s e r i t a M Les en France s e u q i n a rt Org A l de s

Etat pective os r P t e

6 0 0 2 r e i v n 22-24 jau e n n a r i e Carq

Rsums
Co-organis par le Rseau Matires Organiques et le Groupe Franais de lIHSS

Les organisateurs remercient toutes les personnes qui ont particip lorganisation scientifique et matrielle du sminaire, en particulier les membres du comit scientifique, Christelle Prally (Bioemco, ENS Paris), Chantal Gars & Carine Baudet (INRA, Avignon) et enfin le personnel du VVF La Valrane Carqueiranne.

- Programme du Sminaire Les Matires Organiques en France : Etat de lArt et Prospectives

co-organis par Le Rseau Matires Organiques et Le Groupe Franais de lIHSS du 22 au 24 janvier 2006 Carqueiranne (83), VVF La Valrane Chaque session est anime par des membres du Comit Scientifique du Sminaire. Deux ou trois interventions orales de synthse introduisent les dbats qui ont lieu aprs les discussions autour des posters. Dans chaque session, un flash mthodologique apporte des lments sur les derniers dveloppements dans le domaine (Thme 5 : Dveloppements rcents pour ltude des matires organiques). Les posters restent affichs durant les deux jours du Sminaire et constituent le cur des rencontres.

Session thme 2 : Cycle des matires organiques actuelles et passes : biochimie 14h-14h15 : Ouverture de la session anime par Bernard Nicolardot et Jean-Luc Chotte

Accueil partir de 17h jusque 22h. 20h 22h : Apritif Dner - Prsentation Rseau MO et IHSS L U N D I 2 3 J A N V I E R 2 0 0 6

Session thme 1: Cycle des matires organiques actuelles et passes : gochimie 8h30-8h45 : Ouverture de la session anime par Marc Benedetti et Jrmy Jacob 8h45-9h05: Etude in-situ de la composante organique de microfossiles prcambriens : nouvelles approches P. Labrot et F. Westall Centre de biophysique molculaire, CNRS, Orlans 9h05-9h25 : Cycles biogochimiques et climat lchelle des temps gologiques Y. Goddris CNRS Laboratoire des Mcanismes et Transferts en Gologie, Toulouse 9h25-9h45 : cycles biogochimiques (carbone/azote) dans les sols: processus, stocks, bilans, transferts (en attente du titre dfinitif) B. Mary et coll. INRA Agronomie, Laon 9h45-10h : Flash mthodologique Les analyses isotopiques molculaires en gosciences V. Galy et F. Palhol, Centre de Recherches Ptrographiques et Gochimiques, CNRS, Vandoeuvre-lsNancy 10h-11h : Posters et cafs 11h-12h : Dbat 12h 14h : Repas

14h15-14h35 : Traage isotopique molculaire des changes de carbone plantesmicroorganismes-sol O. Berge, F. el zahar Haichar, D. Derrien, C. Santaella, M. Pan, C. Marol, T. Heulin, W. Achouak et J. Balesdent CEA, Laboratoire dEcologie Microbienne de la Rhizosphre, St-Paul-Lez-Durance CEA, Groupe de Recherches Appliques la Phytotechnologie, St-Paul-Lez-Durance 14h35-14h55 : Relation matire organique et communauts microbiennes : cas des sols tropicaux A. Brauman, E. Blanchard, F. Bernhard-Reversat, N. Fromin, S. Sall et J.L. Chotte IRD Montpellier 14h55-15h15 : Rle de laccumulation de la matire organique marine dans lvolution de lenvironnement plantaire et dans sa rgulation P. Bertrand, CNRS, Environnements et Paloenvironnements Ocaniques, Universit Bordeaux 1, Talence 15h15-15h30 : Flash mthodologique Interactions matires organiques et microorganismes : comment y voir plus clair ? F. Poly1, T. Bouchez2 1 Ecologie microbienne, CNRS, Villeurbanne 2 Unit de Recherche Hydrosystmes et Bioprocds, Cemagref Antony 15h30-16h30 : Posters et cafs 16h30-17h30 : Dbats 19h : Apritif / Dgustation de vins de la rgion varoise 20h 22h : Dner

6 Session thme 4 : Caractrisation et dynamique des matires organiques anthropiques 13h-13h15 : Ouverture de la anime conduite par Marie-France Dignac, Edith Parlanti et Andr Ambls 13h15-13h35 : Azote organique : Distribution, caractrisation et ractivit J-P Crou, S. Ambonguilat, Y. Touchard et H. Gallard Laboratoire de Chimie de lEau et de lEnvironnement, Universit de Poitiers 13h35-14h : Caractrisation et dynamique des matires organiques anthropiques dans les sols (en attente du titre dfinitif) S. Houot , C. Francou, V. Parnaudeau, M.F. Dignac et L. Thuris INRA, Environnement et Grandes Cultures, Grignon 14h-15h : Posters et caf 15h-16h : Dbats

Session thme 3 : Ractivit des Matires Organiques 8h-8h15 : Ouverture de la session anime par Alexandra Ter Halle, Ccile Mige et Pierre Benot 8h15-8h35 : Association organo-minrale dans les sdiments et les sols : formationorganisation-proprits P. Gautret , C. Chenu, X. Bourrat et F. Elsass CNRS Orlans 8h35-8h55 : Ractivit de la matire organique Maturation thermique oxydation biodgradation lessivage De lapproche exprimentale aux processus naturels P. Faure, M. Elie, Y. Hautevelle, E. Jard, L. Jeanneau, F. Lannuzel, L. Mansuy, R. Michels CNRS - G2R Gologie et Gestion des Ressources Minrales et Energtiques , Universit Henri Poincar, Vandoeuvre les Nancy 8h55-9h15 : Soil solution DOC varies in quantity and quality after rewetting air-dried soils E. Smolders, K. Oorts and F. Degryse Division Soil and Water Management,K.U.Leuven 9h15-9h30 : Flash mthodologique Mthodes spectroscopiques pour lucider la nature chimique et la ractivit des matires organiques. C. Rumpel CNRS, BIOEMCO, Centre INRA Versailles-Grignon, Thiverval-Grignon 9h30-10h30 : Posters et caf 10h30-11h30 : Dbat 11h30 13h : Repas

16h : Clture

Andr Ambls, Universit de Poitiers, UMR Synthse et ractivit des substances naturelles Marc Benedetti, Universit Paris 7, UMR Gochimie des eaux Pierre Benoit, INRA Versailles-Grignon, UMR Environnement et grandes cultures Jean-Luc Chotte, IRD Montpellier, UR Squestration du carbone et bio-fonctionnement des sols Marie-France Dignac, INRA Versailles-Grignon, UMR Biogochimie et cologie des milieux continentaux Yves Dudal, INRA Avignon, UMR Climat, sol et environnement Pierre Faure, CNRS Nancy, UMR Gologie et gestion des ressources minrales et nergtiques Jrmy Jacob, Universit Orlans, UMR Institut des sciences de la terre dOrlans Ccile Mige, Cemagref - Groupement de Lyon, Laboratoire des Micropolluants Organiques Bernard Nicolardot, INRA, Unit dagronomie de Laon-Reims-Mons Edith Parlanti, CNRS Bordeaux, UMR Physico-toxico chimie des systmes naturels Alexandra Ter Halle, Universit de Clermont-Ferrand, Laboratoire de Photochimie Molculaire et Macromolculaire

