le taux de production de quelques microorganismes
En voici les résultats de la production de quelques microorganismes dans différent condition

H2 produit mol H2/ mol

Organisme Temp. (°C) Substance
(m mol H2g/L hr) hexose
Thermotoga maritima 80 1.3 4.3 2.2 g/L glucose
Thermotoga elfii 65 1.2 3.3 9 g/L glucose
Caldicellulosiruptor 10 g/L sucrose
70 8.4 3
saccharolyticus
Thermotoga neapolitana 77 4.5 2.5 5 g/L glucose
Clostridium thermolacticum 58 3.1 3.2 20 g/L lactose
Thermoanaerobacterium 20 g/L milk
58 NR 3.7
thermosaccharylyticum permeate
Tableau IV.2 Comparaison de la production d’hydrogéné de différent
microorganismes.

Source de H2 en phase gaz Pression absolu H2 produit

Carbone (%) totale (kPa) (mmol H2 gas/L)
Glucose 28.9 142 30.4
Sucrose 26.4 141 27.4
Xylan 26.4 139 27
Farine Riz 25.7 137 25.9
Cellobiose 24.8 128 23.5
amidonne 24.4 120 22.3
Maïs 23.4 129 22.3
Xylose 22.7 130 21.7
Betterave pulpe 16 108 11.9
Cellulose 3.03 108 2.41
Tableau IV.3 La Production de T. neapolitana utilisant différent sources de carbone.
Le milieu contient par litre: 5.0 g de la source de carbone, plus 2.0 g of Levure arrache, 2.0 g
de trypticase, 1.0 g of NH4Cl, 0.3 g of K2HPO4, 0.3 g of KH2PO4, 0.2 g of MgCl2 · 2H2O, 0.1
g CaCl2·2H2O, 10.0 g of NaCl, 0.1 g of KCl, 1.0 g of cystéine HCl, 0.121 g of trizma base,
and 10.0 ml solution de vitamine, 30 hr temps d’incubation
Les mesure on été fait a 25°C [A27] [A25].

Source d’azote H2 en phase gaz Pression absolu H2 produit (mmol

(%) totale (kPa) H2 gas/L)
Levure 30 128 28.2
Soya 26 119 22.8
Canola 22.5 126 21
Graine de lin 21 113 17.5
poisson 18.2 104 14
Grains de coton 3.68 110 2.95
Tableau IV.4 La Production de T. neapolitana en Fermentation utilisant différent
sources d’azote
Le milieu contient différent sources d’azote a (2 g/L), plus 2 g/L trypticase, 5 g/L Glucose
est autre décrit dans le tableau. Les mesures on été fait a 25°C. [A27] [A25]

IV.4.4. Production biologique de l’hydrogène en Algérie [A27] [A25]

La production biologique de l’hydrogène a été testée au CDER à Alger. Elle préconise la bio
photolyse directe de l’eau, utilisant des micro-algues photosynthétiques locales, isolées
notamment des eaux continentales du sud algérien. Les travaux ont tout d’abord porté sur

73
l’isolement et l’identification des espèces. Des essais de réalisation de photo bioréacteurs
adaptés à la fois à la croissance et la production ont été tentés. Une expérience a permis à
partir d’une culture de 500 ml de Chlorella sp isolée de la région de Timilaine de produire
jusqu’à 210 ml de gaz constitué à 55% d’hydrogène pour un taux correspondant à 88mM H2
par heure et par litre de milieu (Fig. IV.14).

Fig. IV.13 Cinétique de production des gaz dans une culture de Chlorella sp
isolée dans la région de Tmilaine.

IV.5. Conclusion
De ce qui précède, on peut conclure que l’hydrogène biologique est une voie
prometteuse il suffit de réaliser une étude sur les microorganismes pour optimiser leur
production même si la génie génétique offre sont aide on les modifiant génétiquement mais ca
sera au risque de les faire breveter, par contre la fermentation à de meilleur chance car
l’homme la métrise, elle à un rendement plus important, elle permet de recycler des déchets
ou de la biomasse et même si on obtiens pas de l’hydrogène directement on obtient un autre
combustible que on peut valoriser ou transformer en hydrogène.

74
 Chapitre V
Les cycles thermochimiques
En quelques décennies, l’énergie nucléaire est devenue une des principales sources de
production d’électricité. Certains pays on su en tirer profit et ainsi réduire leurs dépendance
énergétique de l’étranger. Il ne reste pas indifférant à l’hydrogène on développe des modes de
production adapter à l’énergie nucléaire tell que l’électrolyse à haut température et les cycles
thermochimiques.

V.1 Énergie nucléaire du futur [L3] [L23]

Utiliser le nucléaire, c’est faire fonctionner une chaudière pratiquement sans émettre
de gaz à effet de serre. Si la production d’électricité est aujourd’hui sa finalité quasi unique,
celle de chaleur pourrait lui être aussi demandée, surtout avec l’apparition de réacteurs à
haute, voire à très haute température. Avec à la clé la possibilité de récupérer les pétroles
lourds des sables bitumineux, de dessaler l’eau de mer ou surtout de produire par électrolyse
ou thermochimie de l’hydrogène, vecteur énergétique de demain.

L’intégration d’une centrale nucléaire en milieu industriel pose cependant des problèmes
spécifiques, autres que techniques, qui ne doivent pas être minimisés (formation des acteurs,
volonté politique, acceptation sociétale, sûreté d’approvisionnement, contrôle des matières).
Mais potentiellement, les domaines d’utilisation de la chaleur nucléaire sont divers.
Pour les applications faisant appel à de la chaleur, il faut garder à l’esprit la contrainte de son
transport, qui limite à quelques dizaines de kilomètres le transport à basse température (T<
150 °C, typiquement le chauffage urbain), à quelques kilomètres le transport à moyenne
température (T~ 300 à 500 °C) et à un kilomètre ou moins le transport à très haute
température (T> 800 °C).

V.1.1 Générations de réacteur nucléaire

L'industrie nucléaire civile a pris l'habitude de classer les réacteurs nucléaires par
générations, correspondant chacune à des évolutions technologiques. On parle quelquefois de
génération pour désigner des classes de filières correspondant à des époques données de
l'histoire (ou du futur) de l'industrie nucléaire.

V.1.2 4eme Génération

Elle désigne les réacteurs qui pourraient entrer en service à l’horizon 2040 ; six filières sont
actuellement à l’étude au sein du Forum International Génération IV qui a retenus les
concepts suivants : VHTR : réacteur à très haute température, SCWR : réacteur à eau
supercritique, GFR : réacteur rapide à caloporteur gaz, SFR : réacteur rapide à caloporteur
sodium, LFR : réacteur rapide à caloporteur plomb, MSR : réacteur à sels fondus.

Ils ne sont pas à vocation seulement énergétique mais aussi la production de chaleur à basse
température 200 C° pour le chauffage urbaine, moyenne température 500-800 C° pour des
applications industrielles le dessalement d’eau de mer ou a haut température 1000-1200C°

75
pour la production de l’hydrogène ou la gazéification de la biomasse et le craquage des
hydrocarbures.

Caractéristique
VHTR SCWR GFR SFR LFR MSR
du réacteur
Spectre des
thermique - rapide rapide rapide thermique
neutrons
Caloporteur hélium eau hélium sodium Pb ou PbBi
Modérateur graphite eau none non non graphite
Température 1000 550 850 550 550-800 700-850
Production de
possible oui oui oui oui Oui
l’électricité
production de
Priorité non oui non A 800°C A 850°C
l’hydrogène
Année de
2020 2025 2025 2015 2025 2025
déploiement
Tableau V.1 Caractéristique des réacteurs nucléaire de 4 générations.

V.1.3 Les réacteurs nucléaires à haut température

Les technologies de base des réacteurs à haute température (RHT, en anglais HTR) ont
été établies entre les années 60 et 80. Plusieurs réacteurs expérimentaux ont été réalisés,
Dragon en Grande-Bretagne, AVR en Allemagne et Peach Bottom aux États-Unis. Des
réacteurs de puissance industriels ont été construits et exploités dans les années 70 et 80, Fort
Saint Vrain aux États-Unis et le THTR 300 (Thorium High Temperature Reactor) en
Allemagne. Ces réacteurs partagent un certain nombre de caractéristiques communes. Ils
utilisent de l’hélium comme fluide caloporteur et du graphite comme modérateur. Ils mettent
en œuvre une technologie spécifique de combustible sous forme de particules enrobées de
plusieurs couches de revêtement. Une nouvelle génération de réacteurs à haute température a
été développée dans les années 80, Les réacteurs à haute température modulaires à la fois par
l’Allemand Siemens-Interatom (maintenant Areva NP) et l’Américain General Atomics.

V.1.4 Réacteur nucléaire à très haute température

Le VHTR (réacteur à très haute température, Very High Temperature Reactor) fait
partie des 6 réacteurs sur lesquels le Forum International Génération IV porte ses efforts de
recherche. Il a été choisi pour son rendement proche de 50 % et sa capacité à produire de
l’hydrogène sans émission de CO2. Le concept de VHTR est constitué d'un cœur modéré au
graphite dans lequel circule un gaz (hélium) caloporteur qui entraîne une turbine avec un
cycle direct pour la production électrique. Plusieurs matériaux fissiles sont envisageables
(uranium, plutonium voire actinides mineurs) avec un arrangement prismatique ou à lit de
boulets (pebble-bed). La température en sortie de cœur du concept est d'environ 1000°C. Dans
le cadre de la production d'hydrogène, il n'y a pas de turbine mais un échangeur qui permet de
récupérer de la chaleur à haute température pour alimenter un procédé thermochimique iode-
soufre.

V.1.5 Les programmes en cours

Dans les années 80, le développement des réacteurs à haute température a été motivé par les
applications de fourniture de chaleur industrielle et les capacités de cogénération auxquelles
pouvaient répondre les RHT modulaires. Cela a été une des motivations du JAERI japonais et
de l’INET chinois pour construire des petits réacteurs expérimentaux, respectivement le
HTTR (High Temperature Engineering Test Reactor) et le HTR-10, qui permettent d’obtenir

76
des températures de sortie cœur respectivement de 950 °C et 900 °C, seront utilisés pour
soutenir des activités de recherche et développement afin de valider les principes de sûreté de
ce type de réacteur ainsi que les performances pour la production d’électricité par des turbines
à gaz et l’utilisation de la chaleur pour des applications industrielles à haute température.

V.1.6 Projet future

Plusieurs concepts de réacteurs modulaires à haute température, couplés à une turbine
à gaz, sont en cours de développement au Japon, ces programmes étant coordonnés avec celui
du HTTR. L’un d’entre eux, le GTHTR 300, est un réacteur de 600 MWth utilisant une
turbine en cycle direct. Une de ses particularités est la présence de trois cuves principales, une
pour le cœur composé de blocs de graphite hexagonaux, une pour la turbomachine et une pour
les échangeurs liés au cycle direct. Le projet chinois HTR-PM s’appuie quant à lui sur
l’acquis du programme HTR-10. Aux États-Unis, le DOE a initié un programme NGNP (Next
Generation Nuclear Plant) visant à la construction d’un réacteur démonstrateur de la capacité
des RHT à fournir de l’électricité avec un rendement élevé, ainsi qu’à être couplé à des
procédés de fabrication d’hydrogène. Areva NP a lancé en 2004 le programme ANTARES
(Areva New Technology based on Advanced gas cooled Reactor for Energy Supply)

V.2 Production d’hydrogène

Les procédés de production d’hydrogène faisant appel à l’énergie nucléaire se
partagent en deux familles, les électrolyses et les procédés thermochimiques (certains
procédés hybrides font appel aux deux techniques) mettant en jeu une série de réactions,
certaines endothermiques, avec des éléments (iode, soufre, brome…) intégralement recyclés,
de sorte que seules l’eau et la chaleur en sont les “matières premières” pour une production
d’hydrogène et d’oxygène. Les deux voies font l’objet d’études au CEA et seront traiter dans
le chapitre VI de l’énergie solaire.

V.2 .1 Procédés électrolytiques (section III.2.3.)

L’étude de l’intérêt et des conditions optimales du couplage d’électrolyseurs à haute
température (EHT) à un réacteur nucléaire, à eau sous pression (REP) ou à haute température
(RHT), est l’objet de travaux tant en Europe qu’aux États-Unis. D’autres types de réacteurs
peuvent également être envisagés, les RHT présentant l’avantage de pouvoir fournir la chaleur
à plus haute température que les autres. Le principe de l’EHT est d’électrolyser la vapeur
d’eau le long d’un électrolyte solide à des températures élevées (500-1000 °C suivant la
technologie retenue). Ceci permet d’obtenir de meilleurs rendements que par électrolyse de
l’eau (60 % contre 40 % par rapport à l’énergie thermique primaire). Une partie de l’énergie
nécessaire est fournie sous forme d’électricité et le reste sous forme de chaleur.
L’augmentation de température permet de réduire à la fois la part d’électricité à fournir, les
surtensions au niveau des électrodes et les pertes dues aux polarisations. Deux types
d’électrolyse à haute température, actuellement encore au stade de la recherche, sont
envisageables:
L’électrolyse à conduction ionique O2-, opérant entre 850 et 1000°C et l’électrolyse à
conduction protonique H+, opérant entre 400 et 600 °C. Le principal avantage de l’EHT est
l’abaissement de la consommation spécifique (entre 2,6 et 3,2kWh/Nm3d’hydrogène contre
4,5kWh/Nm3pour l’électrolyse de l’eau). Cependant, la tenue des matériaux des différents
éléments de l’électrolyseur constitue l’un des principaux problèmes. Areva NP a étudié une
usine d’électrolyse sur la base d’électrolyseurs à conduction protonique H+ afin d’en estimer
le coût et de calculer le coût de production de l’hydrogène. Pour réduire ce dernier, il s’avère
nécessaire de diminuer significativement le coût d’investissement de l’usine, notamment en
augmentant la taille des cellules d’électrolyse et la surface active des électrodes.
77
Le coût de l’hydrogène obtenu à grande échelle par EHT serait compétitif (pour, dans les
deux cas, un coût objectif de l’ordre de 2,5 €/kg d’hydrogène) avec celui de l’hydrogène
obtenu par reformage de gaz naturel valant 9€/GJ et en supposant une taxe carbone de 100 $/t
pour un coût de l’électricité à 37€/MWh, une durée de vie des électrolyseurs supérieure à 5
ans et un coût des cellules d’électrolyse d’environ 30 fois inférieur au coût actuel d’une
cellule prototype de laboratoire.
Fig. V.1 Les différents éléments
d’une cellule céramique
expérimentale d’électrolyse à
haute température EHT
développée dans le cadre du projet
GENHEPIS. Réalisé au centre CEA
de Grenoble sur le principe d’une
pile à combustible SOFC inversée,
l’empilement est constitué de
membranes céramiques (en blanc) et
d’électrodes (en vert).

V.3 Procédés thermochimiques [T13] [T8]

Plusieurs cycles thermochimiques ont été développés par l’industrie nucléaire a des
températures élève pour les réacteurs HTR et VHTR mais avec les avances dans les centrales
solaires thermiques qui nous permette d’atteindre des températures très élèves, plusieurs
cycles sont devenus réalisable telle que le cycle Iode Soufre, et on voici un résumer de
quelque cycle et des températures de leur fonctionnement.

V.3.1 Le cycle iode soufre

Des centaines de cycles ont été étudiés du point de vue de la faisabilité et du rendement de la
production de l’hydrogène, parmi les cycles les plus prometteurs le cycle I-S.
La décomposition thermique de l’acide sulfurique:
H2SO4 → H2O+ SO3 (300 – 500 °C)
SO3 → SO2 + 0.5 O2 (800 – 900 °C)
Les réactions sont fortement endothermiques et sont bien assortis avec la distribution de
température de HTGR qui est transférée au procédé chimique à l’aide du gaz d'hélium la
température varié de 900° C à 400° C.

Fig. V.2 le cycle Iode – Soufre.

