Effet des chlorures sur le fonctionnement biologique

dune station dpuration urbaine

Provenance des chlorures
Larrive de chlorures dans la station peut avoir plusieurs origines :
- Intrusion deau de mer dans les rseaux dassainissement (littoral)
La teneur en chlorures (Cl-) observe au niveau des rseaux dassainissement situs en bordure
de mer est trs variable et est fonction de la proportion deau de mer entrant dans le rseau. En
gnral, la concentration en chlorures en entre de station dpuration (STEP) est de 80 250
mg/L. La concentration en chlorures dans le bassin daration aliment par un rseau influenc
par les mares peut atteindre des valeurs de 1 3 g/L.
- Salage des chausses en priode hivernale
Pour limiter les arrives brutales en entre de station, il faudra trouver des alternatives au salage
(graviers, copeaux), rduire les apports, et/ou neffectuer le salage que dans les secteurs o le
rseau est sparatif.
- Arrives deffluents industriels (industries chimiques, agro-alimentaires,)
Ds que le rseau a des raccordements d'industries pouvant apporter des chlorures, il faut
surveiller ces apports. Le raccordement deffluents industriels nest envisageable que si les
chlorures prsents dans les rejets industriels ninduisent pas une concentration en chlorures
suprieure 500 mg/L en entre de station dpuration (CCTG fascicule 81 titre II). Pour des
valeurs plus importantes, les rejets industriels doivent tre tals dans le temps par la cration
dun bassin tampon ar avec une rgulation en fonction de la conductivit.
- Apports en chlorures lis au process
Les ajouts de FeCl3 pur pour la dphosphatation physico-chimique apportent des chlorures mais
ils n'ont pas d'incidence sur la biologie pour des doses classiquement utilises. Les lavages de
membranes ainsi que les traitements par ajout de chlore (lutte contre les bactries
filamenteuses) n'apportent pas de chlorures, car au sein du bassin daration, pour passer de la
forme chlore la forme chlorure, il faut qu'il y ait une raction de rduction.
Combien de chlorures apportent 100 mg/L de FeCl3 pur ?
M(Fe) = 56 g/mol et M(Cl) = 35,5 g/mol do M(FeCl3) = 56 + (3 x 35,5) = 162,5 g/mol
M = masse molaire (g/mol)

FeCl3 -> Fe3+ + 3 Cl100 x 3 M(Cl-) / M(FeCl3) = 100 x 106,5 / 162,5 = 65,5
100 mg/L de FeCl3 apportent donc 65,5 mg de Cl-.

Quel capteur dalerte sur station dpuration ?

Le meilleur capteur dalerte est la mise en place dune mesure de la conductivit en
entre de station. Lacquisition dun conductimtre est donc vivement recommande pour les
STEP sujettes la prsence de chlorures. Ce capteur est intressant car il est peu onreux,
rustique et de faibles contraintes dexploitation. Il apporte des informations sur la concentration
en sels dans le milieu, dont les chlorures (fig. 1), et notamment les pics de concentration sur 24h
(en cas de suivi continu). Les mesures en continu permettent, en fixant des seuils, d'crter les
pointes de concentration en dirigeant l'effluent vers un bassin tampon par exemple.
50000

Conductivit (S/cm)

45000
40000
35000
30000
25000
20000
15000
10000

MS 3.6 g/L
MS 1.7 g/L

5000
0
0

10

Ajout de

15

Cl-

MS 2.6 g/L
MS 2.98 g/L
20

25

(g/L)

Figure 1 : Impact dajouts doss de Cl- (0.5, 1, 2, 5, 10 et 20 g/L) sur la conductivit

de quatre boues de concentrations en matires sches (MS) diffrentes
La conductivit est proportionnelle la concentration en sels dissous, avec k = 0.65 0.85
pour la plupart des eaux :
Conductivit (S/cm) x k = ensemble des sels dissous (mg/L)