Table des matires

Prsentations orales
ETUDE IN-SITU DE LA COMPOSANTE ORGANIQUE DE MICROFOSSILES PRECAMBRIENS : NOUVELLES APPROCHES............................................................................................................................ 1 Philippe Labrot et Frances Westall CYCLES BIOGEOCHIMIQUES ET CLIMAT A LECHELLE DES TEMPS GEOLOGIQUES ........................ 2 Yves Goddris CYCLES BIOGEOCHIMIQUES (CARBONE/AZOTE) DANS LES SOLS: PROCESSUS, STOCKS, BILANS, TRANSFERTS (EN ATTENTE DU TITRE DEFINITIF).................................................................... 3 B. Mary et coll. LES ANALYSES ISOTOPIQUES MOLECULAIRES EN GEOSCIENCES..................................................... 4 Valier Galy, Fabien Palhol TRAAGE ISOTOPIQUE MOLECULAIRE DES ECHANGES DE CARBONE PLANTESMICROORGANISMES-SOL ............................................................................................................................ 5 Odile Berge, Feth el zahar Haichar, Delphine Derrien, Catherine Santaella, Michel Pan, Christine Marol, Thierry Heulin, Wafa Achouak, Jrme Balesdent RELATION MATIERE ORGANIQUE ET COMMUNAUTES MICROBIENNES : CAS DES SOLS TROPICAUX..................................................................................................................................................... 6 Brauman A., Blanchart E., Bernhard-Reversat F., Fromin N., Sall S. et Chotte J.-L. ROLE DE LACCUMULATION DE LA MATIERE ORGANIQUE MARINE DANS LEVOLUTION DE LENVIRONNEMENT PLANETAIRE ET DANS SA REGULATION.............................................................. 7 Philippe Bertrand INTERACTIONS MATIERES ORGANIQUES ET MICROORGANISMES : COMMENT Y VOIR PLUS CLAIR ?............................................................................................................................................................ 8 Franck Poly, Thodore Bouchez ASSOCIATION ORGANO-MINERALE DANS LES SEDIMENTS ET LES SOLS : FORMATION ORGANISATION - PROPRIETES ................................................................................................................... 9 P. Gautret, C. Chenu, X. Bourrat, F. Elsass REACTIVITE DE LA MATIERE ORGANIQUE : MATURATION THERMIQUE OXYDATION BIODEGRADATION LESSIVAGE DE LAPPROCHE EXPERIMENTALE AUX PROCESSUS NATURELS .................................................................................................................................................... 10 P. Faure, M. Elie, Y. Hautevelle, E. Jard, L. Jeanneau, F. Lannuzel, L. Mansuy, R. Michels SOIL SOLUTION DOC VARIES IN QUANTITY AND QUALITY AFTER REWETTING AIR-DRIED SOILS11 Erik Smolders, Koen Oorts and Fien Degryse METHODES SPECTROSCOPIQUES POUR ELUCIDER LA NATURE CHIMIQUE ET LA REACTIVITE DES MATIERES ORGANIQUES ................................................................................................................... 12 Cornelia Rumpel AZOTE ORGANIQUE : DISTRIBUTION, CARACTERISATION ET REACTIVITE ...................................... 13 J-P Crou, S. Ambonguilat, Y. Touchard et H. Gallard CARACTERISATION DES MATIERES ORGANIQUES ANTHROPIQUES POUR COMPRENDRE ET PREDIRE LEURS DYNAMIQUES ET LEURS EFFETS APRES APPORT AU SOL.................................. 14 S. Houot, C. Francou, V. Parnaudeau, M.F. Dignac, L. Thuries

Posters
Thme 1 Cycle des Matires Organiques actuelles et passes : gochimie HETEROGENEITE SPATIALE DES SOLS HYDROMORPHES A L'ECHELLE DE LA PARCELLE : INSTANTANE DE LA GEOCHIMIE DES EAUX DANS UNE PATURE A PLANOSOL (LA CHATRES, FRANCE)........................................................................................................................................................I-1 P. Albric, A. Venink, S. Cornu, H. Bourennane, A. Bruand

REACTIVITE DES MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES ET DES ELEMENTS TRACES METALLIQUES DANS LA COUCHE ANOXIQUE DU LAC PAVIN .............................................................I-2 P. Alberic, E. Viollier, D. Jezequel,, C. Dfarge REACTIVITE ET SOURCES DE MATIERE ORGANIQUE DANS LES SYSTEMES KARSTIQUES ..........I-3 P. Albric, C. Batiot, C. Emblanch IMPACT DU FEU SUR LES PERTES EN C ET LA PRODUCTION DE CHARBONS DANS UN MAQUIS ARBUSTIF (FLORIDE) ..................................................................................................................................I-4 M.A. Alexis, D.P. Rasse, C. Rumpel, G. Bardoux, N. Pchot, P. Schmalzer, B. Drake, A. Mariotti INFLUENCE DE LA DEGRADATION DES MATIERES ORGANIQUES ET DU COUVERT VEGETAL SUR LA COMPOSITION ISOTOPIQUE DU CARBONE ORGANIQUE DISSOUS : LE CAS DES ALOCRISOLS FORESTIERS DU MORVAN.................................................................................................I-5 Philippe Amiotte Suchet, Elise Baujard, Catherine Hnault, Jean Lvque et Jacques Ranger LES COMPLEXES ORGANO-MINERAUX DU SOL : ROLE SUR LA DYNAMIQUE DE SEQUESTRATION DU CARBONE A L'ECHELLE D'UNE CLIMATOSEQUENCE (ILE DE LA REUNION) ......................................................................................................................................................I-6 Basile-Doelsch Isabelle, de Junet Alexis, Boucherle Amandine, Legros Samuel, Borschneck Daniel, Brun Thomas, Balesdent Jrome, Marol Christine, Derrien Delphine, Derenne Sylvie, Templier Jolle STOCKS DE CARBONE ORGANIQUES DANS LES SOLS FORESTIERS DES 102 PEUPLEMENTS DU RESEAU RENECOFOR ..........................................................................................................................I-7 Benbrahim Mohammed, Ulrich Erwin et Brthes Alain DISTRIBUTION DU CARBONE ET DES NUTRIMENTS DANS LE SOL, DANS UN TERRAIN AGRICOLE VALLONNE SOUMIS AU LABOUR CONVENTIONNEL ET LABOUR MINIMAL...................I-8 Heleen Bossuyt, Steven De Gryze, Johan Six, Filip Coppens, Roel Merckx VARIATIONS SPATIO-TEMPORELLES DE L'ORIGINE ET DE LA TRANSFORMATION DE LA MATIRE ORGANIQUE : APPORTS PAR LES FLEUVES, ET SDIMENTATION SUR UNE MARGE CONTINENTALE (GOLFE DU LION - MDITERRANE)............................................................................I-9 Buscail R. , Kerherv Ph. , Ludwig W. , Kim J.H. , Heussner S. , Durrieu de Madron X. , Roussiez V. , Garcia- Esteves J. , Bourrin F. , Jeanty G. , Carbonne J. , Delsaut N. , Lecoanet H. , Saragoni G. CARACTERISATION DE LA VARIABILITE SPATIALE DU SOL : BASE POUR UNE SELECTION DES TRAITEMENTS EXPERIMENTAUX DE LORE-PCBB, SITE DE LUSIGNAN ..........................................I-10 Chabbi A., Chaplot V., Moni C., Nunan N., Rumpel C., Bardoux G.; Charrier X., Arrouays D.; Lemaire G. et Mariotti A. LA MATIERE ORGANIQUE ENREGISTRE-T-ELLE LES PERTURBATIONS ANTHROPIQUES PASSEES ? LE CAS DUNE TOURBIERE ANCIENNEMENT EXPLOITEE .............................................I-11 Comont Laure, Laggoun-Dfarge Fatima, Disnar Jean-Robert, Dfarge Christian et Gogo Sbastien DYNAMIQUE DES SACCHARIDES NEUTRES DANS LES SOLS ...........................................................I-12 Delphine Derrien, Christine Marol, Jrme Balesdent SOURCE ET DEVENIR DE LA MATIERE ORGANIQUE CONTINENTALE EN MILIEU AQUATIQUE A LINTERFACE CONTINENT/OCEAN..........................................................................................................I-13 Etcheber H. , Abril G. , Savoye N. PRESERVATION DE MATIERE ORGANIQUE ET CONDITIONS DE DEPOT DES PHOSPHORITES DISRAL (CRETACE SUPERIEUR) ..........................................................................................................I-14 Franquin I., Riboulleau A., Bodineau L., Tribovillard N. et Tannenbaum E. PRESERVATION COMPAREE DU C SOLUBLE ET DU C COMPLEXE ISSU DE RESIDUS VEGETAUX : UNE ANALYSE BIBLIOGRAPHIQUE ......................................................................................................I-15 Cyril Girardin, Daniel Rasse et Claire Chenu UTILISATION DES BIOMARQUEURS DE PLANTES POUR TRACER LES CHANGEMENTS PALEOFLORISTIQUES ET PALEOCLIMATIQUES AU JURASSIQUE....................................................I-16 Yann Hautevelle, Raymond Michels, Fabrice Malartre, Alain Trouiller MO DES HORIZONS PROFONDS : INFLUENCE DES MIGRATIONS PARTICULAIRES .......................I-17 F. Hubert, A. Chabbi & L. Caner ESTIMATION DES VARIATIONS D'HUMIDITE DANS LE NORD-EST DU BRESIL DEPUIS 20 000 ANS AU MOYEN DU D/H DE BIOMARQUEURS MOLECULAIRES..................................................................I-18 Jrmy Jacob, Yongsong Huang, Jean-Robert Disnar, Abdelfettah Sifeddine & Ana Luiza Spadano Albuquerque QUANTITE ET COMPOSITION CHIMIQUE DU CARBONE ORGANIQUE DISSOUS DANS LES HORIZONS PROFONDS DES SOLS ROUGES A CHATAIGNIERS .........................................................I-19 Lavaud A., Chabbi A., Rumpel C., Jacquemet V., Gherman E. et Crou J-P