78
La deuxième Réaction de décomposition
SO2 + I2 + 2H2O → 2HI + H2SO4 (120 °C)
2HI → H2 + I2 (450 °C)
C’est la réaction de Bunsen une réaction exothermique de faible température où l'eau réagit
avec le dioxyde de soufre gazeux est l'iode, une Solution aqueux de hydroiodic et l’acide
sulfurique et obtenus. Puis les acides sont dissociés thermiquement leur décomposition
produire de l'hydrogène et de l'oxygène, le schéma suivants décrie l’opération. Le procédé a
été étudié en Europe et au japon des les années 70 dans l’aspect suivant
1. Étude de la réaction chimique.
2. Fermeture du cycle de production d’hydrogène
3. Bilan thermique de la réaction
4. les filières des matériaux anticorrosion

Les problèmes qui ont été rencontré

• La séparation de l’acide iodique de l’acide sulfurique ou les chercheurs de GA
(General Atomics) ont proposé que les deux acide se dissocient à l'intérieur de deux
phases liquides une solution de I2 et H2O appelle “Hix” plus lourde et une phase plus
légère H2SO4 et H2O.
• l’acide sulfurique et les halogènes sont très corrosifs donc la sélection des matériaux
est un problème important. Pour la décomposition du H2SO4 un alliage réfractaire qui
est habituellement utilisé dans les usines chimiques qui ont présenté une bonne
résistance à la corrosion à 850 C°.
• Pour la décomposition du HI en phase gazeuse a 450° un alliage Ni–Cr–Mo–Ta ou des
matériaux céramiques Si–SiC et Si3N4 étaient les seules qui ont présenté.

Fig. V.3 Schémas du Cycle Iode – Soufre.

D’autres procédés, thermochimiques, sont activement étudiés au CEA, aux États-Unis et au
Japon. Ils font appel, en général, à des réactions endothermiques ayant un bon rendement à
800 °C, voire plus. À ces températures, seuls les réacteurs HTR seraient capables de produire
la chaleur nécessaire (Fig. V.4). Des défis technologiques importants restent à résoudre dans
79
le transport de la chaleur du réacteur à l’installation chimique, pour faire face à l’agressivité
des réactifs chimiques (acide sulfurique par exemple) et dans la tenue des matériaux dans ces
conditions. L’implantation d’une grosse usine chimique très proche d’une centrale nucléaire,
voire sur le même site pour limiter la difficulté du transport de la chaleur. Ces procédés sont
étudiés au stade du laboratoire et des installations pilote, des espoirs de performances élevées
existent mais ils n’ont pas encore été démontrés. Les chercheurs étudient également la
possibilité d’abaisser la température nécessaire pour la voie iode-soufre.

V.3.2 Le cycle hybride Westinghouse

C’est une varient du cycle iode soufre ou on pratique l’électrolyse de SO2
SO2 + 2H2O → H2SO4 + H2 Erev = 0.17 V
C’est réaction réaliser a une pression de 2-10 bar et 20-110 °C, sont avantage et de ne faire
appelé qu’à un seul élément intermédiaire, le soufre

Fig. V.4 Schémas du cycle Westinghouse.

V.3.3 Le cycle Cérium (IV) oxyde de cérium (III)

Un autre cycle à deux étapes est le cycle cérium (IV) oxyde de cérium(III) (CeO2/Ce2O3)
Les réactions de ce procèdes
Dissociation: CeO2 → Ce2O3 + 0.5 O2
Hydrolyse: Ce2O3 + H2O → CeO2 + H2

La première réaction endothermique de dissociation a lieu à 2,000 °C et 0.1-0.2 bar, dans la

seconde rection exothermique elle à lieu à 400-600 °C dans un réacteur à lit fixe.

V.3.4 Cycle cuivre chlore

Ce cycle ne dépasse pas 590 °C de température avec une étape électrochimique
2 Cu + 2 HCl(g) → 2 CuCl(l) + H2(g) (430-475 °C)
2 Cu2OCl2 → 4 CuCl + O2(g) (500 °C)
2 CuCl2 + H2O(g) → Cu2OCl2 + 2 HCl(g) (400 °C)
2 CuCl → CuCl2(aq) + Cu (électrolyse à 25 °C)

80
V.3.5 Le cycle ZnO/Zn

Fig. V.5 Le réacteur solaire et le principe du cycle Zn/ZnO.

Le cycle Zn/ZnO est un cycle à deux étapes baser sur le zinc et l’oxyde de zinc dont le
rendement peut atteindre 40%
Les réactions de ce procèdes sont
Dissociation: ZnO → Zn + 1/2 O2
Hydrolyse: Zn + H2O → ZnO + H2

La première réaction endothermique de dissociation de l’oxyde de zinc a lieu à 1900 °C, dans
la seconde le zinc réagie avec l’eau pour donner de l’hydrogène à 427 °C

Température
Les cycles Les étapes Rendement %
max °C
iode soufre 900 4 45-49
Westinghouse 900 5 -
Cérium 2000 2 -
Cuivre chlore 550 4 41
zinc 2000 2 40
Calcium bore 760 4 36-40
Tableau V.2 Paramètres des cycles thermochimiques.

V.3.6 Cycle de Brome

Il est basé sur deux couples de réaction chimique les deux premiers produisant de l’acide
bromhydrique avec un dégagement d’oxygène et les deux derniers réduits l’eau par un
bromure avec libération de l’hydrogène
CaO(s) + Br2(g) → CaBr2(s) + 0.5 O2(g) (845 °K)
CaBr2(s) + H2O(g) → CaO(s) + 2 HBr(g) (1033 °K)
Fe3O4(s) + 8 HBr(g) → 3 FeBr2(s) + 4 H2O(g) + Br2(g) (493 °K)
3 FeBr2(s) + 4 H2O(g) → Fe3O4(s) + 6 HBr(g) + H2(g) (833 °K)

Ces procèdes semblent être difficilement réalisable a l’échelle industrielle, des études sont
entreprise au CEA pour la réalisation, car les réactions chimique mise en jeux sont hétérogène

81
et nécessitant une agitation pour la diffusion, un réacteur a lit fluidisé semble résoudre le
problème

V.4 Conclusion
L’énergie nucléaire semble être un bonne partenaire pour l’hydrogène sur tout avec les
nouvelles technologies plus sur est polyvalent électricité, chaleur et hydrogène. Les clients
proches de la centrale auront le choix entre chaleur et électricité, les clients lointains pourront
toujours se faire livrer l’hydrogène et le transformer en électricité via une pile à combustible
ou en chaleur par combustion, même si certain pays développé souhaitent limiter le
développement du nucléaire comme l’Allemagne mais s’investie en technologie car il sache
qu’il aura un marché important pour le nucléaire, d’autre pays misent sur le nucléaire pour
l’avenir et n’hésite pas a défier les pays les plus puissants pour ca et tant qu’il aura de la
demande il aura de l’offre et de la recherche.

82
 Chapitre VI
L’énergie solaire et la production de l’hydrogène

VI.1 L’énergie solaire [L22] [L15]

Le soleil a joué un rôle dominant depuis des temps immémoriaux pour différentes
activités naturel dans l'univers et sur terre en particulier. Il continuera à le faire jusqu'à la fin
des temps. L’énergie solaire est une ressource disponible partout dans le monde elle la
solution de plusieurs de nous problèmes aujourd’hui car sa présences locale permet
d’accompagner le développement est aide à fixer les populations dans leur habitat d’origine
en leur assurant une indépendance énergétique.
L’énergie solaire peut être valorisée de deux manières :

• La première est de récupère la chaleur pour le chauffage ou le séchage on peut

atteindre un rendement de 50%.
• La deuxième est la conversion photovoltaïque (PV) directe de radiation solaire en
énergie électrique par des matériaux semi-conducteurs

VI.1.1 Le Soleil
Le soleil est un générateur d'énergie interne et la distribue pour les autres planètes
telles que la terre. Avec un diamètre de Ø = 1.39×106 Km et une masse M = 1.989x1030 Kg.
Il est estimé que 90% de l'énergie est produit dans la région entre 0 et 0.23R qui en
contiennent 40% de la masse du soleil. Bien que le Soleil soit une étoile de taille moyenne, il
représente à lui seul plus de 99 % de la masse du système solaire. Sa forme est presque
parfaitement sphérique.

VI.1.2 L’énergie solaire

C'est maintenant évident à travers des études spectroscopiques de la lumière du soleil qui
atteint la terre. L'origine des radiations solaire que reçoit la terre est la conversion d'H en He à
travers fusion solaire. Environ 89×1036 protons (noyaux d’hydrogène) sont convertis en
hélium chaque seconde, libérant l’énergie à raison de 4,26 millions de tonnes de matière
consommées par seconde, produisant 3.83×1026 W, le taux de fusion nucléaire est
proportionnel à la densité du noyau.
4p + 2 e – → 4He + 2 νe + 25.5 Mev

VI.1.2.a Spectre Électromagnétique

Le spectre solaire est approximativement équivalent à un corps noir parfait à une température
de 5800°K. Après les effets combinés de vapeur d'eau, poussière, et adsorption par plusieurs
molécules dans l'air, certaines fréquences sont absorbées fortement et en conséquence le
spectre reçu par la surface de la terre est modifié comme indique dans la Fig. VI.1. Le spectre
d'énergie solaire contient des longueurs d'onde qui sont trop long à être vu par l'œil nu
(l'infrarouge) et aussi longueurs d'onde qui sont trop court d'être visible (l’ultraviolet).

83
Fig. VI.1 Spectre des rayonnements électromagnétique solaires a différents niveau avec
les pics d’absorption des éléments chimiques.

VI.1.2.b Constante solaire

La constante solaire, I (W/m2), est la puissance radiante est incidente sur une unité de surface.
Il est nécessaire de savoir la densité d’énergie reçus à l'extérieur de l'atmosphère terrestre
W/m2. La densité définie de cette manière est connu sous le nom de la constante solaire elle
est en fonction de la distance entre la terre et le soleil. On à adopte une valeur de I0 =
1367W/m2 avec une incertitude de 1%. Comme la distance entre le soleil et la terre change
pendant l'année, la constante solaire change aussi pendant l'année, alors elle est estimé par la
formule suivante:

Où Nd est le nombre du jour qui correspond à une date donné. Il est défini comme le nombre
de jours s'est écoulé dans une année donné jusqu'à une date particulière qui commence de 1
pour le 1 janvier à 365 pour le 31 décembre.

VI.1.3 Mouvement de la terre au tour du soleil

Le mouvement orbital de la terre autour du soleil affecte le climat, la radiation solaire et le
temps, la déclinaison est l’inclinaison de la l’axe de rotation de la terre sur elle-même par
rapport au plan de sa rotation au tour du soleil il est donnée par la formule approximatifs

Cette expression estime δ avec une erreur maximale de 3'. L'angle de la déclinaison est
considéré positif au nord du cercle équatorial. L'angle de la déclinaison peut être défini
comme aussi la position angulaire du soleil à midi.

VI.1.3.a Les angles utiles

Les angles de base qui sont nécessaire dans la définition des emplacements géographiques
sont latitude L, et longitude Φ. La latitude est la distance anguleuse mesurée le long de un
méridien de l'équateur vers nord (ou vers le sud) jusqu’ au point de l’emplacement, vers le
nord (sud) il est positif (négatif) avec un maximum de +90 (-90) au nord (sud). En revanche,

84
la longitude est le la distance anguleuse a mesuré du méridien qui travers Greenwich,
Royaume-Uni, jusqu’ au point de l’emplacement. Vers l’ouest (est) du méridien principal est
positif (négatif).

L’angle horaire ω, est la distance anguleuse que fais la terre quand elle tourne dans un jour
qui est égal à 15° multipliés par le nombre d'heures (15×24 = 360°) de local solaire midi. Cela
est basé sur le temps nominal, 24 h, exigée pour la terre pour faire 360°. Est des valeurs
(ouest) de sud dû (nord), matin (soir) est positif (négatif). D'où ω, qui peut être défini par
ω = 15 (12 – h)
Où h est l'heure courante du jour. L'altitude solaire est l'angle vertical entre l'horizontal et la
ligne relie au soleil. Aux coucher de soleil (lever du soleil) l'altitude est 0° et 90° quand le
soleil est au zénith. L'altitude est en rapport avec la latitude du site, l'angle de la déclinaison,
et l’heure angle.

Fig. VI.2 Définition des angles h et a pour un point M de la voûte céleste.

Z zénith, N nadir, (H) grand cercle d'horizon, (m) grand cercle méridien du lieu. Le nord et le
sud sont définis par l'intersection de l'horizon et du méridien du lieu, P pôle boréal, P' pôle
austral.

Sin (h) = sin (L) sin (cos (L) cos () cos (ω)
Sin (a) = cos (δ) sin(ω) / cos (h)
Pour calculer la durée de la journée on calcule l’angle horaire de lever et de coucher d’soleil
ωL ωC on prend sin(h) = 0

L’heur du lever et du coucher de soleil avec ωL = - ωC ce qui donne la durée

de la journée

VI.1.4 Rayonnement solaire sur un plan

Les rayonnements reçus sur une surface ont une seul origine mais vienne de différent
direction (Fig. VI.3) âpres avoir subit différent transformation on peut les décomposer en
(Tableau VI.1)

-Le rayonnement direct est celui qui traverse l’atmosphère sans subir de transformation.
-Le rayonnement diffus est la part du rayonnement solaire diffusé par les particules solides ou
liquide en suspension dan l’atmosphère.
-Le rayonnement global est la somme du rayonnement directe et diffuse.

85
I Energie reçus (Irradiation) pendant une certaine durée Wm-2 durée-1 ou kWh m-2 durée-1
I* Flux reçus (Eclairement) Wm-2
S* = I* sin (h)

Irradiation solaire Direct S

Energie reçus pendant une certaine durée Diffus D G=S+D
Wm-2 durée-1 ou kWh m-2 durée-1 Global G
Eclairement solaire Direct S*
Flux instantané Diffus D* G* = S* + D*
-2
Wm Global G*
Tableau VI.1 Les notations utilisées pour les composants des rayonnements solaires sur
une surface horizontale.

Fig. VI.3 Les types de radiation solaire directe et diffuse.

VI.1.5.a Rayonnement solaire sur un plan quelconque

Sur une surface d’inclinaison i par rapport a l’horizontale est oriente vers une direction
faisant un angle γ avec la direction sud (γ compte positivement vers l’ouest), le rayonnement
globale G*(i, γ) reçus par cette surface est la somme des 3 termes :
G*(i, γ) = S*(i,γ) + D*(i,γ) + R*(i,γ)
Eclairement direct

Eclairement diffuse

Eclairement réfléchi

VI.1.5.b L’albédo
Le sol ne rediffuse qu’une fraction du rayonnement global qu’il reçoit : cette fraction a,
appelée albédo, a fait l’objet d’un tableau de valeur (Tableau VI.2).

Surface albédo Surface albédo

Neige fraîche 0,75 à 0,80 Forêt en été (feuilles caduques) 0,10 à 0,20
Forêt de conifères 0,07 à 0,15 Surface rocheuse variée 0,20

86
 Forêt en automne 0,26 Surface construite de bâtiments sombres 0,27
Prairie verte 0,26 Surface construite de bâtiments clairs 0,60
Prairie sèche 0,20 Terrasses de bitume et graviers 0,13
Feuilles mortes 0,30 Terre cultivée nue 0,08 à 0,25
Sable clair 0,25 à 0,45 Toits noirs vieillis 0,10
Chemin de terre 0,04 Chaux blanche 0,75
Béton vieilli 0,22 Béton 0,50
Tableau VI.2 Albédo moyen de diverses surfaces.

VI.2 Le photovoltaïque [L15]

VI.2.1 Historique
La première observation de l’effet photovoltaïque a été faite par Becquerel en 1839,
lorsque il a fait exposer des électrodes de cuivre dans un électrolyte a des radiations, il reste
inexploité jus’ qua la découverte du transistor par Shockley, Bardeen et Brattain en 1949 et ca
sera le début de l’aire des semi-conducteurs. Le choc pétrolier de 1973 la remit sur le devant
de la scène est relance la recherche mais le cout fait obstacle jusqu’a l’arriver de la
technologie du silicium polycritalline et d’autre matériaux.

