Projet Bibliographique : Acide sulfurique

Dfinition :
Lacide sulfurique, appel jadis huile de vitriol ou vitriol fumant, est un compos chimique
de formule H2SO4. C'est un acide minral dont la force (pKa = -3,0) est seulement dpasse par
quelques superacides. Il est miscible l'eau en toutes proportions, o il se dissocie en librant
descations hydronium :
2 H2O + H2SO4

2H3O+(aq) + SO42-(aq).

PROPRIETES PHYSIQUES :
Acide concentr et acide dilu :
L'acide sulfurique pur est un liquide visqueux, incolore et inodore. Diverses impurets le colorent
souvent en jaune brun. Sa concentration est encore parfois exprime en degrs Baum (symbole
B ), qui mesurent la densit du liquide, laquelle varie sensiblement en fonction de la teneur
en acide sulfurique
Il peut tre produit avec une puret pratiquement gale 100 %, mais il tend librer du trioxyde
de soufre en se rapprochant de son point d'bullition de 610 K (337 C), o il donne de l'acide
98,3 % correspondant l'azotrope avec l'eau en vertu de l'quilibre :
H2O + SO3 : H = 177 kJmol-1.

H2SO4

Presque tout l'acide sulfurique s'est dcompos en eau et trioxyde de soufre 450 C.
temprature

plus

leve,

la

dcomposition

du

trioxyde

de

soufre

se

poursuit

en oxygne et dioxyde de soufre :

2 SO3 O2 + 2 SO2.
C'est la concentration de l'azotrope qu'il est le plus stable, et c'est entre 95 et 98 % (soit
[H2SO4] 18 mol/l) que l'acide sulfurique dit concentr est distribu commercialement, avec
une masse volumique de l'ordre de 1 830 kg/m3, soit 66 B.
Olum et acide disulfurique :
concentration leve, l'acide sulfurique est en quilibre avec son anhydride, l'acide
disulfurique :
2 H2SO4

H2O + H2S2O7.

L'acide disulfurique, galement appel acide pyrosulfurique, est en quilibre avec l'acide
sulfurique et le trioxyde de soufre dans l'olum rsultant de la dissolution de trioxyde de soufre
dans de l'acide sulfurique :
H2SO4 + SO3

H2S2O7.

Acidit :
L'acide sulfurique est un diacide, dont la premire fonction acide est forte :
H2SO4
HSO4-

HSO4- + H+,
SO42- + H+,

pKa = -3,0.
pKa = 1,9.

Seules quelques substances sont encore plus acides que l'acide sulfurique : on les
appelle superacides

(ce

sont

essentiellement

l'acide

triflique HSO3CF3,

l'acide

magique HSO3FSbF5 et surtout l'acide fluoroantimonique HSbF6).

Autoprotolyse :
L'acide sulfurique anhydre est un liquide trs polaire avec une permittivit de l'ordre de 100. Il est
trs conducteur en raison de sa forte ionisation par autoprotolyse :
2 H2SO4

H3SO4+ + HSO4-,

Avec une constante d'quilibre valant 25 C :

Ke = [H3SO4+] [HSO4-] = 2,710-4.
La viscosit leve de l'acide sulfurique pur, qui devrait s'opposer la conductivit ionique du
liquide, est ignore par un mcanisme d'change de proton intramolculaire analogue
au mcanisme de Grotthuss l'uvre dans l'eau.
REACTIONS :
Raction avec leau :
L'hydratation de l'acide sulfurique est trs exothermique. On procde en versant l'acide dans
l'eau, et non l'inverse, afin de contrler la protonation de l'eau en utilisant l'acide comme facteur
limitant :
H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4
HSO4 + H2O H3O+ + SO42
Autres ractions :
Comme tous les acides forts, l'acide sulfurique ragit vivement avec de nombreux produits
organiques, les mtaux en poudre, les carbures, les chlorates, les chromates, les nitrates,
les permanganates, les fulminates, le fluosilicium et le bronze en poudre de faon trs
exothermique. La raction peut tre explosive.

Avec les bases :

L'acide sulfurique concentr ragit violemment avec les bases fortes anhydres ou en solutions
concentres. Cela conduit aux sulfates correspondants.

Avec les sels

L'acide sulfurique peut galement tre employ pour dplacer des acides plus faibles de leurs
sels.

Avec lacide nitrique :

L'acide sulfurique forme avec l'acide nitrique une substance agissant la fois comme acide et
comme agent de dshydratation, donnant naissance l'ion nitronium NO2+ qui joue un rle
important dans les nitrations par substitution lectrophile aromatique.