LHOMO ERECTUS ET LE FEU : LA GEOCHIMIE SUR LA TRACE DES PLUS ANCIENS FOYERS EUROPEENS ...............................................................................................................................................I-20 R. J. March J. L Monnier et C. Largeau STABILISATION PHYSIQUE ET PHYSICO-CHIMIQUE DE LA MATIERE ORGANIQUE DANS LE SUBSOL.......................................................................................................................................................I-21 Moni C., Chabbi A., Rumpel C., Chenu C. MODELISATION DE LA DYNAMIQUE DU CARBONE ORGANIQUE DISSOUS DANS LES BASSINS VERSANTS A NAPPE SUPERFICIELLE: ADAPTATION DU MODELE TNT2.........................................I-22 B. Morel, P. Durand, G. Gruau, A. Jaffrzic, J. Molnat EFFETS DE LA DIAGENESE SUR LA COMPOSITION ISOTOPIQUE INDIVIDUELLE DE N-ALCANES VEGETAUX ..................................................................................................................................................I-23 T. T. Nguyen Tu, S. Derenne, C. Largeau, G. Bardoux, A. Mariotti LES MELANODINES DES SEDIMENTS MARINS RECENTS SONT ELLES DES ARTEFACTS ? .......I-24 Armelle Riboulleau, Nicolas Tribovillard & Franois Baudin LAKE LEVEL CHANGES DURING THE HOLOCENE INFERRED BY ELEMENTAL AND ISOTOPIC COMPOSITION OF SEDIMENTARY ORGANIC MATTER OF LAGOA DO BOQUEIRO (NORTHEASTERN BRAZIL) .......................................................................................................................I-25 Abdelfettah Sifeddine, Philip A. Meyers, Ana Luiza S. Albuquerque, Renato Campello Cordeiro, Bruno Turcq, Jorge Abrao EVOLUTION QUALITATIVE ET QUANTITATIVE A LONG TERME DE LA MATIERE ORGANIQUE DES SOLS EN ROTATIONS FOURRAGERES ..................................................................................................I-26 F. Verts, S. Menasseri, T. Morvan DECOMPOSITION ET MINERALISATION DUNE LITIERE ENRICHIE EN 15N .......................................I-27 Bernd Zeller, Etienne Dambrine, Sverine Bienaim, Manuel Nicolas Thme 2 Cycle des Matires Organiques actuelles et passes : biochimie BIODEGRADABILITE DES MATIERES ORGANIQUES DANS LES SEDIMENTS DE RIVIERE, IMPACT SUR LA MOBILITE ET LA DISPONIBILITE DE NUTRIMENTS .................................................................II-1 Isabelle Auvray et Jacques Berthelin ETUDE DU DEVENIR DU CARBONE DE LA LIGNINE AU COURS DE SA DEGRADATION (CONDITIONS DE LABORATOIRE) ............................................................................................................II-2 Bahri H., Dignac M.-F., Rumpel C., Rasse D.P., Bardoux G., Chenu C., Mariotti A. SUCCESSION ET DIVERSITE DES POPULATIONS MICROBIENNES IMPLIQUEES DANS LES PROCESSUS DE DEGRADATION DE PAILLE DE BLE DANS LE SOL...................................................II-3 Fabiola Bastian, Lamia Bouziri, Bernard Nicolardot, Lionel Ranjard DYNAMIQUE ET IDENTIFICATION DES POPULATIONS MICROBIENNES TELLURIQUES IMPLIQUEES DANS LA DEGRADATION DES RESIDUS VEGETAUX PAR LE COUPLAGE DE TECHNIQUES MOLECULAIRES ET ISOTOPIQUES..................................................................................II-4 Laetitia Bernard, Christophe Mougel, Pierre Alain Maron, Virginie Nowak, Feth el zahar Haichar, Catherine Hnault, Jean Lvque, Odile Berge, Jrome Balesdent, Philippe Lemanceau et Lionel Ranjard LA MATURATION DU BLE COMME MODELE DE PAROIS VEGETALES POUR DES ATTAQUES ENZYMATIQUES. QUEL PARALLELE AVEC LES PROCESSUS DE DECOMPOSITION DANS LES SOLS ?..........................................................................................................................................................II-5 Bertrand I., Chabbert B., Prvot M. RELATIONS ENTRE LA QUALITE BIOCHIMIQUE DES RESIDUS DE CULTURE DE BLE ET LEUR CINETIQUE DE DECOMPOSITION DANS LES SOLS ...............................................................................II-6 Bertrand I., Chabbert B., Recous S., Gault C. et Kurek B. EFFETS DE VARIATIONS DE CONDITIONS ENVIRONNEMENTALES SUR LA DECOMPOSITION MICROBIENNE DANS LES SOLS ...............................................................................................................II-7 Elsa Coucheney, Naoise Nunan, Claire Chenu MTABOLISME DES N-ALCANES CHEZ UNE BACTRIE SULFATO-RDUCTRICE, DESULFATIBACILLUM ALIPHATICIVORANS SOUCHE CV2803T ...........................................................II-8 Cristiana Cravo-Laureau, Vincent Grossi, Danielle Raphel, Robert Matheron, Agns Hirschler-Ra

NOUVEAUX ALCENES LINEAIRES A TRES LONGUES CHAINES (C37-C43) DANS LES SEDIMENTS DU LAC MASOKO (RUNGWE, TANZANIE)................................................................................................II-9 Romain de Mesmay, Vincent Grossi, David Williamson, Stefen Kajula, Sylvie Derenne LA DIVERSITE MICROBIENNE EST-ELLE UNE CONDITION DE SURVIE DE LA PLANTE?...............II-10 Sbastien Fontaine, Sbastien Barot MODELISATION DU CONTACT SOL-MATIERE ORGANIQUE ET DE SON INFLUENCE SUR LA DECOMPOSITION ......................................................................................................................................II-11 P. Garnier, O. Fernandez, C. Cambier, C. Chenu, S. Recous LA COMPOSITION EN ACIDES AMINES DES MATRICES ORGANIQUES ASSOCIEES AUX CARBONATES AUTHIGENES DES MICROBIALITES CYANOBACTERIENNES ACTUELLES : ENREGISTREMENT DES AFFINITES TAXONOMIQUES OU DES CONDITIONS ENVIRONNEMENTALES ? ........................................................................................................................II-12 P. Gautret, R. de Wit, G. Camoin, S. Golubic STRUCTURE DE LA COMMUNAUTE MICROBIENNE DU SOL AU COURS DE LA DECOMPOSITION DE RESIDUS DE PLANTES GENETIQUEMENT MODIFIEES AU NIVEAU DE LA SYNTHESE DE LA LIGNINE ......................................................................................................................................................II-13 Catherine Hnault, L.C. English, C. Halpin, F. Andreux, D.W. Hopkins INFLUENCE DAMENDEMENTS ORGANIQUES SUR LA DENSITE ET LA STRUCTURE GENETIQUE DES COMMUNAUTES MICROBIENNES TELLURIQUES ET SUR LA NATURE DU CARBONE ORGANIQUE...............................................................................................................................................II-14 Lejon David P.H., Sebastia Julien, Lamy Isabelle, Chaussod Rmi, Ranjard Lionel SUIVI DE LA BIODEGRADATION DUN POLLUANT ORGANIQUE (2,4-D) MARQUE AU 13C PAR ANALYSE DE LA FRACTION LIPIDIQUE DUN SOL...............................................................................II-15 T. Lerch, M.-F. Dignac, G. Bardoux, E. Barriuso, A. Mariotti INTERET DE LAPPROCHE METAPROTEOMIQUE POUR EVALUER LE ROLE FONCTIONNELLE DES COMMUNAUTES MICROBIENNES NATURELLES DANS LA DEGRADATION DE LA MATIERE ORGANIQUE DU SOL................................................................................................................................II-16 Maron Pierre-Alain, Mougel Christophe, Siblot Sverine, Lemanceau Philippe, Ranjard Lionel MODELE INDIVIDU-CENTRE DES PROCESSUS MICROBIENS DE LA MINERALISATION DES MATIERES ORGANIQUES DANS UN ESPACE A 3 DIMENSIONS ........................................................II-17 D. Masse, C. Cambier, A. Brauman, S. Sall, K. Assigbetse, J-L. Chotte DYNAMIQUE DE DEGRADATION DE LA CELLULOSE ET DU BOIS SOUS DIFFERENTS COUVERTS FORESTIERS..............................................................................................................................................II-18 Moukoumi J., Munier-Lamy C., Mallouhi N., Kulhankova A., Beguiristain T., Berthelin J., Ranger J. LES CHANGEMENTS DE LA QUALIT DE LA LITIRE AU COURS DE LA DCOMPOSITION : TUDE PAR THERMOGRAVIMTRIE ET CALORIMTRIE....................................................................II-19 Pere Rovira, Cathy Kurz, Marie-Madeleine Coteaux, V. Ramn Vallejo APPORT DU MARQUAGE AU 13C DE MOLECULES ORGANIQUES POUR LETUDE DES PROCESSUS DE TRANSFORMATIONS BIOGEOCHIMIQUES DANS DES SEDIMENTS RECENTS ..II-20 P. Schaeffer, C. Le Milbeau, G. Schmitt, M. Schulze, P. Wehrung and P. Albrecht IMPACT DE LA DISTRIBUTION SPATIALE DES SUBSTRATS SUR LEUR MINERALISATION ..........II-21 Laure Vieubl Gonod et Claire Chenu Thme 3 Ractivit des Matires Organiques LA GENERATION DHYDROCARBONES PAR LA PYROLYSE CONFINEE DES CHARBONS DES BASSINS DE SABINAS PIEDRAS NEGRAS (MEXIQUE) ET DONETS (UKRAINE) ...............................III-1 D.Alsaab, I. Suarez-Ruiz, M. Elie, A. Izart, L. Martinez CARACTERISATION DES MATIERES ORGANIQUES ET DE LEURS INTERACTIONS AVEC LALUMINIUM DANS UNE TRANSITION LATERITE PODZOL PAR RMN 13C CP/MAS ET RMN 27AL MAS A LETAT SOLIDE ..............................................................................................................................III-2 M. Bardy, C. Bonhomme, E. Fritsch, J. Maquet et S. Derenne EVOLUTION DE LHYDROPHOBIE DUN SOL ET STABILISATION DE LA STRUCTURE SUITE A DES APPORTS DE RESIDUS DE CULTURE ............................................................................................III-3 Diego Cosentino, Claire Chenu, Jean Charles Michel et Daniel Tessier