VI.2.2 Effet photovoltaïque

Nous ne rappelons pas ici le principe et les équations fondamentales de la jonction PN
décrits largement par ailleurs pour les semi-conducteurs. Nous nous limitons au rappel du
principe et des équations nécessaires au fonctionnement de la cellule photovoltaïque car la
cellule photovoltaïque n’est qu’une jonction PN exposé a de la lumière du jour.

Fig. VI.4 Diagramme de bandes d’énergie (a) et mouvement des électrons et des
trous(b).

VI.2.2.a Jonction PN
Elle résulte de la juxtaposition dans un même matériau semi-conducteur de deux zones, l’une
de type P (majoritaire en trous, minoritaire en électrons) et l’autre de type N (majoritaire en
électrons, minoritaire en trous). Dès la juxtaposition, des courants de diffusion de trous et
d’électrons se développent autour de la jonction et créent, au voisinage immédiat de celle-ci,
une barrière de potentiel qui s’oppose aux courants de diffusion des porteurs majoritaires de
chaque zone.

87
VI.2.2.b La cellule le jour
En traversant la cellule photovoltaïque, les photons arrachent des électrons aux atomes de
silicium des deux couches n et p. Les électrons libérés se déplacent alors dans toutes les
directions. Lorsqu’ils approchent de la zone de jonction, leur mouvement est fortement
soumis au champ électrique interne qui va les catapulter vers l’anode. En appliquant un
contact électrique sur ces électrodes conductrices, les électrons de la couche n vont rejoindre
les trous de la couche p. Puis les électrons empruntent un circuit pour retourner à la couche n.
Ce déplacement d’électrons n’est autre que de l’électricité.

Fig. VI.5 Principe de conversion d'énergie photovoltaïque dans un semi-conducteur.

VI.2.2.c Cellules photovoltaïques

Élaborée à partir de silicium à l’état cristallin, matériau semi-conducteur, la cellule est épaisse
d’une fraction de millimètre (0,2 à 0,3). Elle se compose de 5 couches (de haut en bas): la
couche antireflet, les couches de conduction électrique (la cathode et l’anode) et les couches
dopées pour générer un champ électrique interne et plus il y a de photons qui traversent la
cellule, plus la quantité d’électricité produite n’est importante. De plus les cellules sont
connectées entre elles en modules photovoltaïques, lesquels sont couplés à un régulateur, à un
récepteur de courant et à des batteries. Ces dernières permettent de fournir, la nuit, de
l’électricité qu’elles ont stockée pendant la journée ou une autre alternative que je vais
présenter dans ce travailler.

VI.2.3 Propriété électrique

VI.2.3.a Caractéristique I(V) du panneau solaire photovoltaïque

Le panneau solaire photovoltaïque étant une association de cellules solaires
individuelles, sa caractéristique I(V) est directement liée à la caractéristique de la cellule
solaire de base. De même que pour la cellule, la tension qui est présente lorsqu’il ne circule
aucun courant est appelée tension en circuit ouvert (Vco). À l’opposé, le courant présent
lorsqu’il n’y a aucune tension, est appelée courant de court-circuit (Icc). Dans ces deux
situations, aucune puissance n’est extraite du panneau photovoltaïque. La meilleure
combinaison s’appelle le point de puissance maximale du panneau solaire photovoltaïque. La
tension et le courant correspondants sont appelés tension à puissance maximale (Vpmax) et
courant à puissance maximale (Ipmax). Le point de puissance maximale sert à déterminer le
rendement nominal du panneau solaire el la puissance en ce point est exprimée en W c (watt
crête).

88
 Fig. VI.6 Caractéristique I(V) du panneau solaire photovoltaïque.
Les valeurs suivantes caractérisent le fonctionnement d’une cellule solaire.
Le facteur de forme
Le rendement
Le rendement maximal
G : densités du flux solaire W/ m2, SP : Surface des panneaux solaires m2, Im Vm : courant et
tension de puissance maximale, IV : courant et tension de fonctionnement, Icc : courant de
court circuit, Vco : tension de circuit ouvert.

VI.2.3.b Association de cellules photovoltaïques en parallèle et en séries

Dans un groupement en série, les cellules sont traversées par le même courant et la
caractéristique résultante du groupement en série est obtenue par addition des tensions à
courant donné. Les propriétés du groupement en parallèle des cellules sont duales de celles du
groupement en série. Ainsi, dans un groupement de cellules connectées en parallèle, les
cellules sont soumises à la même tension et la caractéristique résultante du groupement est
obtenue par addition des courants à tension donnée.

VI.2.3.c Circuit électrique équivalent

En reliant une charge électrique variable on peut déterminer la caractéristique I-V de la
cellule et sa variation en fonction de l’irradiation solaire et la température. Les photopiles
n’imposent pas un courant ou une tension fixe mais c’est la charge qui va le déterminer dans
une courbe I(V) qui dépend de la température et du flux le point de fonctionnement. C’est
courbe peut être modélisé selon l’équation.

I0 courant de la saturation de la diode. Iph courant photo générée. k constante Boltzmann

1.381 10-23 J/K. n exposent d'avalanche. q charge élémentaire 1.602 10-19 C. Rsh résistance
parallèle (ou shunt). Rs résistance série. T température absolue dans °K.

89
 Fig. VI.7 Circuit du réseau électrique équivalent et la caractéristique I-V.

VI.2.3.d Influences de la température

Une élévation de la température (de jonction) des cellules solaires fait diminuer la
largeur des bandes interdites, provoque un important accroissement de leur courant à
l’obscurité et facilite une légère augmentation de la création de paires électron-trou. Le
courant du panneau solaire étant égal à la soustraction du photocourant et du courant de diode
à l’obscurité, il y’a une légère augmentation du courant Icc accompagnée d’une forte
diminution de la tension Vco et donc un décalage du point Pmax vers les puissances
inférieures. La température est un facteur important dans le comportement des cellules solaire
car pars ce que une si elle exposer a une radiation de 1 kW/m2 elle transforme 12 % en
électricité, 6 a 8% réfléchie et 80 % dissiper en chaleur qui vas augmenter sa température.

Fig. VI.8 Caractéristiques I-V d'un silicium multi-cristallin avec variation de

température.

VI.2.3.e Influences du flux

Une baisse de l’ensoleillement provoque une diminution de la création de paires électron-trou
avec un courant à l’obscurité inchangée. Le courant du panneau solaire étant égal à la
soustraction du photocourant et du courant de diode à l’obscurité, il y’a une baisse du courant
solaire Icc proportionnelle à la variation de l’ensoleillement accompagnée d’une très légère
diminution de la tension Vco et donc un décalage du point Pmax du panneau solaire vers les
puissances inférieures.

90
 Fig. VI.9 Caractéristiques I-V d'un silicium multi-cristallin avec variation de
l’irradiation.

VI.2.4 Le générateur photovoltaïque et sont Dimensionnement

VI.2.4 .a Le générateur photovoltaïque

Un panneau solaire photovoltaïque produisant du courant continu (DC) que les batteries
peuvent stocker et restituer sous cette forme, pour utiliser des appareils électriques
destinataires fonctionnant avec du courant alternatif (AC) au sein d’un générateur
photovoltaïque, il faut employer un convertisseur DC / AC (onduleur). Les équipements
destinataires sont eux les appareils électriques que l’on souhaite alimenter à toute heure du
jour ou de la nuit avec le générateur photovoltaïque et qui, sauf impératif sérieux, doivent être
très économes énergétiquement. Le système photovoltaïque est lui l'ensemble du générateur
photovoltaïque (panneau solaire, batterie, régulateur de charge décharge, câblage) et des
équipements destinataires. L'installation d'un générateur solaire photovoltaïque élémentaire
est très simple à réaliser. Il suffit de fixer les panneaux solaires préalablement occultés sur
leur châssis orienté au sud (si hémisphère nord), de relier le régulateur de charge et les
équipements destinataires (éteints) à la batterie, de coupler les modules au régulateur et de les
découvrir.

VI.2.4 .b Les pertes

Les pertes sont inhérentes à tout processus de conversion d’énergie. Les systèmes
photovoltaïques doivent fournir toute l’énergie y compris celle qui est perdue. Ces pertes ont
plusieurs origines,
- pertes par accumulation de poussière sur le panneau…
- pertes (chutes de tension) dans le câblage et les équipements de conditionnement de
l’énergie.
- pertes dues aux batteries.
Une bonne estimation des pertes est de l’ordre de 20%.
Section du câble mm2 1.5 2.5 4 6 10 15 25
résistances mΩ/m 13.3 8 5 3.3 2 1.3 0.8
Tableau VI.3 Perte ohmique des câbles.

VI.2.4.c Orientation
Mis à part le taux d'utilisation du capteur, l'ensoleillement et la température extérieure,
la productivité d'un capteur solaire dépend de deux paramètres: son orientation et son

91
inclinaison. En effet, un capteur produit un maximum d'énergie lorsqu'il est perpendiculaire
aux rayons du soleil. L'objectif est donc d'installer les capteurs pour qu'ils soient le plus
longtemps possible dans cette configuration. La meilleure orientation est plein sud, pour
produire le plus d'énergie possible, quelque soit le système. A une latitude lat ° si on veut
favoriser le captage d’énergie en hiver, le panneau doit être orienté de manière à saisir les
rayons du soleil rasants de cette saison, l’orientation la plus favorable est alors de (lat+10°)
sur l’horizontale. A l’inverse si on veut favoriser l’efficacité en été, le capteur doit être
davantage couché sur le sol, pour saisir les rayons d’un soleil presque à la verticale. La bonne
orientation est alors de (lat-10°) sur l’horizontale. Il faut donc favoriser le captage de l’énergie
en été, quand elle est le plus abondante. On l’absence de donner métrologique l’inclinaison
maximale est de i = lat + 10 °.

VI.2.4 .d Le dimensionnement d’un générateur photovoltaïque

Le dimensionnement d’un générateur photovoltaïque est la recherche de l’équilibre entre la
demande énergétique et la puissance à installer tant du point de vue des modules que des
batteries. La bonne optimisation de cette combinaison vise à définir le générateur le plus
économique à l’acquisition et à l’entretien. Le générateur solaire ainsi préconisé est donc
étroitement lié aux valeurs d'entrée (données d'ensoleillement, demande énergétique) et
l'autonomie du générateur peut être affectée, par exemple par une augmentation de la
consommation lors des périodes critiques. Le pré dimensionnement statique aboutit à choisir
le plus souvent un générateur photovoltaïque sur dimensionné, et ceci d'autant plus que les
puissances sont importantes. Bien sûr, il y'aura toujours un excédant de production et les
batteries ne seront pas sollicitées, ce qui diminue l'intérêt de batteries résistantes aux cyclages
et aux décharges profondes.

VI.2.5 Les centrales solaires photovoltaïques

Une centrale solaire photovoltaïque est constituée d’un ensemble de modules solaires
photovoltaïques.

VI.2.5.a Principe de fonctionnement

La puissance d’une centrale solaire photovoltaïque est proportionnelle à la surface de modules
installée. Les avantages et inconvénients d’une centrale solaire photovoltaïque sont les même
à grande échelle que pour un panneau ou une cellule photovoltaïque.
Avantages : Haute fiabilité, pas de pièce mobile (sauf sur des système de suiveurs solaire, le
mouvement est cependant très lent), Système silencieux, Entretien réduit, peu de coût de
fonctionnement
Inconvénients : Production d’électricité uniquement le jour, Coût de fabrication élevé,
Rendement faible

VI.2.5.b Réalisations industrielles, projets et prototypes

Le 22 septembre 2008 à Martillac, près de bordeaux, la première centrale solaire
photovoltaïque française dotée de "suiveurs" permettant aux panneaux photovoltaïques
d’accompagner la course du soleil a été inaugurée. Conçue, développée et installée par
Exosun, cette centrale solaire est équipée de 126 suiveurs solaires soit une puissance installée
de 100 kilowatt crête (kWc) sur un terrain de 3500 m². Grâce aux "suiveurs solaires", ou
"trackers", qui portent chacun 6 m² de modules photovoltaïques à technologie poly cristalline,
la production de cette centrale est augmentée de 30% en moyenne par rapport à des systèmes

92
fixes inclinés, équipés des mêmes modules. Puissance de 100 kWc installée Production des
besoins électriques d’une trentaine d’habitations Coût global de 800 000 €, financé par EDF
EN, le Conseil Régional d’Aquitaine, et l’ADEME. En tant que site pilote, les coûts du projet
ne reflètent pas la réalité commerciale.

Fig. VI.10 La centrale solaire photovoltaïque à "suiveurs solaires" de Martillac (France,

Gironde).

Centrale solaire photovoltaïque de pocking (Allemagne)

La ville de Pocking, en Basse-Bavière, a assisté fin avril 2006 au branchement de la plus
grande centrale solaire d’un seul tenant. Cette installation qui compte 62 500 modules solaires
produit plus de 10 mégawatts, de quoi alimenter 3300 foyers en électricité. Coût total de 40
Millions d’euros. D’après la Fédération nationale de l’industrie solaire allemande (BSW) des
installations d’énergie solaire d’une puissance totale dépassant les 600 Mégawatts ont été
branchées sur le réseau allemand en 2005.

VI.3 Centrale solaire thermique

Une centrale solaire thermique (ou centrale solaire thermodynamique ou encore hélio-
thermodynamique) est une centrale qui concentre les rayons du soleil à l'aide de miroirs afin
de chauffer un fluide caloporteur qui permet en général de produire de l'électricité. La
concentration du rayonnement solaire sur un seul foyer permet d'atteindre des températures
élevées. Ce principe met en œuvre soit des capteurs de forme parabolique ou cylindro-
parabolique, soit des centrales dite « à tour », pour lesquelles une multitude de miroirs
orientables, appelés héliostats, concentrent l'énergie solaire sur une chaudière unique située
sur une tour. Cela rend possible le réchauffement de fluides caloporteurs, en général de l'huile
ou des sels fondus, dans une gamme de température allant de 250 à 2000 °C, avec un
rendement supérieur à 70% (rapport chaleur utile/énergie incidente). Cette chaleur primaire
peut ensuite être convertie en vecteurs énergétiques comme l'électricité ou l'hydrogène, ou
être utilisée directement dans des procédés industriels. La seule contrainte de cette
technologie est qu'elle ne peut valoriser que le rayonnement direct du soleil. Un
ensoleillement de 1800 (Odeillo) à 2000 kWh/m2/an est le seuil minimum estimé nécessaire
pour obtenir un rendement suffisant (Alméria en Espagne est à 2014 kWh/m2/an). De plus il
faut une atmosphère « transparente » non chargée de particules qui dévient ou absorbent les
rayons solaires.

93
 Centrales solaires Centrales solaires à Paraboles solaires
cylindro-parabolique tour Dish-Stirling
Description Auges paraboliques Concentrateur à tour Miroir parabolique de
d'un rayon de courbure avec héliostats diamètre 10 m
de 2 à 2,5 m et d'une renvoyant le Concentration sur un
longueur de 20 m rayonnement sur le moteur Stirling à
Concentration sur un concentrateur combustion externe
tube à fluide Fluide : sel fondu, air dont la source chaude
caloporteur. ou sodium est du sodium, le gaz
Turbine à vapeur Turbine à vapeur ou moteur de l'hélium ou
Amélioration : cycle combiné de l'hydrogène.
réflecteurs linéaires de Amélioration : système
Fresnel multi-tours
Concentration 60 à 400 700 à 1 200 6 000 à 10 000
Température de travail 270 à 450 °C 400 à 1 000 °C 600 à 1 200 °C
Rendement annuel net 10 – 14 % 12 – 15 % 18 – 21 %
Coût d'investissement 2,8 à 3,5 €/We 3 à 4 €/We 10 à 14 €/We
Unité de capacité 80 MWe (SEGS IX) 10 MWe (Solar Two) 25 kWe (SES Boeing)
maximum installée
Commercialisation Commercialisé Prototype En cours
Application Production centralisée Production centralisée Petites unités
d'électricité, chaleur d'électricité, chaleur décentralisées
industrielle industrielle HT
Tableau VI.4 Caractéristique Technologies solaires à concentration.