Pour une eau use classique, la conductivit est de 800 1200 S/cm, avec une
concentration en ions chlorures de 80 250 mg/L (tableau 1). Ds que la conductivit est
suprieure, il est sr qu'il y a des apports de sels. Si ces apports sont lis des chlorures (Cl-), une
augmentation de la conductivit de 800 S/cm (augmentation de 1200 2000 S/cm)
correspond un apport supplmentaire d'environ 500 mg/L de chlorure de sodium NaCl (800 x
0,65), soit environ 300 mg/L de Cl-. Pour une conductivit suprieure 1500 S/cm, il y a
prsence de rejets particuliers (industriel (chimique, agro-alimentaire), touristique..).

Tableau 1 : Caractristiques de diffrents types deaux

* Jean Rodier, lanalyse de leau, 8me dition 1996

Caractristiques

Sels totaux
ClNa+
Mg2+
SO42Ca2+
K+
Conductivit
(S/cm)
Coefficient k
(donnes Irstea)

Eau use classique

(ch. moyen 24h)

Eau calcaire

Eau de surface
(faiblement minralise)

Eau
faiblement
chlorure

80-250 mg/L

< 50 mg/L

Variable

< 10 mg/L

55 000

800-1200

350-700

< 250

> 350

0,65

Variable 0,7-0,8

0,75-0,85

0,65

0,80 0,85

Eau de mer*

35 g/L
(dont HCO3-)
19 g/L
10,5
1,35
2,65
0,4
0,38

Quelle est la proportion de chlorures dans une eau de mer et quelle est la conductivit lie ?
Daprs les valeurs du tableau 1, la proportion de chlorures dans les sels dissous est
de 54 % (19/35 x 100) et la conductivit lie aux chlorures est de 29 S/cm (19/0,65).

Effet des chlorures sur le fonctionnement biologique dune station dpuration

Laction principale est lie au gradient de pression osmotique entre la bactrie et le
liquide interstitiel. Plus le gradient est fort, plus la dfloculation sera importante. Lors d'une
dfloculation partielle, l'activit biologique est rduite car les cintiques sont diminues. La
consquence peut tre la perte de boues. Selon le stade du stress, on peut aussi aboutir la lyse
bactrienne, entranant un moussage et une augmentation de la DCO dissoute.
Un des moyens de surveiller le phnomne de dfloculation est de mesurer le volume
dcant en trente minutes (VD30). Des tests de dcantation ont t raliss sur la mme boue
aprs ajout de diffrentes doses dions chlorures, les rsultats sont prsents en figure 2.

Figure 2 : Impact dajouts de Cl- (2, 5, 10, 12, 15, 20 g/L) sur la mesure du VD30
Les rsultats de cette exprience montrent un effet ngatif des chlorures sur la
dcantation de la boue pour des teneurs suprieures 12 g Cl-/L. La qualit du surnageant est
impacte pour des teneurs comprises entre 5 10 g Cl-/L, comme le confirme la mesure de la
turbidit (fig. 3).
16

Turbidit (NTU)

14
12
10
8
6
4
2
0
0

10

15

20

25

Ajout de Cl- (g/L)