EFFET DU VEILLISSEMENT DU SOL SUR LES INTERACTIONS SUBSTANCES HUMIQUESSELENIUM POUR UNE ANCIENNE OU UNE NOUVELLE CONTAMINATION .......................................III-4 Coppin F. , Martin-Garin A. and Chabroullet C. ROLE DES MATIERES ORGANIQUES COLLOIDALES SUR LA DISTRIBUTION DES ELEMENTS TRACES DANS LES EAUX.........................................................................................................................III-5 A. Dia, O. Pourret, G. Gruau, M. Davranche et O. Hnin ROLE DES ARGILES DANS LA PRESERVATION DE LA MATIERE ORGANIQUE : EXEMPLE DUN ENVIRONNEMENT LACUSTRE (LE LAC PAVIN, FRANCE)....................................................................III-6 S. Drouin, M. Boussafir, J.-L. Robert, P. Albric, A. Durand MOSOLOG : QUANTIFIER LA REACTIVITE BIOGEOCHIMIQUE DE LA MATIERE ORGANIQUE DISSOUTE ...................................................................................................................................................III-7 Dudal Y., Holgado R., Boudenne J.-L., Dupont L. , Guillon E. et Quiquampoix H. OXYDATION DE LA MO FOSSILE DANS DES MATRICES ARGILEUSES .............................................III-8 P. Faure, M. Elie and Ch. Peiffert PROSECE: UN NOUVEAU LOGICIEL POUR MODELISER LES PROPRIETES COMPLEXANTES DE LA MATIERE ORGANIQUE NATURELLE DISSOUTE A LAIDE DUN CHIMIO-TYPE .......................III-9 C. Garnier, S. Mounier, V. Lenoble, J.L. Gonzalez, P. Seppecher PROPRIETES PHOTOSENSIBILISATRICES DE LACIDE HUMIQUE STANDARD DE SOL IHSS ELIOTT. INFLUENCE DU FRACTIONNEMENT PAR SEC-PAGE ..........................................................III-10 S. Halladja, A. ter Halle, C. Richard, Olga Trubetskaya, Oleg Trubetskoj LA PREDICTION DE LA STABILITE THERMIQUE DES PETROLES EN GISEMENT: ETUDE EXPERIMENTALE ET MODELISATION CINETIQUE ..............................................................................III-11 Frederic Lannuzel, Raymond Michels, Valerie Burkle-Vitzthum, Noroanja Razafinarivo, Roda Bounaceur, Paul-Marie Marquaire, Gerard Scacchi COUPLAGE DE DIFFERENTES TECHNIQUES ANALYTIQUES POUR IDENTIFIER LES SITES DE COMPLEXATION DE DIFFERENTES MATIERES ORGANIQUES VIS-A-VIS DU CADMIUM...............III-12 Lenoble V., Garnier J.-M., Masion A., Garnier C., Ziarelli F. NATURE DES MATIERES ORGANIQUES ET RETENTION DE PESTICIDES : CAS DES SOLS DES DISPOSITIFS TAMPON, ENHERBES ET BOISES ..................................................................................III-13 I. Madrigal, P. Benoit, C. Chenu, C. Preston, S. Baumberger, E. Barriuso DISSIPATION DES PESTICIDES DANS LES FOSSES : ETUDE COMBINEE DES CINETIQUES DE TRANSFERT ET DADSORPTION SUR DES SUBSTRATS ORGANIQUES..........................................III-14 Christelle Margoum, Veronique Gouy, Celine Guillemain INFLUENCE DES MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES (MODS) SUR LA BIODISPONIBILITE DE CONTAMINANTS ORGANIQUES HYDROPHOBES DANS DES MILIEUX AQUEUX CONTROLES....III-15 C. Mige, C. Brochet, C. Guillemain, A. Noir, J. Garric DEVENIR DES POLLUANTS ORGANIQUES ET METALLIQUES DANS LA RHIZOSPHERE DE SOLS CONTAMINS............................................................................................................................................III-16 M-P. Norini, C. Munier-Lamy, T. Beguiristain, C. Leyval PROPRIETES COMPLEXANTES DE LA MATIERE ORGANIQUE NATURELLE VIS--VIS DES METAUX EN MILIEUX CTIERS..............................................................................................................III-17 Edith Parlanti, Lilian Vacher, Jrg Schaefer et Grard Blanc LES MATIERES ORGANIQUES ISSUES DE COMPOSTS POUR LELIMINATION DES POLLUANTS ORGANIQUES A LA LUMIERE SOLAIRE ...............................................................................................III-18 C. Richard, A. Khodja, A. ter Halle, G. Guyot, A. Rossi, Olga Trubetskaya, Oleg Trubetskoj, M. Grigatti, L. Cavani, C. Ciavatta NATURE ET REACTIVITE DES DIFFERENTES FRACTIONS DES MATIERES ORGANIQUES DU SOL (MOS) VIS-A-VIS DES METAUX : CAS DU CUIVRE ...............................................................................III-19 J. Sebastia et I. Lamy INFLUENCE DAMENDEMENTS ORGANIQUES SUR LE LESSIVAGE DU DIURON...........................III-20 Mathieu Thevenot, Sylvie Dousset & Francis Andreux GENESE DES AGREGATS AU SEIN DE LA RHIZOSPHERE : COMPARAISON ENTRE UN SOL CULTIVE ET UN TECHNOSOL.................................................................................................................III-21 Franoise Watteau, Genevive Villemin, Marie-France Monserie et Jean-Louis Morel

