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Chimie, fiche Terminale S
SPECTROPHOTOMÉTRIE
Lorsque la lumière arrive sur un milieu homogène, une partie de cette lumière incidente est réfléchie, une partie est absorbée par le milieu et le reste est transmis.
Rappels La lumière blanche : La lumière blanche contient toutes les radiations visibles dont les couleurs s’étendent du rouge au violet. Ces radiations sont caractérisées par leur longueur d’onde A chaque couleur, correspond une longueur d’onde donnée. Les lumières colorées des solutions : Une solution est colorée si elle absorbe une ou plusieurs couleurs du spectre de la lumière blanche.
Dans le spectrophotomètre, une lumière monochromatique arrive sur une cuve. On ne connaît pas la quantité de lumière ou flux incident (noté Io) qui arrive sur la cuve. Ce flux lumineux est atténué non seulement par la substance elle-même, mais aussi par l’eau et les parois de la cuve (traversée des parois). Monochromateur
Source de lumière Réseau blanche Fente Détecteur
Miroir Echantillon On réalise un « blanc » permettant de mesurer l’absorbance de la cuve et de l’eau, puis ensuite on effectue la mesure de la solution à tester. Détecteur I0 I1 Le « blanc » : cuve remplie d’eau distillée 1 I A1 log o I1 Echantillon - 1/3 - Détecteur I0 I2 Mesure : cuve remplie de la solution testée I A2 log o Echantillon I2
I1 et I2 représentent les flux lumineux transmis
L’absorbance due à la solution testée est A = A2 – A1
I I I A log o log o log I o log I 2 log I o log I 1 log I 1 log I 2 log 1 I2 I1 I2
Le spectrophotomètre ou colorimètre mesure directement l’absorbance A mais il ne faut pas oublier de
régler correctement le zéro.
Influence de la longueur d’onde sur l’absorbance
La représentation graphique de l’absorbance A en fonction de la longueur d’onde de la lumière
incidente constitue le « spectre d’absorption ». A 1,6
1,4
1,2
0,8
0,6
0,4
0,2
0 (nm) 400 450 500 550 600 650 700
Pour avoir de meilleurs résultats, on choisit de travailler avec la longueur d’onde pour laquelle l’absorbance est maximale.
Loi de Beer-Lambert - Enoncé L’absorbance A de la solution est proportionnelle à la longueur l de la solution traversée par la lumière et à la concentration molaire c de cette solution : A l c Le coefficient de proportionnalité appelé coefficient d’extinction molaire, dépend de la nature de la solution et de la longueur d’onde de la lumière. Il s’exprime en L.mol-1.cm-1.
- Conditions de validité : La relation n’est vraie que dans certaines conditions : La lumière doit être monochromatique La concentration ne doit pas être trop grande La solution doit être homogène (pas de précipité, ni de formation de gaz) Le soluté ne doit pas donner lieu à des réactions sous l’effet de lumière incidente Le soluté ne doit pas donner d’associations variables avec le solvant - 2/3 - Utilisation du spectromètre pour un titrage
Mode opératoire - Tracé du spectre d’absorption : La représentation graphique A = f() permet de déterminer la longueur d’onde pour laquelle l’absorbance est la plus forte. Cette longueur d’onde max sera utilisée pour le titrage.
- Tracé de la courbe d’étalonnage :
La représentation graphique A = f(c) est appelé courbe d’étalonnage. Elle s’obtient en préparant une série de solution contenant le soluté à titrer, de concentrations différentes, puis en mesurant l’absorbance de chacune d’entre elles à la longueur d’onde d’absorption maximum max A
c (mol.L-1)
- Détermination de la concentration inconnue :
En mesurant l’absorbance de la solution à titrer, et en la reportant sur la courbe d’étalonnage, il est possible de déterminer la concentration inconnue.
Application à la cinétique chimique
Pour suivre la cinétique d’une réaction chimique lente faisant apparaître un produit coloré, le mode opératoire décrit précédemment est à respecter (Tracé des spectres d’absorption et courbe d’étalonnage) Puis à intervalle de temps régulier : prélever un échantillon lui faire subir une trempe mesurer son absorbance déterminer sa concentration grâce à la courbe d’étalonnage déterminer l’avancement de la réaction tracer la courbe x = f(t)