Figure 3 : Impact dajouts de Cl-sur la turbidit des surnageants des VD30

(MS = 1, 71 g/L)
4

Impact des chlorures sur le type de procds : cultures libres ou cultures fixes
On peut observer des concentrations en MES en sortie de station suprieures 100 mg/L,
que ce soit en cultures libres ou fixes. Pour une variation limite de la concentration en
chlorures, limpact sur la filire est moindre en cultures fixes et l'quilibre de fonctionnement de
la station est retrouv plus rapidement. La prsence d'un dcanteur primaire peut amortir des
flux de chlorures, mais sur de trs faibles dures (moins d'une heure).
Valeur limite de salinit
Lacceptabilit sur station dpuration est diffrente selon deux cas :
- arrive rgulire et constante deffluents sals,
- arrive accidentelle ou par -coups, avec une augmentation rapide de la salinit
La valeur limite de salinit pour un fonctionnement normal dune boue active nest pas
connue ; des STEP alimentes avec de l'eau de mer fonctionnent correctement. Une
concentration constante de quelques grammes/litre (2 3 g Cl-/L dans le bassin daration) na
pas deffet nfaste sur lefficacit du traitement : la biologie sadapte des effluents sals. On
peut trouver des situations, notamment en industries, o la concentration en sels peut tre trs
importante (jusqu' 20 g Cl-/L et 50 g/L en sels). Pour des installations confrontes un apport
rgulier en chlorures, une concentration stable en Cl- dans le bassin daration est imprative.
En effet, les dysfonctionnements de traitement rsultent plus dune variation rapide de la
salinit que dune limite de concentration. Le passage brutal, par exemple de 1 5 g Cl-/L en une
journe, est susceptible dinduire une dfloculation partielle de la boue. Au-del de 2,5 g/L de Cl-,
la nitrification peut en tre affecte, d'autant plus que la temprature est basse.
La teneur en Cl- en entre de station dpuration est en gnral de 200 600 mg/L. Boller
et Bryner (www.eawag.ch/medien/bulletin/20111216/index_FR, 2011) indiquent que le
fonctionnement des stations dpuration nest perturb qu partir d1 g/L (au lieu de 500 mg/L
sur 24h), mais cette concentration est rarement atteinte. Ces valeurs sont toutefois considrer
avec prudence, car elles correspondent des valeurs moyennes et ne refltent donc pas les
ventuels pics de salinit.
En l'absence de valeurs, on s'appuiera sur le domaine de garantie du CCTG fascicule 81
titre II (page 23) qui indique une variation de chlorures (exprime en Cl-) tolrable dans le bassin
daration de lordre de 500 mg/L au cours de 24 heures.
Quelle est la concentration en NaCl et la conductivit correspondant une augmentation en
Cl- de 500 mg/L dans le bassin daration ?
M(Na) = 23 g/mol et M(Cl) = 35,5 g/mol do M(NaCl) = 23 + 35,5 = 58,5 g/mol
M = masse molaire (g/mol)

NaCl -> Na+ + Cl500 x M(NaCl) / M(Cl) = 500 x 58,5 / 35,5 = 824
La concentration en NaCl correspondante est de 824 mg/L, soit une augmentation
de la conductivit de lordre de 1300 S/cm (824/0.65)
5