Thme 4 Caractrisation et dynamique des Matires Organiques anthropiques PREDICTION DE LEFFET DES APPORTS ORGANIQUES SUR LA STABILITE STRUCTURALE : APPROCHES EXPERIMENTALE ET DE MODELISATION...................................................................... IV-1 S. Abiven, S. Menasseri, P. Leterme EVALUATION DE PROCEDES DE TRAITEMENTS DES ORDURES MENAGERES A TRAVERS LA CARACTERISATION DE LA MATIERE ORGANIQUE ............................................................................. IV-2 Faouzia Achour, Christine de Brauer et Rmy Bayard INFLUENCE DES RETOURNEMENTS SUR LE PROCESSUS DE COMPOSTAGE EN ANDAINS....... IV-3 Remy Albrecht, Claude Perissol, Grard Terrom et Jean Le Petit STIMULATION DE LACTIVITE MICROBIENNE ET STABILISATION DE LA STRUCTURE DUN SOL LIMONEUX APRES APPORT DE COMPOSTS : VARIATION AVEC LA QUALITE DE LA MATIERE ORGANIQUE APPORTEE ET LA TEMPERATURE.................................................................................. IV-4 M. Annabi, S. Houot, C. Francou, M. Poitrenaud, Y. Le Bissonnais ETUDE DE DIFFERENTES FILIERES DE STOCKAGE DES DECHETS DORDURES MENAGERES : UTILISATION DE LA MATIERE ORGANIQUE COMME INDICATEUR DE STABILISATION................. IV-5 C.Berthe, E.Redon & G.Feuillade ASSOCIATION DE METHODES RESPIROMETRIQUES (SOLIDE ET LIQUIDE) ET DUN MODELE POUR ESTIMER LE POTENTIEL DE BIODEGRADATION DUNE MATRICE ORGANIQUE SOLIDE .. IV-6 L. Berthe, C. Druilhe, A. Tremier, A. De Guardia et C. Massiani INTERET DE LA CARACTERISATION DE LA MATIERE ORGANIQUE POUR LE TRAITEMENT BIOLOGIQUE DES DECHETS PAR METHANISATION ........................................................................... IV-7 Hlne Carrre, Pierre Buffire, Denis Loisel, Claire Bougrier, Jean-Philippe Delgens EVOLUTION DES MOLECULES ORGANIQUES DE COMPOST DANS UN SOL LIMONEUX .............. IV-8 J. Celerier, C. Rodier, L. Leme, A. Ambls SOURCES, DISTRIBUTIONS ET NIVEAUX DE LA CONTAMINATION ORGANIQUE ASSOCIEE AUX SEDIMENTS DE LA LYS (WARNETON, FRANCE) : CAS DES HYDROCARBURES AROMATIQUES ET ALIPHATIQUES .................................................................................................................................... IV-9 Adeline Charriau, Laurent Bodineau et Jean-Claude Fischer EVOLUTION DE LA COMPOSITION CHIMIQUE DES COMPOSTS AU COURS DU COMPOSTAGE IV-10 Dignac M.-F., Houot S., Poitrenaud M., Derenne S. CARACTERISATION SPECTROSCOPIQUE DUN MELANGE SOL+EFFLUENT................................ IV-11 Emmanuel Doelsch, Armand Masion, Patrick Cazevieille, Nicolas Condom INFLUENCE DU CO-SUBSTRAT CARBONE SUR LA NATURE DES MATIERES ORGANIQUES ET LES FORMES DE LAZOTE DES COMPOSTS DE BOUES ; CONSEQUENCE SUR SA DISPONIBILITE......................................................................................................................................... IV-12 Doublet J., Francou C., Poitrenaud M. et Houot S. NATURE ET SUIVI DANS LES SOLS DES MOD DORIGINE ANTHROPIQUE A LAIDE DE LA SPECTROSCOPIE DE FLUORESCENCE............................................................................................... IV-13 Dudal Y., Soobadar A., Doelsch E., Feder F., Findeling A., Salpteur L., Benot P., Houot S. et Boudenne J.-L. COMPOSTAGE DES DECHETS DHUILERIES DOLIVES ET ORDURES MENAGERES ADDITIONNES DU PHOSPHATE NATUREL.......................................................................................... IV-14 El Barj F., El Hajjouji H., Ait Baddi G., Revel J.C. et Hafidi M. ANALYSE BIOCHIMIQUE DES EFFLUENTS DHUILERIES DOLIVE DURANT LA BIODEGRADATION AEROBIE (CHROMATOGRAPHIE GEL DE SEPHADEX , ULTRAVIOLETVISIBLE, INFRAROUGE : IRTF) .............................................................................................................. IV-15 El Hajjouji H., Ait Baddi G., Revel J.C. and Hafidi M. DYNAMIQUE DES SUCRES DANS LES MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES LORS DE LA DEGRADATION DE MATIERES ORGANIQUES EXOGENES (FUMIER, RESIDUS DE CULTURE) ... IV-16 Fauvel Y., Abiven S. , Jaffrzic A. EFFET DE L'INTRODUCTION DE GRANDES QUANTITES DE MATIERE ORGANIQUE ET DE SON EVOLUTION SUR LES PROPRIETES DES SOLS ANTHROPIQUES RECONSTITUES...................... IV-17 Claire Grosbellet, Laure Vidal-Beaudet, Virginie Caubel POLLUTION DES CAPTAGES EN RIVIERE DE BRETAGNE PAR LES MATIERES ORGANIQUES. FACTEURS DE CONTROLE ET EVOLUTION DANS LE TEMPS.......................................................... IV-18 Grard Gruau, Emilie Jard

MAITRISE DES APPORTS DE MATIERE ORGANIQUE AU SOL EN VUE DACCROITRE LES STOCKS DE CARBONE : CAS DU CENTRE BURKINA........................................................................ IV-19 E. Hien, F. Ganry, R. Oliver et C.Feller INFLUENCE DE LA FENSCH SUR LA MOSELLE PAR CARACTERISATION MOLECULAIRE DE LA MATIERE ORGANIQUE SEDIMENTAIRE............................................................................................... IV-20 Laurent Jeanneau, Pierre Faure et Marion Ramelli SUIVI ET CARACTERISATION DE LA MATIERE ORGANIQUE SOLUBLE DES EFFLUENTS DE FROMAGERIE AU COURS DEPURATION PAR MACROPHYTES EN TERRE................................... IV-21 Antoine Khalil, Pascale Prudent, Mariane Domeizel UNE APPROCHE MOLECULAIRE AUX MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES COMMENT MODELISER MOD ?................................................................................................................................. IV-22 Katrin Knoth, Yves Dudal INDICATEURS DEVALUATION DE LEFFET DES PRODUITS RESIDUAIRES ORGANIQUES SUR LE FONCTIONNEMENT DES CYCLES BIOGEOCHIMIQUES DU CARBONE ET LAZOTE DANS LES SOLS ......................................................................................................................................................... IV-23 G. Lashermes, S. Houot, B. Nicolardot, B. Mary, V. Parnaudeau, T. Morvan, M. Lineres, L. Metzger, L. Thuries, C. Vilette, A. Tricaud, M.L. Guillotin MISE EN PLACE DE TESTS DE BIODEGRADABILITE APPLIQUES A LA MATIERE ORGANIQUE DE LIXIVIATS DE DECHARGES DORDURES MENAGERES .................................................................... IV-24 F. Lglise, R. Biquillon & G.Feuillade IMMOBILISATION DE LAZOTE DUN SOL AGRICOLE ET INCORPORATION DE BRF.................... IV-25 Benot Noel CARACTERISATION DES MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES ET COLLOIDALES ISSUES DE COMPOSTS DORIGINE URBAINE INCORPORES DANS UN SOL LIMONEUX ................................. IV-26 L. Salpteur, P. Benoit, S. Houot, MF Dignac, JC Dur, S. Derenne, M. Deschamps, Y. Dudal, E. Barriuso EFFET DE DIFFERENTS INTRANTS ORGANIQUES ET DU CUIVRE SUR LA DYNAMIQUE DE LA MATIERE ORGANIQUE DISSOUTE : UNE APPROCHE BIOGEOCHIMIQUE...................................... IV-27 J. Sebastia, D.P.H. Lejon, R. Chaussod, L. Ranjard, I. Lamy CARACTERISATION DES COMPOSES MOLECULAIRES DUN COMPOST AU COURS DE SA PRODUCTION........................................................................................................................................... IV-28 M.-P. Som, L. Leme, A. Ambls COMPOSTS ET DECHETS ORGANIQUES : CARACTERISATION ET DYNAMIQUE A LECHELLE ULTRASTRUCTURALE ........................................................................................................................... IV-29 Villemin Genevive, Watteau Franoise et Morel Jean-Louis Thme 5 Dveloppements rcents pour ltude des Matires Organiques CARACTERISATION DE LA FRACTION AZOTEE DE LA MATIERE ORGANIQUE NATURELLE PAR COUPLAGE CHROMATOGRAPHIE DEXCLUSION DE TAILLE ET DETECTION DE LAZOTE PAR CHIMILUMINESCENCE............................................................................................................................... V-1 Sonia H. Ambonguilat, Yoann Touchard, Herv Gallard et Jean-Philippe Crou EVALUATION DE LA VALEUR FERTILISANTE PHOSPHATEE A COURT TERME DE DIVERS PRODUITS ORGANIQUES PAR UNE METHODE DINCUBATION SOL-PRODUIT UTILISABLE EN ROUTINE...................................................................................................................................................... V-2 Corinne Bernhard-Bitaud, Pascale Chenon, Fatna Demnati, Philippe Binet et Jean-Claude Fardeau CARACTERISATION QUALITATIVE DE LA MATIERE ORGANIQUE DISSOUTE PRESENTE DANS LEAU DES SOLS : DETECTION SPECIFIQUE DES GROUPEMENTS CARBOXYLIQUES .................. V-3 Boudenne J.-L., Coulomb B., Dudal Y. , Dupont L., Guillon E., Holgado R., Quincampoix H. et Svenier G. ETUDE DES METALLO PORPHYRINES DANS LE SCHISTE BITUMINEUX DE MESSEL PAR HPLC ET LC-MS..................................................................................................................................................... V-4 N. Bouslimani, R. Ocampo, P. Albrecht, et F. Czechowski PREDICTION PAR SPECTROSCOPIE PROCHE INFRAROUGE DE LA TENEUR EN CARBONE DE SOLS FERRALLITIQUES ET FERRUGINEUX ; EFFET DU MODE DE PREPARATION ET DE LHETEROGENEITE DU JEU DECHANTILLONS .................................................................................... V-5 Didier Brunet, Bernard Barths, Jean-Luc Chotte, Christian Feller