Avec les mtaux :

L'acide sulfurique attaque les principaux mtaux usuels en donnant un sulfate mtallique par
libration d'hydrogne. Lacide sulfurique concentr et chauff agit gnralement comme un
agent oxydant, tandis que l'acide dilu agit plutt comme un acide typique.

Avec le benzne :

Attaqu
par
l'acide
sulfurique,
le benzne subit
aromatique conduisant un acide sulfonique.

une substitution

nuclophile

SECURITE :
L'acide concentr et l'olum ragissent avec l'eau en dgageant une grande quantit de chaleur.
C'est pour cela qu'en milieu industriel, une dilution d'acide se fait toujours sous refroidissement. Il
en est de mme au contact avec la peau ce qui peut provoquer de graves brlures. Il faut verser
l'acide dans l'eau et non l'inverse : notamment parce que la densit de l'eau est moindre que
celle de l'acide sulfurique, la faisant ainsi flotter au-dessus de l'acide et l'eau en plus grande
quantit au dpart de la dilution sert dissiper la chaleur. Dans l'autre sens, l'exothermie peut
faire bouillir subitement l'eau verse sur l'acide, ce qui cause des projections d'eau et d'acide trs
dangereuses.
L'inhalation de fumes et brouillards d'acide peut causer des lsions long terme. La
rglementation amricaine et franaise limite 1 mgm-3 la concentration moyenne admissible
pendant un poste de travail. L'acide sulfurique est ininflammable, mais des concentrations
infrieures 75 %, il ragit avec l'acier carbone et d'autres mtaux en dgageant
du dihydrogne.
Les pandages d'acide sulfurique peuvent tre dilus avec une grande quantit d'eau, tandis que
ceux d'olum seront de prfrence traits par un absorbant solide (argile).
L'acide sulfurique ragit avec des sulfures en librant du sulfure d'hydrogne gazeux trs toxique.

Source : https://fr.wikipedia.org/wiki/Acide_sulfurique

Lacide sulfurique est un produit industriel de premire importance, qui trouve de trs
nombreuses applications : en fait pratiquement tout produit manufactur a rencontr
lacide sulfurique dans son laboration. La production annuelle mondiale dpasse les
180 Mt. Elle a progress de plus de 25 % en Asie au cours des deux dernires dcennies, confirmant ainsi son emploi comme indicateur conomique.
Lacide sulfurique est un diacide, dont la premire fonction acide est forte (pKa = -3,0) :
seuls quelques acides et combinaisons dacides fluors le dpasse en force. Son hydratation dgage beaucoup de chaleur (raction dite exothermique) : cest pourquoi on
procde en versant lacide dans leau, et non linverse. Cette faci lit dhydratation explique son emploi comme agent de des siccation. Leffet est tel que lacide sul furique peut
brler les matires organiques (tissus, sucre, peau !) en ne laissant quun rsidu carbon, do son classement comme produit corrosif.
Comme tous les acides forts, il ragit vive ment avec de nombreux produits organiques,
les mtaux en poudre, de nombreux sels de mtaux, les bases. Lacide sul furique ragit
avec lacide nitrique pour conduire lion nitronium [NO 2 ] + , ractif employ pour fabriquer de nombreux explosifs dont la nitroglycrine et le trinitrotolune (TNT).
Le procd des chambres de plomb, procd historique de production industrielle de
lacide sulfurique, est aujourdhui largement supplant par le procd de contact. Il assurait nanmoins encore la moiti de la production dacide sulfurique jusquau milieu du
XXe sicle. Introduit par John Roebuck en 1746, il met en uvre une rac tion entre le
soufre, loxygne de lair et leau, catalyse par des oxydes dazote, ensemble corrosif
ncessitant un chemisage en plomb des racteurs. Lacide sulfurique est aujourdhui
essentiellement fabriqu par le procd dit de contact (brevet en 1831 !) faisant
intervenir un catalyseur.
Il com porte trois tapes :
1. production du dioxyde de soufre SO 2 , par combustion du soufre,
2. oxydation de celui-ci en trioxyde de soufre, SO 3 , laide de pentoxyde de vanadium
(V 2 O 5 : le catalyseur),
3. conversion du trioxyde de soufre en acide sulfurique H 2 SO 4 , par raction sur lacide
dilu.
Parmi les utilisations de lacide sulfurique, on peut citer : la fabrication dengrais (superphosphates), consommant 50 % de la production ; lindustrie des textiles artificiels ; le
traitement des minerais ; le raffinage du ptrole ; le stockage de llectricit (les batteries au plomb ) ; le dcapage de mtaux en sidrurgie ; la synthse de nombreux composs (colorants, explosifs, dtergents, sels, autres acides...).
Source : http://www.societechimiquedefrance.fr/produit-du-jour/acide-sulfurique.html