VI.4 Produire de l’hydrogène à partir de l’énergie solaire [L3] [L8]

[L12]
Plusieurs mode de production de l’hydrogène a l’aide de l’énergie solaire sont disponible
certaine simple et d’autre compliquer faisant appelé a des technologies avancer, dans ce
paragraphe on va expliquer quelque une de ces méthodes

VI.4 .1 Produire de l’hydrogène à partir de l’énergie solaire

C’est une méthode simple à partir de l’électricité produit par les panneaux photovoltaïques on
pratique l’électrolyse de l’eau, les technologies de l’électrolyse sont expliquer dans un
chapitre spéciale (Chapitre III), pour le panneau photovoltaïque une installation simple on
respectant seulement que la tension soit supérieure a 2.2 Volt pour permettre la décomposition
de l’eau, inferieur elle ne peut que détérioré les équipements par corrosion.

VI.4.2 Produire de l’hydrogène à partir de l’énergie éolienne

A l’inverse de l’énergie solaire qui varie périodiquement le jour et la nuit, l’énergie éolienne
est une énergie intermittente et incontrôlable qui à besoin de une grande capacité de
stockage pour réguler cette variation d’où l’intérêt de l’hydrogène, un seconde problème
rencontre dans la connexion au réseau ou on doit faire correspondre les fréquences bien sur
ces problème sont résolut a l’aide de circuit électronique mais aussi un système
d’électrolyseur, stockage d’hydrogène et pile a combustible peut faire l’affaire. L’électrolyse
de l’eau a l’aide de l’énergie éolienne na rien de particulier sauf la nécessité d’un
convertisseur AC/DC qui peut consommer une part de l’énergie et diminuer le rendement du
système Fig. VI.42, Fig. VI.41. Un autre constat est l’importance des pertes électriques
générées par un tel système. En moyenne, on observe un excédent électrique (part d’électricité
éolienne non utilisable par le système électrolytique) de l’ordre de 25%. Bien que non

94
forcément pénalisant, ce résultat démontre qu’il serait pertinent lors de la mise en œuvre de
tels systèmes de trouver une solution secondaire d’utilisation de cette électricité
(pompage/turbinage, charge de batteries…).

Fig. VI.11 Différence entre la puissance produit par l’éolienne Pwt et celle consommer
par l’électrolyseur Pel.

VI.4.3 Le projet de gaz Natural

La multinationale espagnole "Gaz Natural" a signé un contrat pour installer une unité de
production d'hydrogène à Sotavento, un parc éolien galicien expérimental. Ce nouveau projet
répond aux besoins d'intégrer chaque fois de plus grandes quantités d'énergie dans le réseau
électrique, et en particulier, de résoudre la fluctuation de la production éolienne.
Le projet pilote de Gas Natural consiste à connecter un électrolyseur à une éolienne du parc.
L'énergie électrique produite par l'éolienne sera transmise à l'électrolyseur quand le réseau
n'aura pas besoin de cette énergie Fig. VI.40. La capacité de production de l'hydrogène pourra
atteindre l'équivalent de 60 m3 de pression atmosphérique par heure. Le gaz sera stocké dans
des citernes de 20 m3 et constituera le combustible d'un groupe électrogène de 55 kW. Cette
puissance ne remplacera pas la production d'une éolienne, cependant le système permet de
tester en conditions réelles une nouvelle technique hybride éolico-hydrogène.
Antoni Juliá, responsable du projet, explique que l'éolienne choisie transmettra l'électricité
vers l'électrolyseur dans deux conditions. Dans le cas où il y aura surproduction, pour éviter
de dévier l'énergie dans la programmation des parcs, et dans le cas où la production locale
sera trop importante pour qu'elle soit entièrement absorbée par le réseau. Le contrat étant
signé avec la compagnie canadienne Hydrogenics Corporation, le projet est en cours de
réalisation. L'investissement global atteint 900.000 euros, dont 258.000 euros de subventions
de la région galicienne.
Eolienne Compresseur

95
 Electrolyseur Stockage

Fig. IVI.12 Schémas du raccordement de l’éolienne avec le réseau et l’électrolyseur.

VI.4 .4 Production par photo électrolyse [L3]

Dans le cadre du développement de nouveaux procédés de production d'hydrogène à partir de
ressources renouvelables, la photo-électrolyse de l'eau est une solution d'avenir. Le principe
réside dans l'utilisation du rayonnement solaire comme source d'énergie et de l'eau comme
source de protons et d'électrons pour produire de l'hydrogène et de l'oxygène.

Fig. VI.13 Schémas d’une cellule photo électrochimique à deux étapes avec un
rendement de 4.5 %.

En 1967, Kenichi Honda professeur à Tokyo University et Akira Fujishima un étudient en

poste graduation on découvert la réaction photo catalytique, elle résulte de l’exposition au UV
du dioxyde de titanium en décomposent l’eau en oxygène et hydrogène.

VI.4 .3.a Principe

Le système composé de deux cellules photo catalytiques en série. La première contient un
film nanocristallin semi-conducteur (oxyde métallique) qui va absorber la partie hautement
énergétique du spectre solaire : UV et lumière bleue visible. Cette absorption va créer une
paire électrons-trous qui va générer un potentiel électrique dans cette cellule. L’autre partie
du spectre solaire, les lumières verte à rouge, traverse la première cellule sans encombre mais
est absorbée à son tour par la suivante, appelée cellule de Graetzel. Celle-ci génère un
potentiel électrique, pratiquement quelle que soit la lumière incidente. Ces deux cellules, sont
reliées électriquement et la différence de potentiel obtenue fournit une énergie suffisante pour
permettre l’électrolyse de l’eau (séparation des atomes d’hydrogène et d’oxygène). Le
principe de fonctionnement du système est présenté sur la Fig. VI.15. Le point le plus
important de ce système est la capacité des oxydes métalliques à réagir avec la lumière

96
incidente. Des films de haute technologie sont actuellement développés et d’autres recherches
sont en cours sur l’ensemble du système.

VI.4 .3.b Les matériaux

A l'heure actuelle, les technologies utilisant des matériaux à base d'oxydes métalliques nano-
structurés ont des performances limitées en terme de conversion énergétique et de production
d'hydrogène. Dans ce contexte, l'élaboration de catalyseurs et de photo-sensibilisateurs
performants devient indispensable pour la conception de systèmes de production de masse
rentables et par conséquent industrialisables. Ces systèmes seront constitués d'un catalyseur
chimique permettant la réduction des protons, d'un photo-sensibilisateur pour la séparation de
charge induite par le rayonnement solaire et un catalyseur d'oxydation de l'eau. L'oxydation
de l'eau en oxygène est une réaction lente qui nécessite l'application d'un important sur-
potentiel pour atteindre des densités de courants acceptables. Ce problème est crucial pour la
photo électrolyse de l'eau: en effet un grand sur-potentiel signifie plus de cellules solaires en
série pour obtenir une efficacité de conversion d'énergie solaire en énergie chimique
suffisamment élevée. L'utilisation d'une photo anode permet de résoudre ce problème. Un bon
candidat potentiel pour construire une photo anode est l'hématite (Fe2O3): ce matériau est bon
marché, stable et il a une largeur de bande interdite suffisamment faible pour absorber une
partie de la lumière visible.

Fig. VI.14 La caractéristique I-V d’une cellule de photo électrolyse pour deux types de
matériaux.

VI.4 .5 Le projet hydrosol II

Un réacteur expérimental exploitant l’énergie solaire pour produire de l’hydrogène par
l’hydrolyse de l’eau a été mis en service le 31 mars 2008 sur la plate-forme de recherche
solaire d’Almeria en Espagne. Cette inauguration marque le lancement de la deuxième phase
du projet "Hydrosol" mené depuis 2004 par le Centre de recherche aérospatiale allemand
(DLR) en coopération avec l’organisme de recherche énergétique espagnol CIEMAT. Baptisé
"Hydrosol II", le nouveau réacteur optimisé et automatisé est dix fois plus puissant que son
prédécesseur "Hydrosol I" (100kWth contre 10kWth). La réalisation de ce prototype constitue
une étape importante vers la conception d’une future installation industrielle. Le projet pilote,
qui se caractérise par un cycle thermochimique particulièrement efficace (jusqu’à 50% de
rendement), poserait ainsi les fondements d’une future et durable économie de l’hydrogène.

97
Un cycle thermochimique permet de produire de l’hydrogène à des températures basses (<
1400°).

Fig. VI.15 Vue aérienne de la plateforme solaire d’Almeria (Espagne).

Le composant clef des réacteurs d’hydrolyse "Hydrosol" est une structure alvéolaire en
céramique, proche de celle des pots catalytiques qui équipent les véhicules. Cette structure a
été conçue pour capter de manière optimale le rayonnement solaire et a été recouverte d’un
matériau capable de se lier facilement aux atomes d’oxygènes. Le DLR a déjà pu tester les
réacteurs dans son four solaire expérimental (sur le site de Cologne-Porz) : les experts y ont
démontré la faisabilité d’une production continue d’hydrogène en réalisant avec succès 50
cycles de production à des températures relativement basses (de 800 à 1200 °C) qui rendent la
technique maîtrisable du point de vue des matériaux. En effet, contrairement à l’hydrolyse
thermique directe qui nécessite des températures de plusieurs milliers de degrés, le procédé
innovant du projet Hydrosol repose sur une combinaison de différentes réactions chimiques
qui ont lieu à des températures inférieures à 1400 °C.

VI.5 conclusion
Les énergies renouvelables sont la solution des problèmes énergétiques et
environnementaux de l’humanité mais ils ont certaine caractéristique surtout une répartition
géographique qui permet d’un cote à la population locale de se fixer et trouver une source
d’énergie mais le transport de cette énergie vers des zones de grand besoin énergétiques et
aussi l’irrégularité temporelle font qu’on à besoin d’un système de stockage et de transport,
l’hydrogène semble être le candidat idéale et un partenaire de choix qui vas permettre aux
énergies renouvelables de ce développer même dans des régions isoler (grand Sahara pour le
solaire et en mer pour l’éolienne).

98
 Chapitre VII
Purification de l’hydrogène
La pureté de l’hydrogène dépend du mode de production et sera améliorer en fonction
de l’application souhaité et aussi du mode de stockage et de transport, il aura autant d’étape de
purification qu’il ya de polluant.

VII .1 Refroidissement du gaz [L4] [L3] [L9]

Le refroidissement du gaz est rendu nécessaire pour les raisons suivantes.
-Le traitement du gaz se fait à des températures modérées,
-Des problèmes de corrosion des équipements en contact avec le gaz. Cette corrosion est
d’autant plus forte que la température est élevée, d’où l’intérêt de refroidir le gaz.
-Pour élèver le Rendement thermique du procède, le gaz quitte le procèdes a une température
élèves (gazéifieur 500 °C (lits fixes) et 1 600 °C (lits entraînés)). Dans ce dernier cas, la
chaleur sensible du gaz peut représenter jusqu’à 15 % de l’énergie initialement introduite sous
forme de combustible. La récupération de cette énergie a un impact sensible sur le rendement
global de l’unité.
-Solidification de certaine impureté qui peut être à l’état liquide ou gaz a des températures
élèves tel que l’eau ou des cendres.

VII .2 La Désulfuration et la dénitrification

VII .2.1 La Désulfuration
La désulfuration du gaz est nécessaire pour éviter une corrosion accélérée des aubages
de la turbine à combustion suite à l’attaque de composés soufrés, la sensibilité des catalyseurs
au soufre est composer soufre, l’empoisonnement des électrodes des PAC et leur effet sur
l’environnement. Dans le gaz, le soufre est présent sous la forme de sulfure d’hydrogène H2S
et, sous la forme d’oxysulfure de carbone COS, CS2, et des mercaptans légers RSH.

La premier étape de désulfuration est la transformation des composer soufre en H2S par
l’injection de la vapeur d’eau suivant la réaction.
COS + H2O → H2S + CO2
CS2 + 2H2O → 2H2S + CO2
Le H2S peut être éliminé par lavage à l’aide de solution alcaline suivant les réactions
H2S + CaO → CaS + H2O (1)
H2S + CaCO3 → CaS + H2O + CO2 (2)
Il permet par ailleurs de piéger les chlorures (HCI) et fluorures d’hydrogène (HF) ainsi que
l’acide cyanhydrique (HCN) et l’ammoniac (NH3).

VII .2.2 Dénitrification

Les oxydes d’azote (NOx) sont considérés comme un polluant majeur par ses effets sur
les écosystèmes et la santé humaine. Ils sont produits lors de la combustion dans les
équipements (fours, chaudières, etc.) et les machines (turbine à gaz, moteurs...) thermiques.
Les oxydes d’azote se forment au cours de la combustion, on remarque que deux procèdes de
production de l’hydrogène sont susceptible de produire des NOX soit la gazéification de la
biomasse ou les procèdes aux hydrocarbures. Leur impact important sur l’environnement :

99
— ils contribuent à la formation des pluies acides préjudiciables aux écosystèmes,
— ils participent à la pollution photochimique et à la formation d’ozone troposphérique,
— ils favorisent les affections pulmonaires.
La réduction à la source de la quantité de NOx formée découle de ce qui a été dit sur les
processus de formation. On s’efforcera de diminuer :
— les températures maximales du milieu réactionnel,
— localement, la présence d’oxygène en excès.

VII .3 Le Dépoussiérage de l’hydrogène [L4] [L3] [L9]

VII .3.1 Séparateur à effet centrifuge
Dans un séparateur à effet centrifuge, on va imprimer, au gaz chargé en poussières ou
en vésicules à éliminer, un mouvement de rotation Fig. VII.1. L'effet de la force centrifuge va
alors faire déplacer les particules ou vésicules vers la paroi où elles seront collectées. Les
cyclones sont parmi les équipements les moins onéreux et les plus robustes et peuvent opérer
dans une gamme d'applications et de conditions de température et de pression variée.
Toutefois, il ne faut pas attendre à des performances extraordinaires. Si des particules ou des
vésicules de plus 10 mm sont usuellement captées avec des rendements de 99 %, ces appareils
sont à performances moyennes. Une autre limitation sérieuse est la non-capacité de ces
appareils à opérer sur une large plage de débit.

Fig. VII.1 Cyclone dépoussiéreur, a)principe, b) multi cyclone, c) Filtres céramique.

VII .3.2 Les filtre céramique

Les systèmes classiques de dépoussiérage (cyclone, filtre à manche, etc.) ne
permettent généralement pas d’atteindre la qualité de filtration requise par les turbines à
combustion. Un lavage humide doit alors obligatoirement compléter le dépoussiérage,
entraînant des pertes thermiques importantes et la nécessité de traiter des volumes importants
d’effluents souillés. Au contraire, les filtres céramiques (Fig. VII.1) ont aujourd’hui atteint
leur maturité industrielle, profitant d’importants programmes de recherche. La filtration est
généralement effectuée à température moyenne (environ 250 à 300 °C). La technologie
permet aujourd’hui d’atteindre environ 750 °C, et des essais sont en cours à plus haute
température (850 à 900 °C environ). Les filtres céramiques existent sous diverses formes. Les
plus développés, désignés par filtre bougie ou filtre chandelle (candle filter), sont constitués
de cylindres creux et poreux généralement de 1 à 1,5 m de long et d’environ 6 cm de
diamètre.

100
Les matériaux filtrants utilisés sont principalement des oxydes ou des silicates d’aluminium,
des carbures et nitrures de silicium, frittés ou associés par un liant. Des matériaux composites
font également l’objet d’expérimentations. Dans une enceinte pressurisée, on dispose en
parallèle le nombre de filtres élémentaires nécessaires pour avoir la surface filtrante adéquate.
Le gaz poussiéreux traverse les filtres de l’extérieur vers l’intérieur. Un décolmatage doit être
réalisé périodiquement en soufflant une brève décharge de gaz à contre-courant. Les
particules décollées tombent dans une trémie située dans le bas de l’enceinte pressurisée.

VII .4 La purification de l’hydrogène [L4] [L3] [L9]

Il s’agit de l’élimination des gaz issus de la production de l’hydrogène.