APPORTS DE LANALYSE STATISTIQUE MULTIDIMENSIONNELLE A LA CARACTERISATION PAR PYROLYSE GC-MS DES MODS EXTRAITES DEAUX DE SURFACE .................................................... V-6 Demeusy Audrey, Allard Sbastien, Cimetiere Nicolas et Parinet Bernard ORIGINE ET REACTIVITE DES MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES COMPLEXES : UNE NOUVELLE APPROCHE MOLECULAIRE DES RAPPORTS ISOTOPIQUES 13C/12C PAR COUPLAGE IRM-LC/MS................................................................................................................................................... V-7 P. Gautret, P. Alberic, C. Dfarge, D. Juchelka CONCENTRATION DE LA MATIERE ORGANIQUE NATURELLE MARINE PAR OSMOSE INVERSE. V-8 Arnaud Huguet et Edith Parlanti ORIGINE ET IMPACTS ENVIRONNEMENTAUX DES MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES DANS LES EAUX DE SURFACE ........................................................................................................................... V-9 Jaffrzic A., Abiven S. et Dudal Y. ETUDE IN-SITU DE LA COMPOSANTE ORGANIQUE DE MICROFOSSILES PRECAMBRIENS : NOUVELLES APPROCHES...................................................................................................................... V-10 Philippe Labrot et Frances Westall ETUDE DE LINTERACTION MATIERE ORGANIQUE NATURELLE (MON) METAUX TRACES PAR PSEUDO-POLAROGRAPHIE ................................................................................................................... V-11 Yoann Louis, Rudy Nicolau,Mounier Stphane, Dario Omanovi et Ivanka Pieta IDENTIFICATION ET QUANTIFICATION DES MONOMERES DES CUTINES DANS LES FEUILLES DE MAIS : COMPARAISON DE 3 METHODES DE DEPOLYMERISATION................................................. V-12 Mendez M., Dignac M.-F. , Rumpel C. , Rasse D.P. , Derenne S. ETUDE DE LIMPACT DES AMENDEMENTS ORGANIQUES SUR LES PROPRIETES PHYSIQUES, CHIMIQUES ET BIOLOGIQUES DES SOLS MISE AU POINT DUNE METHODE PREDICTIVE DE LEFFICACITE AU LABORATOIRE.......................................................................................................... V-13 Laure Metzger, Aurore Schertzinger et Najat Nassr-Amellal EVALUATION DE LINNOCUITE DE BOUES DEPURATION A LAIDE DE BIO-ESSAIS COMBINANT DIVERS INDICATEURS ET DIFFERENTS CRITERES DEFFET............................................................ V-14 Najat Nassr-Amellal, Jrme Kuntz, Celine Petizon, Thierry Lebeau, Laure Metzger et Corinne Bernhard-Bitaud MODELISATION DE LA DYNAMIQUE DES MATIERES ORGANIQUES DU SOL ................................ V-15 Marc Pansu et Pierre Bottner NOUVEAUX CRITERES DE CARACTERISATION DES MODIFICATIONS DE LA MATIERE ORGANIQUE NATURELLE EN MILIEUX CTIERS................................................................................ V-16 Edith Parlanti et Lilian Vacher MATIERES ORGANIQUES TRANSFERABLES : TRAAGE PAR RPE ................................................ V-17 Brigitte Ppin-Donat, Laurent Ninane, Philippe Qutin, Jrme Lazzaroto, Jrme Poulenard, JeanMarcel Dorioz CARACTERISATION DE LA MATIERE ORGANIQUE DEAUX DE MER EN ZONE COTIERE ET AU COURS DE FILIERES DE DESSALEMENT PAR OSMOSE INVERSE................................................... V-18 Sophie Rapenne, Herv Gallard, Claude Courties, Philippe Lebaron, Jrme Leparc, J.-P. Crou DISSOLUTION DES ACIDES HUMIQUES EN SOLUTION AQUEUSE : UNE QUESTION TOUJOURS D'ACTUALITE ?......................................................................................................................................... V-19 Annie Rossi, Ghislain Guyot et Claire Richard METHODES DE CORRECTION DES EEM DE FLUORESCENCE : APPLICATION AUX SOLUTIONS D'ACIDES HUMIQUES .............................................................................................................................. V-20 Annie Rossi , Pascal de Sainte Claire, Ghislain Guyot et Claire Richard PREDICTION PAR SPECTROMETRIE PROCHE INFRA-ROUGE (SPIR) DE LA COMPOSITION DE MATIERES ORGANIQUES DE LINDUSTRIE DE LA FERTILISATION ORGANIQUE ET DE RESIDUS DE RECOLTE RESTITUES AU SOL ........................................................................................................ V-21 L. Thuris, D. Bastianelli, F. Davrieux, R. Oliver et C. Feller TRANSFORMATIONS DES APPORTS ORGANIQUES : APPLICATION DU MODELE TAO A DES MATIERES DE LAGRO-INDUSTRIE A PARTIR DE LEUR ANALYSE BIOCHIMIQUE MESUREE OU ESTIMEE PAR SPECTROMETRIE PROCHE INFRA-ROUGE (SPIR). ................................................... V-22 L. Thuris, R. Oliver, F. Davrieux, D. Bastianelli, et M. Pansu

