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    Loi de Nernest

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    hamza layachi
    Ce document décrit une expérience visant à vérifier la loi de Nernst pour le couple Fe3+/Fe2+. L'expérience consiste à mesurer le potentiel d'une électrode de platine dans des solutions contenant différentes concentrations de Fe3+ et Fe2+ et à vérifier la relation entre le potentiel mesuré et le rapport des concentrations.

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    Loi de Nernest

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    Introduction :

    Nernst a établi une relation thermodynamique entre le potentiel pris par une électrode par
    Rapport à une électrode de référence (ENH) et le rapport des concentrations entre deux
    Espèces réversiblement transformées l’une en l’autre par transfert d’un ou plusieurs
    électrons.
    Ainsi le potentiel de Nernst (redox) est donné par l’équation suivant :
    E=E° + RT/F ln [ox]p/[redox]q
    But de manipulation :
    Dans ce TP , on va vérifier que le potentiel d’une électrode en platine dans une solution
    contenant des ions fer II et des ions fer III en différentes concentration , en obéissant la loi
    de NERNST
    Principe :
    Vérification expérimentalement de la loi de NERNST pour le couple Fe3+ / Fe2+

    EFe3+/Fe2+=E°F3++/Fe2+ + RT/F ln[Fe3+]/[Fe2+]

    Matériels :

    Électrode de calomel saturé

    Voltmètre bécher
    burette Éprouvette

    Produits :
    Solution de Fe3+
    Solution de H2SO4
    Solution de Fe2+
    Mode operatories:
    1-Dans un bécher de 150 ml, on verse 10 ml (prélevés a la pipette) de la solution de Fe3+ a
    0.1 mol/L ET 40 ml de la solution de HSo4 a 1ml /L (prélevés au moyen d’une
    éprouvette). On branche avec précaution les deux électrodes plongé dans cette solution aux
    bornes du millivoltmètre. On homogénéise la solution a l’aide d’un agitateur magnétique.
    On remplie la burette de 25 ml avec la solution de Fe2+ de concentration 0.1mol/L
    2-ON AJOUTE LA SOLUTION DE Fe2+ a 0.1mol/L par incréments a la solution de
    Fe3+ a l’aide de la burette. Après chaque addition, on mesure la potentiel de l’électrode de
    platine par rapport au potentiel de l électrode de référence (le volumétrie affiche :
    U=EFe3+/Fe2+ - EECS).

    Exploitation des résultats :

    On exprime le rapport [Fe3+]/ [Fe2+] on fonction de V0 et V

    On applique la relation C.V = C.V


    [Fe3+].V0 = [Fe2+].V

    [Fe3+]/[Fe2+]= V0 /V

    V0 = volume initial de la solution Fe3+

    V = volume de la solution Fe2+

    log [Fe3+]/[Fe2+]=log (V/V0)

    Les valeurs du potentiel d’eléctrode de platine pour chaque valeur de solution Fe3+ :

    Fem=EFe3+ /Fe2+ - EESC Fem = U EFe3+ /Fe2+ = Fem+ EESC

    DONC : EFe3+ /Fe2+ + EESC = 0.51 + 0.252 = 0.762 v

    1- Tableau :

    Volume versé 0.5 1 2 5 8 11 12.5 20


    Potentiel 0.51 0.5 0.48 0.45 0.44 0.43 0.42 0.41
    F.é.m.
    E(V) 0.76 0.75 0.73 0.70 0.69 0.68 0.67 0.66
    V/V0 0.005 0.1 0.2 0.5 0.8 1.1 1.25 2
    Log [Fe3+]/[Fe2+] -1.3 -1 -0.63 -0.3 -0.09 0 0.09 0.3
    2- La droite

    E(v) en fonction de log v/v0


    0.78
    0.76
    0.74 E(V)
    0.72
    Linear (E(V))
    0.7
    Linear (E(V))
    0.68
    Linear (E(V))
    0.66
    0.64
    -1.5 -1 -0.5 0 0.5

    3-Démonstration :

    EFe3+/Fe2+=E°Fe3++/Fe2+ + RT/F ln [Fe3+]/[Fe2+] .............(1)


    Et on sait que : log[Fe3+]/[Fe2+]=( ln[Fe3+]/[Fe2+] ) /ln10

    ln[Fe3+]/[Fe2+]=log[Fe3+]/[Fe2+].ln10........... (2)

    on remplace (2) on (1) :

    EFe3+/Fe2+=E°Fe3+/Fe2+ +RT Ln 10 log[Fe3+]/[Fe2+]. ........ (3)

    EFe3+/Fe2+= a log [Fe3+]/[Fe2+]+b

    Par identification avec (3) on trouve que :

    a= ln10 (RT/F)

    b= E°Fe3+/Fe2+

    On a : d’ après le graph

    a= tag α = EFe3+/Fe2+2 - EFe3+/Fe2+1 / log Fe3+]/[Fe2+]2- Fe3+]/[Fe2+]1

    a= 0.682-0.752/0+1=-0.07/1= -0.07

    b= 0.68

    donc :

    ln10 (RT/F)= - 0.07.

    E°Fe3+/Fe2+ = 0.68.

    4-On parle de potentiel standard appoint lorsqu’on a un changement de potentiel a cause du


    changement de concentration.

    Conclusion : dans ce TP on a pu vérifier expérimentalement la loi de NERNST.

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