VII .4.1 Cryogénique

L’hydrogène à une température d’ébullition de 20,4 °K sous 1 atm, seul l’hélium a une
température d’ébullition plus faible. À cette température la plupart des autres gaz sont solides
Tableau VII.1. Cette propriété est à l’origine d’une épuration de l’hydrogène, avant sa
liquéfaction, elle peut surtout sépares l’hydrogène des hydrocarbures.

Masse Température °K Pression

Gaz molaire critique
fusion ébullition critique
g/mol bar
Hélium 4.003 4.2 5.2 2.3
Argon 39.948 83.8 87.3 150.9 49
Hydrogène 2.016 14 20.4 33.2 13
Azote 28.013 63.2 77.3 126.2 34
Oxygène 31.999 54.4 90.2 154.6 50.4
CO 28.010 68.1 81.6 132.9 35
Méthane 16.043 90.7 111.6 190.5 46
Tableau VII.1 Propriété de quelque gaz.
Dans certains cas, qui concernent souvent des mélanges constitués d’hydrogène, gaz léger, et
d’un ensemble de constituants plus lourds, le traitement commence par des étapes de
refroidissement au cours desquelles on soutire les fractions condensées. Cette condensation
peut être à contact ou à reflux. Les liquides recueillis à un ou plusieurs niveaux de
températures sont détendus dans une vanne et vaporisés en retour pour apporter le froid
nécessaire à leur condensation. La fraction gazeuse restante est détendue partiellement dans
une turbine avant d’être, elle aussi, réchauffée en retour. Cette détente avec production
d’énergie (on dit «avec travail extérieur ») constitue un appoint frigorifique qui vient en
complément de l’effet Joule-Thomson. Cette fraction gazeuse contient l’essentiel de
l’hydrogène de départ. Il arrive cependant que l’on soit amené à consentir une petite perte
complémentaire d’hydrogène que l’on injecte dans les condensats, favorisant ainsi leur
vaporisation par abaissement de leur pression partielle dans le mélange. L’hydrogène obtenu
contient encore quelques pour-cent d’impuretés, si celles-ci ne sont pas acceptables dans le
produit final, on prolonge le traitement soit par distillation, soit par adsorption.

VII .4.2 Séparation par distillation

Le principe est bien connu : il s’agit de mettre en contact dans une colonne à distiller,
à contre-courant, une phase liquide descendante et une phase vapeur montante. Le contact est
réalisé Fig. VII.2 :
— par barbotage (bulles à travers un liquide sur des plateaux),
— par chute de gouttelettes (écoulement du liquide en pluie),

101
— par léchage, par le gaz, de parois mouillées par le liquide qui ruisselle (colonne à
garnissage en vrac ou structuré).

Fig. VII.2 Les technique de mise en contacte des deux phases liquide et gaz.

VII .4.3 Techniques de séparation des gaz par membranes

Il est possible de fractionner un mélange gazeux en mettant à profit l’inégale
diffusivité de ses constituants à travers une membrane convenablement choisie. Selon la
nature et la structure de la membrane, plusieurs procédés de séparation peuvent être envisagés
dont les principaux sont la diffusion gazeuse et la perméation gazeuse.

Chacune de ces techniques utilise comme force motrice un gradient de pression à travers une
membrane. L’écoulement est continu et tangentiel : comme cela est explicité sur la Fig. VII.3,
le mélange de gaz à traiter, flux entrant ou flux HP (haute pression), se divise au niveau de la
membrane en deux flux de compositions différentes :
— le flux perméé (qui passe à travers la membrane) ou flux BP (basse pression) ;
— le flux non perméé (qui est retenu par la membrane) ou flux MP (moyenne pression).
Flux d’alimentation MEMBRANE Flux non perméé
(Flux HP)

Perméat (flux BP)

Fig. VII.3 Principe de la séparation par membrane.

Les qualités requises pour les membranes concernent principalement :

— leur sélectivité, qui traduit le passage préférentiel d’une espèce par rapport à l’autre, donc
qui doit être la plus élevée possible pour minimiser le nombre d’étages,
— leur perméabilité, qui caractérise le flux de gaz traversant la membrane,
— leurs propriétés chimiques et mécaniques, qui doivent être compatibles avec les fluides et
les conditions opératoires du procédé.

VII .4.4 Adsorption PSA (Pressure Swing Adsorption)

Dans l’application à la séparation des gaz, l’utilisation industrielle des procédés mettant en
œuvre l’adsorption (PSA pour Pressure Swing Adsorption remonte au début des années 80.
Ces procédés sont souvent concurrents de la condensation fractionnée et de la distillation à
basse température, mais sont aussi utilisés en combinaison avec celles-ci. Aujourd’hui, ils
sont parfois concurrencés par la perméation. La capacité d’un adsorbant augmente
généralement avec la pression partielle du composant et avec l’abaissement de la température.
On peut classer les gaz comme dans Tableau VII.2, le gaz est purifié dans une unité
d’adsorption sous pression de 20 atm.
102
 Fig. VII.4 Schémas et la figure d’une unité de PSA.

L’élément de base du PSA est une colonne remplie d’un adsorbant (charbon actif, zéolithe,
gel de silice) qui piège les constituants les plus lourds en fonction de leur capacité
d’adsorption, du moins adsorbé au plus adsorbé :

facile Moyenne Difficile Non distinct

C3H6 CO O2 H2
C4H10 CH4 N2 He
C5 + CO2 Ar
H2S C2H6
NH3 C3H8
BTX C2H4
H2O
Tableau VII.2 Classification de la faciliter des séparations de différent molécule.
Note: BTX 5 benzènes, toluène et xylènes.

Cette colonne est régénérée cycliquement par abaissement de pression, en utilisant plusieurs
colonnes en parallèle Fig. VII.7, il est possible de produire l’hydrogène à débit constant. À la
sortie du PSA, l’hydrogène contient moins de 10 ppm d’impuretés. Le gaz résiduaire du PSA
est brûlé dans la chaudière du reformeur.

VII .4.5 Séparation par perméation

Cette technique, de mise en œuvre récente, utilise des membranes dites semi-perméables, qui
ont la propriété d’être traversées plus facilement par certaines molécules que par d’autres
(perméation sélective). La sélectivité n’est pas uniquement fonction de la taille des molécules,
qui joue cependant un rôle majeur quand les tailles sont très différentes : cas de l’obtention
d’hydrogène pur à partir de mélanges contenant N2, CH4, CO, Ar, etc. L’hydrogène qui a
traversé la membrane constitue le perméat sa pureté peut atteindre 99,9 %. La fig. VII.8
montre des éléments constitutifs du cœur de l’équipement pour la réalisation d’un procédé mis
en œuvre par L’Air Liquide. Ces éléments sont constitués de millions de fibres creuses en
polyaramide, fines comme des cheveux. Les gaz « rapides » diffusent de façon préférentielle à
travers la membrane, s’écoulent à l’intérieur de la fibre creuse et sont collectés pour constituer
le perméat. Les gaz « lents » s’écoulent autour des parois des fibres et constituent le résidu.
Les fibres en grandes longueurs sont tressées et enroulées sur un noyau ; leurs extrémités sont
enrobées dans un manchon en résine époxyde qui est ensuite tronçonné, réalisant ainsi la
plaque tubulaire qui permet de collecter le perméat. Le gaz à traiter s’écoule à l’extérieur des
fibres comme le ferait le fluide, côté virole, d’un échangeur tubulaire : le gaz brut entre à une

103
extrémité de la virole, le résidu sort à l’autre extrémité. Le classement des gaz (pour ce type
de membrane), du plus « rapide » au plus « lent », est le suivant :
He > H2 > H2O > NH3 > CO2 > H2S > CH3OH > CO > Ar > N2 > CH4 > C2H6 > C3H8

Fig. VII.5 Fibre creuse en polyaramide.

VII .4.6 Séparation par Membrane

C’est une fine membrane métal-alliages par exemple Pd-Ag actuellement utilisés épais de 25
microns et doivent être exploités à des températures élevées, ce qui les rend trop coûteux en
matériel et les coûts d'exploitation. Les travaux antérieurs ont montré que l’alliage Pd-terre
Rare est 3 fois plus perméable à l'hydrogène et à des propriétés mécaniques supérieures. Les
recherche sont tourner vers les nouvelles alliages à base de Pd ou Céramiques, Céramique
/métal, Zéolithe avec des propriétés supérieures de purification, de la tolérance raisonnable au
impuretés comme le soufre, et un objectif de température de fonctionnement d'environ 250
°C, qui sont en mesure d'être déposés comme des films minces sur une gamme de substrats
poreux.

Fig. VII.6 Schémas de la purification a l’aide des membranes.

facteur PSA Membrane Cryogénie

Min H2 entrant % 50 15 15
Pression psi 150-1000 200-2000 200-1200
Purte H2 > 99.9 98 max 97 max
H2 recupere > 90 > 97 > 98
Renvoi CO CO2 oui no no
Pression H2 produit = entre < entre = entre
Prétraitement des gaz No Oui Oui
flexibilité Très haut Haut Moyenne
La fiabilité Haut Haut Moyenne
Récupération des produits No Possible Oui
Faciliter d’expansion Moyenne Haut Bas
Tableau VII.3 Performance des différents procède de purifications.

104
VII.5 Utilisation par combustion
L’hydrogène est utiliser dans plusieurs domaines mai nous allons nous limiter à l’utilisation
énergétique, la combustion de l’hydrogène est une réaction exothermique qui ne gêner que de
l’eau suivant la réaction :
H2g + 0.5 O2g → H2Og
ΔH = -241.83 kJ/mol, ΔG = -228.59 kJ/mol.

VII.5.1 Production de chaleur dans les chaudières

Les fours ou chaudières représentent la voie de valorisation la plus simple. En effet,
l’hydrogène est brûlé tel quel, en général sans traitement préalable. L’énergie de combustion
est récupérée sous forme de chaleur. La production minimale permettant la valorisation en
chaudière dans des conditions économiques acceptables.

VII.5.2 Production d’électricité et cogénération

La cogénération est la production simultanée d’électricité et de chaleur. La production
d’électricité est réalisable à partir de moteur à combustion interne ou moteur à gaz, de turbine
à vapeur, de turbine à combustion et plus récemment à partir de piles à combustible. La
production de la chaleur est réalisée par récupération de l’énergie thermique dégagée lors de
la réaction de combustion du gaz.

VII.5.3 Moteur à gaz

Les moteurs à gaz sont très utilisés pour la valorisation de l’hydrogène. Il est nécessaire de
pratiquer une désulfuration ainsi qu’une déshydratation afin d’assurer au moteur une longévité
suffisante. Le rendement de production de chaleur est de l’ordre de 55 %, les rendements
électriques sont de l’ordre de 25 à 36 % selon les constructeurs ce qui porte le rendement
global de l’unité de cogénération à des valeurs proches de 90 %. La cogénération en moteur à
gaz est productrice de deux sources de chaleur bien distinctes. Une source basse température
(BT) issue du refroidissement du circuit d’huile de lubrification du bloc moteur, qui permet
d’avoir un courant d’eau chaude de 70 à 90 °C. Une source haute température (HT) de 350 à
500 °C qui est issue de la récupération de chaleur sur les gaz d’échappement.

VII.5.4 Turbine à vapeur

Dans le cas de turbine à vapeur, l’hydrogène est d’abord brûlé dans une chaudière. Le
traitement de l’hydrogène se limite donc à un filtre dévésiculeur en amont du surpresseur afin
d’enlever les particules solides ou liquides. Un circuit vapeur sous pression (15 à 19 bar),
chauffé par la chaudière, alimente une turbine à vapeur produisant elle-même de l’électricité
et de la chaleur.

VII.5.5Turbines à combustion (TAC)

Les turbines à combustion sont constituées d’une chambre de combustion de l’hydrogène et
d’un étage de décompression des gaz dans la turbine. L’air d’alimentation est comprimé à
environ 4 bar par le compresseur associé à la turbine. Le rendement électrique est voisin de 27
% et le rendement thermique est d’environ 47 %, soit au total près de 75 % de récupération
d’énergie. Les TAC acceptent jusqu’à 7 % d’H2S dans le biogaz et permettent donc une
valorisation du biogaz sans traitement de désulfuration. Elles offrent aussi une maintenance
réduite par rapport au moteur.

105
VII.6 Les piles à combustibles PAC [L36-42]
Une pile à combustible permet de convertir directement de l'énergie chimique en énergie
électrique. A la différence des moyens traditionnels de production de l'énergie, son rendement
ne dépend pas du cycle de Carnot. Par ailleurs, le combustible est fourni en continu à la
différence des piles traditionnelles (pile au Zinc). On peut ainsi obtenir du courant de façon
continue. L'un des intérêts de la pile à combustible est que les températures sont d'un plus
faible niveau que dans les turbines ou les moteurs à combustion. Ceci permet entre autres
d'éviter la formation de NOx. Cependant à ce niveau de température, la plupart des carburants
carbonés traditionnels sont trop peu réactifs et seul l'hydrogène convient. Le méthanol peut
aussi être utilisé dans les piles directes à méthanol, mais leurs performances restent pour le
moment inférieures à celles des piles à hydrogène. Pour utiliser des combustibles type
méthane ou autres alcools, il faut des températures de fonctionnement bien plus élevées 800 à
1000°C. La réalisation de piles fonctionnant à de telles températures est problématique, on
préfère donc utiliser de l'hydrogène.

VII.6.1 Principe
Une cellule élémentaire est constituée de 3 éléments: deux électrodes, un électrolyte, les deux
électrodes sont séparées par l'électrolyte, à l'anode, on amène le combustible (le plus souvent
de l'hydrogène, parfois du méthanol), la cathode est alimentée en oxygène (ou plus
simplement en air, enrichi ou non en oxygène).

Comburant
Combustible

Fig. VII.7 Principe élémentaire des piles.

Le rendement de la pile est égal au rapport entre le travail électrique récupérable et de

l'enthalpie de la réaction:

Pour une pile H2/O2 à 25°C, le rendement théorique est de 83% ou 95% selon que l'eau est
liquide ou gazeuse. Dans la réalité, il existe toujours des phénomènes d'irréversibilité des
réactions donc le rendement réel est inférieur à ce rendement thermodynamique idéal.

VII.6.2 Les différents types de piles

On compte actuellement 6 types de pile à combustible: AFC (Alkaline fuel Cell), PEMFC
(Polymer Exchange Membran Fuel Cell), DMFC (Direct Methanol Fuel Cell), PAFC

106
(Phosphoric Acid Fuel Cell), MCFC (Molten carbonate Fuel Cell), SOFC (Solid Oxid Fuel
Cell).

Fig. VII.8 Les performances de différents générateurs

VII.6.3 AFC (Alkaline fuel cell)

La pile AFC est utilisée depuis les années 50, elle se trouvait à bord des premiers vols
spatiaux habités. Depuis, elles ont été utilisées dans les applications spatiales (Apollo),
automobiles et militaires (sous-marins et véhicules armés).

La pile AFC a un électrolyte de type alcalin, en général de la potasse (ou hydroxyde de

potassium) KOH (30 à 45% en masse, soit 8 à 12 moles/litre). Il s'agit donc d'un électrolyte
liquide. Sa température de fonctionnement varie autour de 80-90°C. L'électrolyte peut être
soit de la potasse circulante, soit immobile (membrane, imprégnée de potasse). Cependant, les
ions hydroxyde de l'électrolyte sont susceptibles de réagir avec le dioxyde de carbone (de l'air
ou présent dans l'hydrogène) ce qui réduit la conductivité de l'électrolyte. D'où la nécessité de
travailler avec de l'oxygène et de l'hydrogène purs (même problème avec l’électrolyse
alcaline).

VII.6.4 Les PEMFC (Proton Exchange Membrane fuel Cell)

Les PEMFC sont actuellement le type de pile le plus étudié. Leurs applications sont multiples
autant dans le domaine automobile que dans le domaine stationnaire et portable. Si elles sont
si populaires par rapport aux autres types de piles, c'est qu'elles présentent plusieurs
avantages: elles ne sont pas sensibles au CO2 (comme l'est l'AFC), leur faible température de
fonctionnement, permettant un démarrage rapide, moins de chaleur à évacuer et couvrent un
large spectre de puissance. Cependant, elles présentent encore des problèmes qui doivent être
réglés: elles sont très sensibles au CO, leur faible température de fonctionnement ne permet
pas de bien valoriser la chaleur et le catalyseur (Platine) coûte cher, de même que les plaques
bipolaires et la membrane (Nafion) qui est utiliser dans l’électrolyse PEM.