Prsentations orales

Prsentations orales

Lundi 23 Janvier

Thme 1

ETUDE IN-SITU DE LA COMPOSANTE ORGANIQUE DE MICROFOSSILES PRECAMBRIENS : NOUVELLES APPROCHES

Philippe Labrot et Frances Westall
Sur Terre, malgr le dveloppement de techniques analytiques de plus en plus puissantes, l'identification de microfossiles dans les roches sdimentaires les plus anciennes donne toujours lieu des controverses significatives, qui montrent combien est grande la difficult de lire avec clart les plus vieux enregistrements fossilifres de la Terre. La rsolution de ces controverses est indispensable si lon veut aboutir une identification fiable de fossiles cellulaires terrestres ou extraterrestres. Historiquement, la morphologie a t le premier critre utilis par les micropalontologistes du Prcambrien, mais de nombreux travaux ont dmontr sa faiblesse quand elle est utilise de manire isole. Elle doit donc imprativement tre couple des analyses chimiques (lmentaires, isotopiques, molculaires), qui demeurent trs difficiles, tant donn la petite taille des structures tudies, et leur tat de dgradation avanc (Brasier et al., 2004; Westall, 2005; Westall et al., 2005). Mme si elles peuvent se rvler cruciales, les analyses chimiques effectues sur des extraits de matire organique englobent obligatoirement la fraction allochtone et remanie, et les rsultats obtenus ne sont donc pas directement applicables aux microfossiles eux-mmes. Au cours des dernires annes, des avances significatives ont cependant t ralises sur des cellules individuelles de tailles varies : mesures isotopiques du carbone par sonde ionique (House et al., 2000), cartographie du carbone l'chelle submicromtrique par microsonde lectronique (Boyce et al., 2001), analyses organiques par micropyrolyse laser GC-MS (Arouri et al., 2000) et microspectromtrie Raman (Schopf et al., 2005), tude de la structure de la paroi d'un acritarche (50 microns de diamtre) par microscopie force atomique (Kempe et al., 2002). Parmi les instruments les plus prometteurs, le microscope force atomique (AFM) pourrait manifestement occuper une place centrale. Deux roches prcambriennes de rfrence (formation Draken, 800 millions d'annes et formation Gunflint, 1.9 milliards d'annes) au contenu fossilifre important (principalement cyanobactries de 1,5 8 microns de diamtre) ont t examines avec cet instrument au Centre de Biophysique Molculaire (CBM) d'Orlans. Les rsultats ont montr que l'AFM permet de caractriser lchelle nanomtrique la structure de microfossiles trs petits (jusqu' 1.5 microns) et trs anciens, tout en tant capable de fournir des informations sur les proprits physiques des matriaux organiques concentrs dans les parois cellulaires. Une mthodologie prcise doit cependant tre mis en uvre pour pouvoir (1) localiser les microfossiles avec rapidit et prcision quelque soit leur taille, (2) exposer au mieux les parois organiques tout en maintenant une rugosit compatible avec les limites de fonctionnement de lAFM, et (3) attnuer au maximum l'altration physique des pointes. Les sources d'artefacts tant particulirement nombreuses, les images obtenues avec un microscope force atomique doivent imprativement tre valides par un autre instrument tel que le microscope lectronique balayage. De plus, l'AFM ne pouvant raliser tel quel des mesures chimiques, il est trs intressant de complter les mesures avec celles provenant d'autres instruments. Comme la rsolution spatiale de l'AFM est trs importante, ces derniers doivent possder la rsolution la plus leve possible pour autoriser des comparaisons. De plus, tant donn que l'AFM est sensible l'extrme surface des chantillons, ceux-ci ne peuvent tre recouverts par un dpt conducteur. La microspectromtrie Raman, ainsi que la micro-imagerie X synchrotron (XRF/XANES) comptent parmi les techniques complmentaires les plus appropries. La spectromtrie Raman permet d'tudier la distribution de la matire organique, et d'estimer son niveau de maturation. De son ct, la micro-imagerie X (et en particulier le XANES) permet de cartographier un lment donn, et de caractriser les liaisons dans lesquelles il est impliqu.

Prsentations orales

Lundi 23 Janvier

Thme 1

Malgr tout, les analyses mentionnes ci-dessus ne peuvent fournir au mieux que des indices de biognicit. L'argument le plus frappant pour attester de la biognicit d'une structure donne reste vraisemblablement la prsence de marqueurs molculaires (stranes, hopanes, isoprnoides) au sein d'une paroi organique d'un microfossile. A l'heure actuelle, la trs faible teneur en carbone de nombreuses roches sdimentaires archennes ou protrozoques impose un travail sur roche totale, alors que l'idal serait de pouvoir effectuer ces mesures localement, au sein d'un microfossile donn, et de manire non destructive. Aucune technique actuelle ne semble cependant tre en mesure de raliser ce type danalyse, excepte la microscopie force chimique. En couplant la spcificit et sensibilit des anticorps avec la haute rsolution de la microscopie force atomique, l'AFM pourrait permettre de cartographier, pour la premire fois, au niveau molculaire et lchelle nanomtrique, les restes de structures supposes cellulaires, et fournir ainsi des arguments rellement convaincants sur leur origine biologique. Des analyses organiques, effectus en collaboration avec l'Open University (Milton Keynes), ont confirm la prsence de deux biomarqueurs (pristane et du phytane) au sein des krognes extraits des roches de la formation Gunflint. Le phytane a t retenu comme biomarqueur cible pour exprimenter la force chimique, et des anticorps spcifiquement dirigs contre cette molcule vont tre prochainement synthtiss, puis greffs sur des pointes d'AFM, qui serviront alors de sondes pour cartographier in-situ, et l'chelle nanomtrique, le phytane dans la paroi d'un microfossile individuel. Plusieurs indices laissent cependant penser que le phytane prsent dans les roches de Gunflint pourrait provenir d'une source immature rcente, ce qui augmente d'autant plus l'intrt de son tude. Le phytane tant un produit de dgradation de la chane latrale de la chlorophylle, sa prsence dans la formation Gunflint est actuellement interprte comme une preuve de l'existence de bactries de type cyanobactries (Or et al., 1965). S'il rsulte bel et bien d'une contamination, la nature exacte des microfossiles de Gunflint pourrait tre remise en question. Dans le cas contraire, nous aurons dmontr, pour la premire fois, la prsence dans la paroi organique des microfossiles prcambriens, de molcules d'origine biologique. Comme le prouve ces travaux, des techniques comme la microscopie force atomique et la micro-imagerie X (fluorescence/XANES) pourraient devenir essentielles pour la recherche de traces de vie fossiles dans les plus vieilles roches terrestres, ou dans les roches extraterrestres qui seront ramens durant la prochaine dcennie par des missions automatiques de retour d'chantillons.
Rfrences Arouri K., Greenwood P.F., Walter M.R., Biological affinities of Neoproterozoic acritarchs from Australia: microscopic and chemical characterization. Organic Geochemistry, 31, 75-89 (2000). Boyce C.K., Hazen R.M., Knoll A.H., Nondestructive, in situ, cellular-scale mapping of elemental abundances including organic carbon in permineralized fossils. PNAS, 98(11), 59705974 (2001). Brasier M.D., Green O.R., Lindsay J.F., Steele A., Earth's oldest (approximately 3.5 Ga) fossils and the 'Early Eden hypothesis': questioning the evidence. Origins of Life and Evolution of the Biosphere, 34(1-2), 257-269 (2004). House C.H., Schopf J.W., McKeegan K.D., Coath C.D., Harrison T.M., Stetter K.O., Carbon isotopic composition of individual Precambrian microfossils. Geology, 28(8), 707-710 (2000). Kempe A., Schopf J.W., Altermann W., Kudryavtsev A.B., Heckl W.M., Atomic force microscopy of Precambrian microscopic fossils. PNAS, 99(14), 9117-9120 (2002). Kudryavtsev A.B., Schopf J.W., Agresti D.G., Wdowiak T.J., In situ laser-Raman imagery of Precambrian microscopic fossils. PNAS, 98(3), 823826 (2001). Or J., Nooner D.W., Zlatkis A., Hydrocarbons of biological origin in sediments about two billion years old. Science, 148, 77-79 (1965). Schopf J.W., Kudryavtsev A.B., Agresti D.G., Czaja A.D., Wdowiak T.J., Raman Imagery: A New Approach to Assess the Geochemical Maturity and Biogenicity of Permineralized Precambrian Fossils. Astrobiology, 5(3), 333371 (2005). Westall F., Life on the Early Earth: A Sedimentary View. Science, 308, 366-367 (2005). Westall, F., S.T. de Vries, W. Nijman, V. Rouchon, B. Orberger, V. Pearson, J. Watson, A. Verchovsky, I. Wright, J.N. Rouzaud, D. Marchesini, and S. Anne, The 3.466 Ga Kittys Gap Chert, an Early Archaean microbial ecosystem. Processes on the Early Earth, Geol. Soc. Amer. Bull, in press (2005).