Recommandations pratiques
Pour les effluents concerns par de fortes concentrations en sels (conductivit suprieure
ou gale 2000 S/cm), il est ncessaire de mettre en place une mesure de conductivit en
continu, avec possible drivation automatique de leffluent vers un bassin de stockage au-dessus
dune certaine valeur seuil et restitution progressive de leffluent stock. Dans les cas les plus
contraignants, il faudra mettre en place un bassin tampon dimensionn pour lisser les pointes de
salinit.
Pour les arrives ponctuelles prvisibles d'eau de mer dans les rseaux via les dversoirs
d'orage, la mesure des chlorures par des capteurs en rseau permet d'actionner des vannes et
d'empcher cette intrusion.
Questions/rponses
1 - Quel est limpact des chlorures sur la mesure des MS ?
Les Matires Sches (MS) correspondent aux matires restantes aprs schage de
lchantillon 105C pendant 24 heures. Elles comprennent la fois les Matires En Suspension
(MES) et les sels dissous (dont les chlorures).
2 - Quel est limpact des chlorures sur la fiabilit de la mesure de la DCO ?
Les chlorures peuvent entraner la perturbation de cette mesure car ils consomment le
ractif utilis (dichromate de potassium) et titrent donc en DCO. Lajout de sulfate dargent ou de
mercure complexe les chlorures et vite ainsi lerreur de mesure.
Certaines prcautions sont donc prendre : ds que la conductivit est suprieure 4000
S/cm (eaux saumtres), il faut vrifier que la mthode danalyse de la DCO est approprie pour
ce dosage. Les chlorures entranant une surestimation de la concentration et troublant
lchantillon, le risque est que la mesure de la DCO ne soit pas fiable. Selon la norme NFT 90101,
la limite d'application est de 2 g Cl-/L dans lchantillon soumis analyse, soit 3 g/L en NaCl et de
lordre de 5000 S/cm en conductivit.
Rq : Il est important de noter que les valeurs donnes par les micro-mthodes ne
permettent qu'une approche de la valeur de la DCO. Il faut galement vrifier que les conditions
d'utilisation permettent une mesure fiable, notamment en ce qui concerne la concentration en
Cl-.
3 - Quel est limpact des chlorures sur la file boue ?
Pour des STEP dont la concentration en sels est leve en permanence, il y aura
dfloculation, entranant un rajustement des dosages. Le conditionnement de la boue avant
dshydratation devra donc tre corrig la hausse.
4 - La prsence de chlorures entrane-t-elle une surconsommation de ractifs (polymres) ?
Une concentration plus leve en chlorures dans les boues a tendance casser les
chanes molculaires, conduisant une augmentation de la consommation en polymres pour
compenser le manque de matire active. Il semble que limpact soit rel au-del dune
6

concentration en chlorures de 2 g/L (source fournisseur). C'est parce qu'on a dfloculation qu'on
augmente le dosage des polymres, c'est donc un effet indirect des chlorures.
5 - Aprs un pic de concentration en chlorures, en combien de temps retrouve-t-on un
fonctionnement normal?
Cela dpend des cas :
- soit lapport en chlorures est trs concentr et entrane alors un effet toxique et la lyse
bactrienne (cf. https://gisbiostep.cemagref.fr/le-partage-dexperiences/documents/reponsepassage-toxique1.pdf)
- soit lapport en chlorures est modr et entrane une dfloculation : on peut alors refloculer
avec des floculants injects ponctuellement en sortie de bassin d'aration (entre 0,5 et 1,5 g/m3
en entre de clarificateur), le temps de retrouver un quilibre.
6 - Quel est limpact des chlorures sur la corrosion ?
Si les effluents prsentent rgulirement des concentrations en chlorures importantes,
des quipements rsistants la corrosion sont ncessaires (valeur seuil maximale en entre de
STEP de 500 mg/L). On rappelle que la limite de garantie des constructeurs est une variation sur
24h de 500 mg de chlorures par litre deffluent brut (CCTG, fascicule 81, titre II). A partir d'1 g/L
en continu, des problmes de corrosion apparaissent (valeur limite suisse).
7 - Quel est limpact des chlorures sur la digestion ?
La biomasse anarobie tolre peu prs les mmes concentrations que la biomasse
arobie.
8 - Quel est leffet des Cl- sur les sondes en place sur STEP?
Les sondes de mesure des nitrates sont sensibles aux chlorures. Cela est d au principe de
mesure lectrochimique membrane : celle utilise pour laisser passer les ions NO3- laisse aussi
passer les ions chlorures. Ce nest pas un problme si la concentration en chlorures est constante
et connue ; il est ais de compenser cet cart via un offset rgler dans le transmetteur. Certains
fournisseurs proposent de raliser une mesure de chlorures en continu pour la compensation. Si
la concentration fluctue fortement (mare, salage des routes, industries), le risque derreur est
augment.
Une solution simple est dutiliser une sonde de mesure optique de mesure des NOx. Ces
sondes sont plus fiables et plus robustes mais elles sont un peu plus coteuses lachat (6 k au
lieu de 4 k). Pour chaque sonde, il conviendra de vrifier auprs du fournisseur qu'elle est
adapte la concentration en chlorures du milieu.