VII.6.5 PAFC (Phosphoric Acid Fuel Cell)

Les PAFC sont l'un des types de pile sur lequel on a aujourd’hui le plus d'expérience car de
nombreux modules sont ou ont été testés depuis le début des années 90. Elles trouvent une
application dans la cogénération de moyenne puissance (200 kWel). L'électrolyte de ces piles

107
est de l'acide phosphorique (H3PO4). A la différence des piles AFC, l'électrolyte n'est pas
circulant, mais maintenu grâce à une matrice poreuse. Le H3PO4 est intéressant car il ne réagit
pas avec le CO2, ce qui permet l'utilisation de gaz issus du reformage.

VII.6.6 MCFC (Molten Carbonate Fuel Cell)

Les MCFC ou piles à carbonates fondus (Li2CO3-K2CO3 62-38%) font partie avec les SOFC
des piles "haute température 600-700°C ". Elles trouvent leur application dans la cogénération
de moyenne à forte puissance, voire de production uniquement d'électricité. Leur
développement a commencé plus récemment, elles sont donc considérées comme des piles de
seconde génération.

VII.6.6.a Les réactions aux électrodes

Dans ce type de pile, les ions traversant l'électrolyte sont les ions carbonates CO32-. A
l'anode, la réaction d'oxydation est:
2H2 + 2CO3-2 → 4 e - + 2H2O + 2CO2
Dans le cas où l'hydrogène est produit par reformage à partir d'un autre dérivé hydrocarboné,
du monoxyde de carbone est aussi présent dans le reformat, cette réaction prend alors la forme
suivante:
CO + H2 + 2CO3-2 → 4 e - + H2O + 3CO2

Refor Anode
Gaz
Filtration meur
Naturel
Cathode
Four Sortie
Gaz

Eau Filtration

Four

Anode
Eau Filtration
Cathode

Sortie
Gaz

Gaz
Naturel Filtration

Fig. VII.9 Principe du reformage interne (bas) et externe (haut).

A la cathode, la réaction électrochimique devient:

O2 + 2CO2 + 4 e - → 2CO3-2
La réaction bilan devient (dans le cas de l'hydrogène à l'anode):
2H2 + O2 + 2CO2 → 2H2O + 2CO2
Les ions carbonate mais aussi le CO2 prennent part aux réactions, ce qui explique pourquoi ce
type de pile peut être alimenté avec des carburants comme le méthane, mais aussi le méthanol,
le biogaz, voire le charbon gazéifié. Par ailleurs, le CO2 produit à l'anode doit être recyclé
pour être utilisé à la cathode. On a principalement deux méthodes pour amener le CO2 à la

108
cathode. Brûler les gaz de l'anode avec un excès d'air, utiliser un "product exchange device"
pour séparer le CO2 des gaz de l'anode et le transférer à la cathode.

VII.6.6.b Le reformage
En général, le reformage qui permet d'obtenir le mélange d'hydrogène et de monoxyde de
carbone alimentant la pile est externe. Dans le cas de la MCFC, on peut également avoir
d'autres configurations: celle du reformage interne qui est particulièrement appropriée pour
les piles haute température. Avec la technique du Reformage Interne, on utilise la chaleur
directement dans la pile au niveau des réactions électrochimiques. Par rapport aux autres
piles, les MCFC ont de nombreux avantages, en particulier: un rendement électrique élevé
(60%), l'utilisation de la chaleur produite pour de la cogénération, voire le reformage interne
ou un couplage avec une turbine, la possibilité d'utiliser des carburants comme le méthane, le
méthanol, l'éthanol ou le charbon gazéifié.., l'utilisation de métaux non précieux pour les
électrodes. Les difficultés majeures de ce type de pile sont d'ordre technologique. En effet
fonctionnant dans un milieu très corrosif à température assez élevée, on rencontre des
problèmes de corrosion de l'oxyde de nickel par l'électrolyte. Des métaux plus résistants sont
recherchés pour remplacer l'oxyde de nickel. Il se pose également des problèmes d'étanchéité
des cellules sur ce type de pile.

VII.6.7 SOFC (Solid Oxid Fuel Cell)

Les SOFC sont également des piles "haute température", tout comme les MCFC. Cependant,
à la différence de celles ci, elles semblent promises à un plus large spectre d'applications:
application stationnaire domestique, cogénération, production centralisée de courant, voire
APU dans l'automobile. Elles sont potentiellement plus intéressantes par leur rendement
électrique élevé (50 % à 70 %), une moindre sensibilité au type de combustible, le
remplacement des métaux précieux aux électrodes par d'autres moins chers, l'utilisation de la
chaleur produite. Mais ces hautes températures apportent de nouvelles exigences pour les
matériaux tout comme une baisse de la fem théorique.

Pile AFC PEMFC DMFC PAFC MCFC SOFC

Electrolyte OH- H +
H+ CO32- O2-
Température °C 60-80 60-100 180-220 600-660 700-1000
Pression 1-10 1-5 - 1-8 1-3 1
Stack 60-70 % 50-70 % 20–30 % 55 % 55 % 60–65 %
Système 62 % 30–50 % - 40 % 47 % 55–60 %
Combustible H2 H2 CO Méthanol H2 CO H2 CO H2 CO
Oxydants O2 (pur) Air Air Air Air
CO Poison
Poison Poison 50 ppm inerte inerte
<0.5%
CH4 Poison Diluent Diluent Diluent inerte
CO2 & H2O Poison Diluent Diluent Diluent Diluent
Poison Poison Poison
Sulfure Poison -
(<50 ppm) (<0.5 ppm) (<1.0 ppm)
Tableau VII.4 Caractéristique des combustibles de différents PAC.

109
VII .7 Conclusion
Le dépoussiérage et la purification de l’hydrogène dépend de plusieurs facteur, les
éléments présent sa dépend du procédé de production, mais ce qu’il faut enlever sa sera en
fonction du mode de conditionnement et de sont utilisation, pour les SOX et NOX ils sont
indésirables pour plusieurs raison notamment pour leur réaction avec les électrodes des PAC
mais ce n’est pas la principale raison car leur effets sur l’environnement sont catastrophique,
les pluies acide et les composés cancérigènes et toxiques. Le CO2 ne doit pas seulement être
éliminé mais aussi collecter et traiter (séquestration par exemple). Les CO et CH4 sont plutôt
valoriser, si on les garde avec l’hydrogène ce sont des combustibles, ils sont transformé en
hydrogène par des réacteurs de conversion ou séparer et utiliser comme combustible dans le
procédés. Le problème majeur dans la purification est le cout des installations pour créer des
petites unités de production d’hydrogène il faut soit avoir un procédés propre (électrolyse par
exemple) ou une utilisation n’exigent pas un hydrogène pur (combustion directe).

110
 Chapitre VIII
Etude économique
Apres avoir donner les méthodes de production et les modes d’utilisation il est
important d’avoir une idée sur le coût et le rendement car il peut être un facteur limitant le
développement de tout nouvelle technologie [L12] [A18].

VIII.1 Les Modes de productions

VIII.1.1 Production à partir des énergies fossiles
Une installation de SMR nous fournie l’hydrogène le moins cher du marché mais c’est
surtout a cause du prix du gaz naturelle car le prix vas être trois fois celui du gaz utiliser,
normalement il n y aura pas de difficulté avec une alimentation en biogaz mais il faut avoir
une alimentation en continue, des tentatives de diminution du cout on été entreprise par la
POX mais des installations complémentaire tell que le fractionnement d’air car l’oxydation se
fais avec de l’oxygène seulement font augmenter le cout a nouveau Tableau VIII.1.

Cout de production par MWh d’hydrogène d’une unité de Capacité 180 MW

POX SMR unité
Résidu sous vide Gaz naturel désulfuré
Charge 1.38 MWh
160 kg
Investissement 0.55 0.26 M€/MW
Coût fixe 4.88 1.83 €
Electricité 0.088 0.0066 MWh
Consommation Vapeur 138.8 270 kg
Combustible 0.208 0.17 MWh
Catalyseur 0.36 0.36 €
Rendement 55 65 %
Emissions de CO2 447 328 kg
Tableau VIII.1 Les charges de la production par POX ou SMR.

VIII.1.2Electrolyse de l’eau
L’électrolyseur proprement dit cout entre 300-2000 €/KW (Fig. VIII.1) mais il est
plutôt à caractère industrielle il peut fournir un hydrogène sous pression, ce prix peut être
réduit par l’utilisation des électrolyseurs des piscines moins cher bien sur ils ne sont pas
adapté mais si un marché important existe je pense que les fabricants vont faire un effort. Le
facteur important dans l’électrolyse est l’énergie sous ces deux formes électriques et
thermiques, l’énergie électrique est la plus important c’est a elle de fixer le prix, mais
l’énergie thermique elle est toujours moins cher et fait diminuer la consommation électrique,
cet énergie peut être d’origine renouvelable solaire, éolienne ou même géothermique,
l’éolienne ou le photovoltaïque a l’avantage de pouvoir crée de petit installation mais le
solaire thermique et le géothermique demande des investissement plus important avec un
rendement meilleur.

VIII.1.3 Le bio hydrogène

La bio photolyse n’est qu’au stade expérimentale et elle est limiter par sont faible
rendement donc nécessite encore des investissements en recherche, la fermentation elle est
plus rentable et bénéficiera des acquis technologique dans ce domaine sur tout si la charge

111
utiliser et de la biomasse ou des boues d’épuration mais dans ces cas le méthane ou le éthanol
serait plus rentable que l’hydrogène.

/hr
3
Investissement

€/Nm

Capacité de production Nm3/hr

Fig. VIII.1 Cout de l’électrolyseur avec différent capacité (2002).

VIII.1.4 Le nucléaire
La nécessité de développer une nouvelle génération de réacteur nucléaire s’imposer
avec les accidents et la méfiance publique, la hausse des prix des carburant fait tourner les
consommateurs vers l’électricité donc vers le nucléaire (France) ou vers les énergies
renouvelables (Allemagne), si la production de l’hydrogène devient une partie intégrante d’un
recteurs il vas bénéficier d’un faible coût de l’électricité et de la chaleur d’autant plus qu’il ne
nécessite pas de purification.
Méthode Rendement % $/MWh
SMR gaz Natural 65% 25,2-39,6
SMR Bio méthane 65%
Gazéification du charbon 63% 28,8-39,6
Gazéification de la Biomasse 40 – 50 % 36-64,8
L’éolien On-shore 30-45%*70-90% 61,2-82,8
L’éolien Off-shore 30-45%*70-90% 79,2-108
Solaire thermique électrolyses 13-15%*70-90% 97,2-126
Solaire PV/électrolyses 10-15%*70-90% 169,2-270
Electrolyses Nucléaire 45-55% 54-72
Tableau VIII.2 Les modes de production de l’hydrogène et leurs couts.

VIII.2 Rendement de l’hydrogène

L’hydrogène n’existe pas il faut le produire a partir d’une source d’énergie et d’hydrogène
puis sont stockage, sont transport et enfin sont utilisation, tout ces opération ont un rendement
et l’accumulation de tous ces rendement donne une idée sur l’utilisation de l’hydrogène
comme moyen de stockage de l’hydrogène on voici dans le Tableau VIII.3 un résumer des
rendements des différents opérations que subit l’hydrogène d’origine renouvelable produit par
électrolyse puis compare au autre modes de stockage (Tableau VIII.4).

112
 Eolienne Solaire Solaire Hydraulique
Electricité
30-45 PV 10-15 Thermique 13-15 80-90
Production Electrolyse 70-80
Stockage Liquéfaction 61 (15.2 KWh/Kg) Compression 90 (1.37 KWh/Kg)
Utilisation PAC 50-70 Moteur thermique 30-40 Turbine 24 -37
Tableau VIII.3 Rendement % des différentes étapes de la production par électrolyse.

Type de batterie Les cycles Energies Densité

Cout
(avec Recyclage specific énergie
($/kWh)
80% décharge) (Wh/kg) (Wh/l)
Acide plomb 600–900 150-200 Oui 45-50 100-130
Nickel cadmium 700–1200 300-500 Oui 55 100-150
Hydride nickel métal <1200 300-700 Oui 63 150-200
Lithium ion 400–1200 150-220 Non 100 100-200
Hydrures chimique - 8 - 1600 1400
Métal complexe
- 16 - 800 600
hydrures
Hydrogène liquide - 6 Oui 2000 1600
700 bar gaz - 16 Oui 1900 1300
Tableau VIII.4 Comparaison de l’hydrogène avec les autres modes de stockage.

VIII.3 Conclusion
L’hydrogène est un produit chimique très demander dans l’industrie pour la
production de l’ammoniac ou dans le raffinage donc tout investissement est rentable avec une
condition est que l’hydrogène doit être produit sur sites (Kourou en Guyane et les raffineries)
par une unité de reforming, le gaz naturel vas être de plus en plus exclue de la production avec
la diminution des réserves de pétrole donc une augmentation du prix de l’hydrogène soit avec
des charges plus cher GN ou des installations plus couteuses (POX) s’est a cet phase que
l’hydrogène solaire fera son entré surtout le thermique avec un rendement plus important, coté
transport la liquéfaction sera réservé pour les applications spatiales très cher, s’est le transport
par pipeline ou gaz comprimé qui est plus rentable.

113
 Chapitre IX
Estimation de la production de l’hydrogène sur des sites
Algériens
Dans ce chapitre nous allons estimer la quantité d’hydrogène produit par électrolyse à
l’aide d’une électricité d’origine photovoltaïque, pour cela nous allons modéliser tout les
éléments du système de production puis tenter de simuler le fonctionnement et enfin trouver
une application à cet hydrogène.

IX.1 Modélisation du panneau photovoltaïque [A1]

La modélisation de panneaux photovoltaïque a fait l’objet de plusieurs études mais pour ce
travaille je vais choisir un modèle simple qui fait apparaitre les propriétés essentiel et la
caractéristique I-V et qui ne complique pas les calcules.

IX.1.1 Le panneau PHOTOWATT

Le panneau que je vais modéliser est un panneau commercialiser par PHOTOWATT sous la
désignation PW6-110 fabrique a partir de 6x12 cellules poly cristallines de 150mm x150mm
avec une couche antireflet en nitrure de silicium.

PW6-110 Configuration 12V

Puissance typique W 110
Puissance minimale W 106
Tension a la puissance typique V 17.2
Intensité a la puissance typique A 6.4
Intensité de court circuit A 6.9
Tension de circuit ouvert V 21.7
Tension maximum du circuit W 770 V DC
Coefficient de α=+2.085 mA/°C, β= -79mV/°C
température γ P/P = -0.43 % / °C
Spécification de puissances a 1000 W/m2 25 °C AM 1.5
Tableau IX.1 Caractéristique du panneau PW6-110

IX.1.2 Le modèle
Le modèle que j’ai choisie est le suivant avec 4 variables

A partir des courbes fournies par le constructeur (Annexe A) on à pus déterminé les
constantes du modèle et leur variation en fonction du flux solaire est la température, pour
simplifier on fait quelque approximation. On remarque que si U=0 alors Iph =Icc et dans les
courbes Icc ne varie qu’en fonction du flux solaire mais reste pratiquement constante pour la
température, si on trace la variation de Icc en fonction de flux on à une droite
Icc =7.724 W-0.00802 avec W le flux KW/m2
Maintenant on partage les caractéristiques I-U en deux parties Fig. IX.1, 1) La première partie
(I) ou V< Vco/2 une droite dont la pente ne varie pratiquement pas ni avec la température ni
avec le flux on peut la détermine graphiquement est elle vaut 0.0175. 2) La seconde partie
(II) ou V> Vco/2 représente le terme exponentiel pour le déterminer on trace
Ln (Icc - I -0.0175U) = f(U)
On obtient une droite

114
 Ln (Icc- I -0.0175U) = AU+B

Fig. IX.1 La caractéristique I-U du panneau PW6-110.

Si on identifie cette équation au modèle on aura

Ln(Icc-I- 0.0175U) = (q/nKT )U+ Ln (Is)
On constate que la pente est constante et n vaut 61
Mais le second terme Ln (Is) varie seulement avec la température
Is = exp ( -31.31 +0.06566*T)
Tous les paramètres du modèle identifié on peut tracer la caractéristique I-V et sa variation en
fonction du flux et la température Fig. IX.2, Fig. IX. 3.

T température des cellules en Kelvin, W flux solaire KWh/m2

Le rendement du panneau est calculé par la formule suivante

Ou P est la puissance reçus sous forme de flux solaire, I et U sont le courant et la tension de
fonctionnement W est en KWh c’est l’énergie cumulé sur 1 m2 pendant 1 heur

Comme 1 KWh = 3600 KJ

Dans les deux figures suivantes on voit la variation du rendement d’une cellule
photovoltaïque en fonction du flux solaire et de la température Fig. IX.4, Fig. IX. 5.

115
 Sim 1 KWh/m2
10 Data 1 KWh/m2
Sim 0.8 KWh/m2
9
Data 0.8 KWh/m2
Sim 0.6 KWh/m2
8
Data 0.6 KWh/m2
7 Sim 0.5 KWh/m2
Data 0.5 KWh/m2
6
Courant A

0
0 5 10 15 20 25
Tension V

Fig. IX.2 Variation de la courbe I-V réel et simulée en fonction du flux.

10
Sim 80°C
9 Data 80°C
Sim 45°C
8 Data 45°C
Sim 25°C
7 Data 25°C

6
Courant A

0
0 5 10 15 20 25
Tension V

Fig. IX.3 Variation de la courbe I-V réel et simuler en fonction de la température.

116
 0.16
Sim 1 KWh/m2
0.14 Data 1 KWh/m2
Sim 0.8 KWh/m2
Data 0.8 KWh/m2
0.12
Sim 0.6 KWh/m2
Data 0.6 KWh/m2
0.1 Sim 0.5 KWh/m2
Rendement %

Data 0.5 KWh/m2

0.08

0.06

0.04

0.02

0
0 2 4 6 8 10 12
Courant A

Fig. IX.4 Variation du rendement simulé pour différent flux à 25°C.

0.18
Sim 80°C
0.16 Data 80°C
Sim 45°C
0.14 Data 45°C
Sim 25°C
0.12 Data 25°C
Sim 0°C
Rendement %

0.1 Data 0°C

0.08

0.06

0.04

0.02

0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
Courant A

Fig. IX.5 Variation du rendement simulé pour différent température à 0.8 KWh/m2.

117
IX.2 Modélisation de l’électrolyseur [A1]
IX.2.1 L’électrolyseur « hydrogen système »

L’électrolyseur de 3,6 kW (Hydrogen Systems, Belgique) est constitué de 16 cellules en série

de 300 cm2, de technologie alcaline avancée, de géométrie « zéro gap ». L’électrolyte est de
l’hydroxyde de potassium concentré à 30 % massique. La pression maximale de
fonctionnement est 10 bars. Le point nominal de l’électrolyseur est 29 V - 120 A à 72 °C. La
production de gaz à 120 A est de 0,8 Nm3/h (rendement faradique de 99,7 %). Le périphérique
de l’électrolyseur est constitué de 2 vases communicants, appelés séparateurs, car ils
permettent la séparation des gaz produits et de l’électrolyte. Les séparateurs sont placés au
dessus des cellules et sont remplis en partie par l’électrolyte liquide (KOH 30 %), ’électrolyte
circule naturellement des séparateurs aux cellules, par effet « gas lift » : les gaz produits par
les cellules montent dans les séparateurs et entraînent la circulation de l’électrolyte.

Les gaz sont évacués par des électrovannes vers le stockage. L’oxygène, à la sortie du
séparateur, est refroidi dans un échangeur double paroi et passe ensuite dans un débrumiseur
afin de condenser la vapeur d’eau résiduelle et de ramener l’eau dans le périphérique.
L’oxygène est évacué vers l’atmosphère ou vers le stockage. Une dernière électrovanne,
ouverte lorsque l’électrolyseur est alimenté, dirige le gaz vers un appareil de mesure de
concentration de l’hydrogène dans l’oxygène via un détendeur et un régulateur de débit pour
une mesure à basse pression et à faible débit. Le capteur de mesure de pureté de l’oxygène est
en fait un catalyseur dont la température dépend de la quantité d’hydrogène. L’échelle
maximale est 4 %, limite inférieure d’explosivité d’hydrogène dans l’oxygène. Cette mesure
de sécurité va entraîner une fuite d’oxygène vers l’extérieur. Le rendement faradique de
l’électrolyseur va donc dépendre du débit de mesure. De plus, cela va induire une perte de
matière qui va se traduire par une consommation d’eau pure du système de stockage par
l’hydrogène.

Fig. IX.6 Electrolyseur 3.6KW de « Hydrogen Système ».

118
L’hydrogène subit le même traitement, des soupapes de sécurité permettent de ne jamais
dépasser 10 bars dans le système. L’électrolyseur consomme de l’eau distillée : l’électrolyte
se concentre. L’eau pure entre dans le périphérique côté hydrogène, au niveau du rinceur, via
une pompe à membrane de contrepression de 12 bars. La concentration de l’électrolyte doit
être conservée entre 27 % et 32 %, plage de conductivité ionique maximale.

IX.2.2 Le modèle
L’électrolyse est un phénomène très complexe ou on peut constater différent processus
électrochimique qui pouvant avoir un effet sur l’électrolyse, des modèles pour étudier les
électrodes et le transfert de charge pouvant tenir compte de tous ces phénomènes mais un
modèle pour étudier l’électrolyse de l’eau ne doit pas en tenir compte. D’âpres l’équation
donnée théoriquement (chapitre III) on va tenter d’estimer les différents paramètres.

On exploite les résultats expérimentaux et la variation de la caractéristique i-U en fonction de

la température de l’électrolyseur et la pression des gaz dans [T1, T21] on trouve les résultats
suivants

Avec la température en kelvin et la pression en Bar à voire les courbes dans les Fig. IX.7,IX.8
Le rendement d’un électrolyseur est le rapport entre la puissance électrique consommé et celle
utiliser pour l’électrolyse de l’eau

Ou Nc le nombre de cellule en séries dans l’électrolyseur, ΔH enthalpie de l’électrolyse de

l’eau ΔH=285.84 kJ/mol, et le rendement est décrie dans les Fig. IX.9 Fig. IX.10.

IX.2.3 Equation de conservation de l’énergie

Un bilan de l’énergie de l’électrolyseur doit être établi de façon à comptabiliser l’énergie
consommé et celle dissiper par différents processus, si on ce limite à l’échauffement des gaz
on aura cette équation

Cp capacité calorifique de chaque constituant

CpH2O = 75.30 J/K mol, CpH2 = 28.84 J/K mol, CpO2 = 29.36 J/K mol
Q débit de chaque constituant en mole par seconde
ΔT sont la différence de température des gaz entre la température de l’électrolyseur et 25 °C

La quantité d’hydrogène obtenu en mole/seconde et la suivante

Comme Nc=16 on à

119
 0.4
Sim P=5.2Bar T=52.5 °C
0.35 Data P=5.2Bar T=52.5 °C
Sim P=7.6Bar T=53 °C
Data P=7.6Bar T=53 °C
0.3
Sim P=9Bar T=50.1 °C
Data P=9Bar T=50.1 °C
0.25 Sim P=9.6Bar T=51.9 °C
Courant(A/cm2)

Data P=9.6Bar T=51.9 °C

0.2

0.15

0.1

0.05

0
1.5 1.55 1.6 1.65 1.7 1.75 1.8 1.85 1.9
Tension V

Fig. IX.7 Caractéristique i-U pour différents pression de l’électrolyseur.

0.4
Sim P=9.6 Bar T=43.2 °C
0.35 Data P=9.6 Bar T=43.2 °C
Sim P=9.6 Bar T=51.9 °C
0.3 Data P=9.6 Bar T=51.9 °C
Sim P=9.6 Bar T=62.8 °C
Data P=9.6 Bar T=62.8 °C
0.25
Courant(A/cm2)

0.2

0.15

0.1

0.05

0
1.5 1.55 1.6 1.65 1.7 1.75 1.8 1.85 1.9 1.95
Tension V

Fig. IX.8 Caractéristique i-U pour différents température de l’électrolyseur.

120
 0.96

0.94 Sim 62.8°C

Data 62.8°C
0.92 Sim 51.9°C
Data 51.9°C
0.9 Sim 43.2°C
Data 43.2°C
Rendement

0.88

0.86

0.84

0.82

0.8

0.78
0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4
Densiter de courant A/cm2

Fig. IX.9 La variation du rendement pour différents Température à P=9.6 bar.

0.96
Sim P=9.6Bar, 51.9°C
0.94 Data P=9.6Bar, 51.9°C
Sim P=5.2Bar, 52.5°C
0.92 Data P=5.2Bar, 52.5°C
Sim P=9Bar, 50.1°C
0.9 Data P=9Bar, 50.1°C
Sim P=7.6Bar, 53°C
0.88 Data P=7.6Bar, 53°C
Rendement

0.86

0.84

0.82

0.8

0.78
0.05 0.1 0.15 0.2 0.25 0.3 0.35 0.4
Densiter de courant A/cm2

Fig. IX.10 La variation du rendement pour différents pression.

La quantité d’énergie qu’on peut récupérer de la combustion de l’hydrogène elle est définie
par deux valeur
121
PCS l’énergie totale y compris l’énergie de vaporisation de l’eau qu’on ne peut pas toujours
récupérer
H2 + 0.5 O2 → H2Ol ΔH = - 285.84 KJ/mol
PCI l’énergie d’évaporation de l’eau n’est pas récupérée
H2 + 0.5 O2 → H2Og ΔH = -241.83 KJ/mol
Pour calculer la facture du gaz les compagnies du gaz utilise le PCS, dans notre étude on fera
de même et il sera à la charge de l’utilisateur de déterminer le rendement en fonction du mode
d’utilisation, on définie deux rendement
Re rendement de l’électrolyseur

Rt rendement totale

IX.3 Simulation
IX.3.1Choix des sites de simulation
Pour donner une idée du potentielle de production d’hydrogène d’un site on définie J
qui est la quantité moyenne mensuel d’hydrogène produite dans une journée en KWh par m 2
de panneau photovoltaïque installé. Maintenant que les modèles du panneau photovoltaïque et
de l’électrolyseur établi on va choisir différents sites qui sont des villes algériennes avec
différentes positions géographiques et différentes conditions climatiques. Pour ces sites on a
besoin de : Position géographique, Condition climatique température, Densité de l’énergie
solaire globale reçus sur un plan Inclinaison = latit obtenue de l’atlas solaire de l’Algérie
[L37] Fig. IX.11 Fig. IX.12.

Ville Latitude Longitude Altitude Albédo

Alger 36.43 +3.15 25 20
Djanet 24.33 +9.28 1054 30
Bechar 31.38 -2.15 806 20
Tlemcen 34.56 -1.19 810 20
Ouargla 31.57 +5.24 141 35
Stif 36.11 +5.25 1081 20
Tindouf 27.40 -8.8 402 30
Tamanrasset 22.47 +5.31 1378 30
Tableau IX.2 Position géographique des sites.

ville 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Alger 12.2 12.8 14.2 16.4 18.9 21.9 24.7 25.5 23.9 20.3 16.1 13
Djanet 12.7 15.5 19.6 25.3 29.4 32.2 31.7 31 29.2 23.9 17.8 13.1
Bechar 9.7 12.6 16 19.7 24.4 29.6 33.5 33 28 21.2 14.9 10
Tlemcen 9 9.6 11.6 14.2 16.8 21.3 24.8 26 22.3 17.9 13.1 10
Ouargla 11.1 13.6 16.9 21 25.8 31.2 33.7 34 28.6 22.2 15.8 11.1
Stif 4.7 6.5 8.5 11.7 15.7 20.5 24.6 24.2 20.5 14.7 9.2 5.6
Tindouf 14 16.3 18.3 21 24.2 27.7 34.4 34.3 27 23.3 18.3 13.2
Tamanrasset 12.9 15.4 19.3 22.4 26.5 29.2 28.3 28.4 26.8 22.6 17.7 13.8
Tableau IX.3 La température moyenne mensuelle des sites.

122
 8000

7500

7000

6500
Flux solaire Wh/m2

6000

5500
Tlemcen
5000 Alger
Stif
4500 Bechar

4000

3500

3000
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Mois

Fig. IX.11 Moyenne mensuelle du flux solaire journalier globale reçus sur un plan
inclinaison = latitude des sites.

8500

8000

7500
Flux solaire Wh/m2

7000

6500

Djanet
6000
Ourgela
Tamenrasset
5500 Tindouf

5000
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Mois

Fig. IX.12 Moyenne mensuelle du flux solaire journalier globale reçus sur un plan
inclinaison = latitude des sites.

123
IX.3.2 Déroulement de la simulation
La simulation est la résolution des équations, en tenant compte des paramètres des
sites mais du fait que ces paramètres influent sur le rendement du système, il est important de
les optimiser comme la température et la pression de l’électrolyseur qui devront être contrôler
pour les raisons suivants :
- éviter une évaporation de l’eau,
- la tenu des matériaux car l’électrolyseur ne doit pas dépasser les 100 °C et
- notre objective et d’obtenir un gaz sous pression pour éviter de le comprimer mais au
risque d’une diffusion sur tous de l’hydrogène vers l’oxygène (4% risque d’explosion)
-Il ya aussi le risque de précipitation du KOH a 50 % max de la solution et 30% min
pour le maximum de conductivité électrique Fig. IX.13.

Dans des électrolyseurs de petite taille l’écoulement de l’électrolyte se fait sans pompe mais
dans des installations plus importantes et surtout sous pression des systèmes auxiliaires sont
nécessaire pour contrôler le système.

Fig. IX.13 Schémas de l’électrolyseur et les débits d’entré Qe et de sortie Qs.

Si nous souhaitons obtenir QH2 = 16 I/ 2F mole/s Il faut que Qe > (16 I/ 2F) (100/40) mole/s
pour éviter la saturation.
Une autre condition car pour démarrer une électrolyse la différence de potentiel doit être
supérieur a 1.24V avec les irréversibilités elle peut atteindre 1.5V comme on a 16 cellule donc
le système photovoltaïque doit générer un potentiel supérieur a 24V comme on le décrie dans
la Fig. IX.14, un programme va être écrie et exécuter sous MATLAB 7.1.

Fig. IX.14 les caractéristiques i-U de l’électrolyseur pour différents conductivités et du

panneau photovoltaïque pour différents assemblages en série Ns et en parallèle Np.

124
 Equation Donner Variable
Panneau photovoltaïque Flux solaire Courant
Température des cellules solaire Tension
Electrolyseur Pression Courant
Concentration de KOH Tension
Température de l’Electrolyseur
Conservation se l’énergie pression Courant
Tension
Température de l’Electrolyseur
Tableau IX.4 Les équations, les variables et les donner nécessaire pour la simulation.

Electricité
H2 O2

KOH
H2O

Fig. IX.15 Schémas du système simulé.

IX.4 Résultats et discussion

Les résultats obtenu sont représenté dans les Fig. IX.16 et Fig. IX.17 qui donnent la moyenne
mensuelle de production d’hydrogène en KWh par m2 de panneau photovoltaïque par journée
et le Tableau IX.5 des productions annuelles, ces résultats donnent une idée de potentiel de
production d’hydrogène ou de possibilité de stockage de l’énergie solaire sous forme
d’hydrogène.
Ville Flux solaire annuelle Production annuel Rendement
KWh/m2 d’H2 KWh/m2 %
Alger 1926.22 202.252 10,50
Djanet 2723.62 290.157 10,65
Bechar 2469.07 261.947 10,61
Tlemcen 2096 221.352 10,56
Ouargla 2390.98 253.334 10,60
Stif 2153.79 227.986 10,59
Tindouf 2495.99 264.981 10,62
Tamanrasset 2563.75 272.543 10,63
Tableau IX.5 Production annuelle d’hydrogène en KWh/m2.

125
 0.95
Tindouf
0.9 Tamenrasset
Ourgela
Djanet
0.85
Quantiter de H2 en KWh/m2

0.8

0.75

0.7

0.65

0.6

0.55
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Mois

Fig. IX.16 Moyenne mensuelle de production de l’hydrogène par m2 de panneau PV.

0.85

0.8

0.75
Quantiter de H2 en KWh/m2

0.7

0.65

0.6

0.55 Alger
Bechar
0.5 Stif
Tlemcen
0.45

0.4

0.35
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Mois

Fig. IX.17 Moyenne mensuelle de production de l’hydrogène par m2 de panneau PV.

126
On remarque que le taux de production varie avec le flux solaire mais aussi avec la
température du panneau et les conditions de fonctionnement tel que tension et courant, dans la
suite je vais tenter de comparer ces résultats est les discuter.

IX.5 Utilisation de l’hydrogène pour le chauffage à Tlemcen

Une des utilisations de l’hydrogène et sa combustion directe pour le chauffage ou la cuisson,
pour évaluer la consommation en gaz naturel on peut se reporter à la facture de Sonelgaz qui
est une facture trimestrielle, dans le Tableau IX.6 on à indiquer le potentielle de production
d’hydrogène et la consommation du gaz,

Nombre de panneaux Production Consommation

Trimestre
nécessaire KWh/m2/trimestre KWh/trimestre
1 26 48.98 1041
2 20 58.46 962
3 13 63.57 670
4 16 50.32 680
Tableau IX.6 Production et consommation d’énergie et le nombre de panneau
nécessaire.
On remarque que le nombre de panneaux nécessaire est variable en fonction du trimestre, si
on se réfère au premier trimestre on risque un surdimensionnement de l’installation, un des
avantage de l’hydrogène est un stockage à long terme si l’excès produit lors du 3 éme et 4éme
trimestre sera stocker pour le 1ier trimestre, je choisie 16 panneaux la moyenne.

Nombre de panneaux Production Consommation Différence Remarque

26 48.98*16 1041 -257,32 manque
-283.96
20 58.46*16 962 -26,64 manque
13 63.57*16 670 347,12 excès
+472.24
16 50.32*16 680 125,12 excès
Tableau IX.7 La production avec 16 panneaux.
16

14

12
P res s ion B ar

10

1er trimestre 2eme trimestre 3eme trimestre 4eme trimestre

4
0 30 60 90 120 150 180 210 240 270 300 330 360
Journée

Fig. IX.18 Variation de la pression dans un réservoir de 12 m3 durant l’année.

127
On aura un excès largement supérieur au manque qui doit être stocké dans des réservoirs sous
pression mais pas supérieur a celle de l’électrolyseur si non on aura besoin d’un compresseur,
a partir de l’équation des gaz parfait ou celle de Vander walls on calcule le volume de
réservoir

Pour 472 KWh d’hydrogène et une pression de 13 bar un volume de 12 m3 suffira soit en
réservoir unique ou plusieurs, dans la Fig. IX.18 on peut constater l’évolution de la pression
durant l’année avec une réserve de 472 KWh constituer durant les deux derniers trimestres
qu’on pourra consommer durant les deux premier trimestres. Ainsi on peut remarquer dans
Fig. IX.18 que le volume consommé en l’hiver sera reconstitué en été pour l’année suivante,
pour le coût de l’installation.

IX.6 Comparaison des résultats avec d’autre estimation [A24]

Dans [A24] de R. Boudries-Khellaf et A. Khellaf on trouve les résultats (Tableau IX.8) ou on
remarque une importante différence qui sont dus au faite que dans ce travail le potentielle ne
varie pas est de l’ordre de 7.05 %.

Potentiel d’hydrogène L/m2/jour

Sites
[A24] Mes résultats
Tamanrasset 125.559 210.45
Djanet 124.5625 224.05
Tindouf 114.99661 204.61
Bechar 109.2164 202.27
Ouargla 113.601 195.62
Tableau IX.8 Comparaison des résultats avec l’estimation [A24].
11 Ourgela
Rendement %

10.9 Djanet
10.8
10.7

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Flux globale KWh/m2

10

4
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
40
Temperature °C

30

20

10
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Mois

Fig. IX.19 Variation du rendement globale, température et le flux solaire pour Ouargla
et Djanet.
Or le rendement total est le produit des rendements de l’électrolyseur (qui varie en fonction de
la pression et de la température) et le rendement du panneau photovoltaïque (qui varie avec la
température ambiante et le flux solaire) dans la Fig. IX.19 on indique la variation du
128
rendement globale avec le flux solaire et la température et le fait on à pas prie en compte les
pertes des câbles électriques car pour modéliser les pertes il faut ce fixé un ordre de grandeur
du système modélisé.

IX.6 De l’hydrogène pour les clients énergétiques de l’Algérie [L1, L2]

Une autre manière d’estimer le potentiel de production de l’hydrogène en Algérie est
d’évaluer la surface que mobiliserait une centrale photovoltaïque, bien sur une telle estimation
ne peut que tenir compte des panneaux photovoltaïques mais pas des sites de stockage, des
électrolyseurs, des bâtiments administratifs et une éventuelle mobilité des panneaux, par
contre elle donnera une idées sur le gisement pour les investisseurs et les dirigeants politiques
qui feront une étude économique plus approfondie.

Energie Réserve ou gisement

Pétrole 1708 Mtep
Gaz naturel 3856.5 Mtep
Uranium (<130 $/kg) 19 780 tonne
Eolienne 35 TWh/an
Solaire photovoltaïque 13,9 TWh/an
Solaire thermique 169 000 TWh/an
Tableau IX.9 Les réserves énergétiques de l’Algérie [A2].

Pays Emission Mt CO2 Importation total du GN TWh Approvisionnements

Origine GN total Total De l’Algérie total en énergie primaire TWh
Espagne 58.44 GNL
59.6 329.8 389.6 1653.88
112.98 GN
France 91.1 386.9 537.9 96.822 3200.2
Italie 152.4 462.3 784.16 258.77 2145.2
Tableau IX.10 des donnés sur trois pays européens clients de l’Algérie (2005).

On peut compare le potentiel de production d’hydrogène dans le site de Ouargla qui dispose
d’un réseaux de gazoduc, par rapport à l’importation de la France, l’Espagne et l’Italie en gaz
naturel, ce même résultat est comparé à la centrale solaire de Marillac qui produit 100KWc
pour une surface de 3500 m2 avec des systèmes suiveurs et qui à couter 800 000 €. Le calcule
sera fait sur la base des résultats de Ouargla car la région dispose d’un réseau de gazoduc qui
permet de livrer l’hydrogène produit vers l’Europe seul ou mélanger avec le gaz naturel [A2].

Pays Importation total Superficie Km2 Compare à la Erreurs Rapporté à la

du GN TWh centrales solaire superficie de
de Marillac l’Algérie %
Espagne 389.6 1537.75 1552.36 0.95 % 0.064
France 537.9 2123.1 2143.27 0.95 % 0.089
Italie 784.16 3095.08 3124.5 0.95 % 0.13
Tableau IX.11 La surface nécessaire pour une centrale photovoltaïque.

129
IX.6 Conclusion
Même si on ce limite à l’utilisation de l’hydrogène pour le chauffage on aurait pus parler de sa
production de l’électricité a travers des PAC, la multitude des voies de production et
d’utilisation font de lui un excellent partenaire des énergies renouvelable et du développement
durable, pour l’Algérie il pourra aider à valoriser l’énergie solaire car il propose un moyen de
stockage et de transport vers les clients énergétique de l’Algérie l’Europe, canada ou même la
Chine, vus que les infrastructures gazières existe dans des zones ou le gisement solaire est
important et que le gaz naturel a encore des année avant épuisement plusieurs chercheur
propose de faire un mélange des deux pour les transporter dans des pipeline vers l’Europe.
L’avantage de l’électrolyse à l’aide du photovoltaïque est qu’on peut avoir des petites
installations est offrir à la population de l’hydrogène qu’il pouvait toujours adapter à leur
besoin électrique ou thermique, participer ainsi à la fixation des populations dans des zones
isolées.

130
 Conclusion générale
Les énergies renouvelables on plusieurs problèmes qui peuvent varier des coûts élevés
vers la maîtrise de la technologie mais le vrai problème est le faible coût des énergies fossiles
ou on évalue que la production mais pas les conséquences ce qui fais que même si le coût des
énergies renouvelables vient à baisser ils resteront fortement concurrencer sauf si une volonté
politique les impose.

L’hydrogène n’est pas une source d’énergie car il n’existe pas à l’état naturel il faut le
produire, une production qui sera couteuse en énergie donc sa va être un stockage de cette
énergie sous forme d’hydrogène ce qui fait qu’il faut le comparer avec les modes de stockage
et de transport de l’énergie de plus il sera un partenaire des énergies renouvelables mais pas
un concourant.

Les critiques de l’hydrogène tell que Ulf Bossel, Docteur de l'Université de Berkeley,
Président de l'European Fuel cell Forum et chercheur indépendant, dans un article publié dans
http://www.physorg.com/news85074285.html et qui démontre pourquoi l'économie
hydrogène est une absurdité totale d'un point de vue énergétique. Car La grande quantité
d’énergie nécessaire pour obtenir l’hydrogène à partir de composés naturels (eau, méthane,
biomasse), pour le compresser ou le liquéfier, pour transporter ce vecteur énergétique au
consommateur et l’énergie perdue lors de la conversion en électricité dans les piles à
combustible conduit à un rendement global de seulement 25%, une valeur inacceptable pour
faire tourner l’économie mondiale dans la perspective d’un développement durable. Seules
des applications-niches telles que les sous-marins et les navettes spatiales devrait recourir à
l’hydrogène, la production d’hydrogène dépend de la disponibilité en énergie et en eau douce,
et énergie et eau douce deviennent de plus en plus rares et vont devenir l’objet d’enjeux
géostratégiques, comme le pétrole et le gaz naturel aujourd’hui. » Déclare Bossel. De plus, il a
rappelé que le rendement entrée-sortie ne peut pas être beaucoup supérieur à 30%, tandis que
les batteries ont un rendement de cycle complet supérieur à 80% (86%). Dans tous les cas de
figure.

Dans ce travail j’ai tenté de donner un point de vue complémentaire, sur la question de la
production ce n’est pas la matière première qui est utilisé aujourd’hui qui nous intéresse mais
c’est la technologie qui est mature et peut servir l’homme dans le future. Le vaporeforming du
gaz naturel s’est développé et admet des charges plus visqueuse et polluer avec ou sans
catalyseur, il acceptera facilement des charges tell que le biogaz, les schistes bitumineux et
des goudrons de la pyrolyse de la biomasse même le CO2 du faite de la centralisation on peut
envisager un traitement adapter. La gazéification du charbon elle s’est développé et elle a fait
progresser avec elle la gazéification de la biomasse ou même les déchets organique qu’on
stocke et on transport difficilement. Le bio hydrogène à partir des algues son faible rendement
l’handicape la seule solution et le génie génétique, par contre la fermentation à plus de chance
vus la maturité et la simplicité de la technologie. L’électrolyse dépend de l’eau et de
l’électricité deux éléments disponible dans le Sarah algérienne avec le solaire et les eaux

131
souterraine même si ils sont salin l’électrolyse et toujours praticable elle à même un avantage
le premier produire du chlore que on peut valoriser en eau de javel contrairement a l’oxygène
et le second d’utiliser de l’eau de mer, le rendement de l’électrolyse est faible avec le
photovoltaïque il peut être améliorer avec le solaire thermique mais avec des investissement
plus important ce qui fait qu’il peut participer au développement locale des région saharienne
sur tout avec l’existence des pipeline il serrât transporter avec le gaz naturel. Pour le nucléaire
la 4eme génération elle a été développé pour plusieurs raison la sécurité et la cogénération,
l’hydrogène ne sera qu’un plus il ne fera pas diminuer les critique mais augmentera la
mobilité du nucléaire, sont énergie sera transporté d’un continent a un autre.

Le transport et le stockage de l’hydrogène est un sujet d’actualité, un stockage sur site sous
forme gazeuse est le plus simple et peut être envisagé pour une petite production, pour une
production plus importante ce sont la forme liquide et gaz qui s’impose, les hydrures seront
envisagé pour sont utilisation embarquer dans des véhicules.

Les différents modes d’utilisations avec différents rendements mais aussi avec des exigences
variées en matière de pureté et de la forme de l’énergie récupèrer qu’elle soit électrique ou
thermique ou même les deux assure une polyvalence pour l’hydrogène.

132
133
134
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138
Abstract
Hydrogen produced from renewable resources, promises ultimate relief from increased energy
demands, air pollution, and rising energy costs. Hydrogen, one of the most abundant elements
in nature, can be produced from many feedstocks anywhere in the world. Our energy needs,
from transportation to electric power generation, can be satisfied while being less polluting.
Additionally, it is the perfect partner for renewable since it offers renewable a means of
storage, and his combustion made water. Algeria has important potential of hydrogen
production especially with solar energy then commercialization by way of the network of
pipeline.

Key Word : hydrogen, energy renewable, energy storage, own combustible.

Résume
Un hydrogène produit à partir des sources renouvelables est une solution pour la demande
croissant en énergie, la pollution de l’air et les couts élevé des carburants. L’hydrogène est un
des éléments les plus abondant dans la nature et peut être produit à partir de différents matière
premiers et partout .en plus c’est le parfaite partenaire des énergies renouvelables car c’est un
moyenne de stockage recyclables et sa combustion ne produit que de l’eau. L’Algérie à un
important potentiel de production d’hydrogène surtout avec l’énergie solaire puis sa
commercialisation via le réseau de gazoduc.

Mots clé : hydrogène, énergie renouvelable, stockage d’énergie, combustible propre,

‫اﻟﻣﻠﺧص‬
‫ ﺗﻠوث اﻟﻬواء و ارﺗﻔﺎع أﺳﻌﺎر اﻟوﻗود‬,‫اﻟﻬﯾدروﺟﯾن اﻟﻣﻧﺗﺞ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟطﺎﻗﺎت اﻟﻣﺗﺟددة ﯾﻌﺗﺑر ﺣﻼ ﻟﺗزاﯾد اﻟطﻠب ﻋﻠﻰ اﻟطﺎﻗﺔ‬
‫اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﻫو ﻋﻧﺻر اﻷﻛﺛر اﻧﺗﺷﺎرا ﻓﻲ اﻟطﺑﯾﻌﺔ و ﯾﻣﻛن إﻧﺗﺎﺟﻪ ﻣن ﻣواد أوﻟﯾﺔ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ و ﻓﻲ ﻛل ﻣﻛﺎن ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ‬
‫ اﻟﺟزاﺋر ﺗﻣﺗﻠك إﻣﻛﺎﻧﯾﺎت‬.‫ﺫاﻟك ﻫو اﻟرﻓﯾق اﻷﻣﺛل ﻟﻠطﺎﻗﺎت اﻟﻣﺗﺟددة ﻷﻧﻪ طرﯾﻘﺔ ﺗﺧزﯾن ﻣﺳﺗرﺟﻌﺔ و اﺣﺗراﻗﻪ ﯾﻧﺗﺞ اﻟﻣﺎء ﻓﻘط‬
.‫ﻣﻌ ﺗﺑرة ﻹﻧﺗﺎج اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﺧﺎﺻﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﺷﻣﺳﯾﺔ و ﺗﺳوﯾﻘﻪ ﻣﻊ اﻟﻐﺎز اﻟطﺑﯾﻌﻲ‬

.‫ وﻗود ﻧﻘﻰ‬,‫ ﺗﺧزﯾن اﻟطﺎﻗﺔ‬,‫ اﻟطﺎﻗﺎت اﻟﻣﺗﺟددة‬,‫ اﻟﻬﯾدروﺟﯾن‬:‫ﻛﻠﻣﺎت ﻣﻔﺗﺎﺣﯾﻪ‬

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