Prsentations orales

Lundi 23 Janvier

Thme 1

CYCLES BIOGEOCHIMIQUES ET CLIMAT A LECHELLE DES TEMPS GEOLOGIQUES

Yves Goddris
CNRS, LMTG, Observatoire Midi-Pyrnes, 14 avenue Edouard Belin, 31400 Toulouse, France

Lvolution des cycles biogochimiques et celle du climat de la Terre lchelle du million dannes ne peuvent tre envisages sparment. En effet, depuis les premiers travaux de Walker, Kasting et Hays (1981), lvolution de la pression partielle en CO2 dans latmosphre et donc celle du climat de la Terre, lchelle du million dannes au moins, est envisage comme le rsultat de la comptition entre le dgazage de la Terre solide et la consommation de CO2 atmosphrique par laltration des silicates, suivie du stockage sdimentaire sous la forme de carbonates marins. Cette hypothse simple permet de rendre compte des changements climatiques trs long terme (107 109 annes) la surface terrestre. Nanmoins, les connexions entre ce cycle du carbone qualifi de inorganique et le cycle organique du carbone (enfouissement de matire organique en milieu continental et sur les fonds marins, oxydation de la matire organique fossile sur les continents) sont nombreuses. Toute perturbation dans le cycle organique du carbone se rpercute sur lensemble des cycles gochimiques (carbone, oxygne, phosphore, ) sur une chelle de temps de lordre de plusieurs millions dannes. De plus, les processus daltration des silicates continentaux sont en interaction directe avec la vgtation continentale, capable de moduler les taux daltration la surface des continents, et donc dinfluencer directement lhistoire climatique de la Terre. Nous explorerons en partie ces processus de rtroactions entre le climat, et les cycles organique et inorganique du carbone au travers dune tude de plusieurs cas, allant des glaciations de la fin du Protrozoque, limpact de la dislocation de la Pange sur le climat terrestre et le cycle des lments, en passant par les extinctions de masse de la fin du Dvonien et du Permien, et limpact de la croissance de la biosphre continentale sur lvolution climatique.

Prsentations orales

Lundi 23 Janvier

Thme 1

CYCLES BIOGEOCHIMIQUES (CARBONE/AZOTE) DANS LES SOLS: PROCESSUS, STOCKS, BILANS, TRANSFERTS (EN ATTENTE DU TITRE DEFINITIF)
B. Mary et coll.
INRA Agronomie, Laon

Prsentations orales

Lundi 23 Janvier

Flash Mthodologique

LES ANALYSES ISOTOPIQUES MOLECULAIRES EN GEOSCIENCES

Valier Galy, Fabien Palhol
Centre de Recherches Ptrographiques et Gochimiques, CRPG-CNRS, BP 20, 54501 VandoeuvrelsNancy, Contacts : [email protected] ; [email protected]

Dans de nombreux domaines scientifiques, les deux dernires dcennies ont t marques par le dveloppement important des techniques d'analyse isotopique. En gosciences, outre l'analyse des roches et des minraux, l'intrt s'est galement port sur l'analyse des diffrents rapports isotopiques de la matire organique. Dans un premier temps de faon globale, puis de plus en plus prcisment jusqu' aboutir ces dernires annes l'analyse molculaire des rapports D/H et 13C/12C grce au couplage d'un chromatographe en phase gazeuse et d'un spectromtre de masse de rapports isotopiques (GC-IRMS). Les prcisions actuellement atteintes pour les analyses d'hydrogne et de carbone sont respectivement de l'ordre de 3 7 et de 0,1 0,3 (1). L'apport majeur de l'analyse isotopique molculaire est de pouvoir slectionner les composs que l'on souhaite analyser, et donc de pouvoir focaliser les tudes selon l'origine de la matire organique : origine anthropique en environnement, traceurs de plantes suprieures dans les sdiments marins, Les premires tudes ont port sur les hydrocarbures, mais se sont rapidement diversifies surtout dans le cas des analyses de carbone. On trouve dans la littrature de nombreux exemples d'applications environnementales et paloenvironnementales lies l'tude de sols ou de sdiments lacustres ou marins. Ainsi, les diffrences de 13C permettent entre autre de caractriser les apports de matire organique sur un bassin versant et de suivre leur volution au cours des temps gologiques. Ltude des modifications de la vgtation au cours des cycles glaciaires-interglaciaires en est un bon exemple. Sans tre exhaustif, on peut galement reporter des domaines tels que l'tude des sources de ptrole et de gaz naturel, l'tude de la matire organique des arosols, les tudes biogochimiques de la plante vivante jusqu'aux sols, la caractrisation des sources abiotiques de matires organique ou la cosmochimie avec l'tude des hydrocarbures et acides amins des chondrites carbones. L'analyse fine du rapport isotopique molculaire de l'hydrogne est plus rcente. Bien que l'hydrogne ait une gamme de fractionnement beaucoup plus importante que le carbone, son analyse apporte de nombreux problmes analytiques qui restreignent encore aujourd'hui les domaines d'application. Toutefois, depuis cinq ans, lamlioration de la prcision de ces analyses a permis la publication de quelques tudes essentiellement portes sur l'environnement et les paloenvironnements. En effet l'tude en parallle des fractionnements biosynthtiques dans les plantes, permet de tracer les variations de palohumidit sur des priodes de temps allant de quelques dizaines plusieurs millions d'annes. Une autre application trs rcente en cosmochimie a permis d'tablir une nouvelle hypothse sur la synthse de la matire organique dans les mtorites. Enfin, pour tre complet sur l'analyse isotopique molculaire il faut galement citer le couplage chromatographie liquide - spectromtrie de masse de rapports isotopiques (LC-IRMS) dont les premiers appareils, commercialiss depuis cette anne, permettront dlargir la gamme des composs analysables.

Prsentations orales

Lundi 23 Janvier

Thme 2

TRAAGE ISOTOPIQUE MOLECULAIRE DES ECHANGES DE CARBONE PLANTES-MICROORGANISMES-SOL

Odile Berge, Feth el zahar Haichar, Delphine Derrien, Catherine Santaella, Michel Pan, Christine Marol, Thierry Heulin, Wafa Achouak, Jrme Balesdent
1

CEA/Cadarache, DSV-DEVM-LEMIR, Laboratoire dEcologie Microbienne de la Rhizosphre, UMR 6191 CNRS-CEA, Univ. Mediterranee, IFR112 PMSE, F-13108 St-Paul-Lez-Durance, France 2 CEA/Cadarache, DSV-DEVM-GRAP, Groupe de Recherches Appliques la Phytotechnologie, F13108 St-Paul-Lez-Durance, France

La rhizosphre est un compartiment du sol biologiquement trs actif qui joue un rle important dans la formation, le maintien et le turn-over de la matire organique dans les sols. La composition chimique des matires organiques des sols est une variable dynamique qui rsulte de rgimes tablis entre les flux dincorporation de composs vgtaux, de biosynthses microbiennes et les cintiques diffrentielles de dgradation, dhumification et de stabilisation des composs. Limplication de populations microbiennes rhizosphriques dans la transformation des composs carbons exsuds par les racines est bien tablie mais les connaissances des mcanismes de ce fonctionnement sont trs parcellaires cause de la difficult de les tudier dans un environnement complexe. Le dveloppement de nouvelles approches de traage isotopique intgres au systme sol-plante-microorganismes, combin aux approches molculaires ouvre une voie originale dans lexploration dynamique du devenir du carbone dans lenvironnement racinaire in situ. Lanalyse de la diversit fonctionnelle des biotransformations du carbone dans les sols est un vrai dfi de lcologie du sol, en raison de la grande diversit ( > 103 units taxonomiques par gramme de sol) et de la prdominance des bactries non cultives. Une mthode innovante reprsente actuellement l'unique moyen d'accder sans tape de culture, aux populations rellement impliques dans la dgradation dun substrat marqu, dans un habitat naturel (Boshker et al. 1998). Elle est base sur le couplage entre le traage isotopique 13C de l'ADN ou de lARN des bactries (DNA/RNA-SIP, stable isotope probing, Radajewski et al. 2000) et les mthodes de caractrisation molculaire de la diversit microbienne (DGGE, A-RISA, clonage-squenage dADNr16S). Dans la rhizosphre, il est ainsi possible de tracer et didentifier les populations qui dgradent et transforment les exsudats racinaires en incubant les plantes en continu sous fort 13CO2 ( > 90 %). Les ADN ou ARN totaux sont extraits du sol rhizosphrique et spars par ultra-centrifugation sur gradient de densit. La fraction lourde contient les acides nucliques 13C qui reprsentent les gnomes des organismes impliqus rellement dans la consommation des exsudats des plantes marques. Laccs ce mtagnome 13C permet didentifier les populations actives et dapprhender de faon globale, les mcanismes molculaires qui rgissent les interactions plante - bactries au cur du fonctionnement rhizosphrique. Ce traage SIP permet aussi de quantifier les dynamiques microbiennes par lanalyse de lincorporation du 13C dans les acides gras des phospholipides membranaires (PLFA) par spectromtrie de masse couple la chromatographie en phase gazeuse (GC/C/IRMS). En parallle cette analyse des biomarqueurs 13C, le marquage 13C des photo-assimilats permet lidentification dynamique des composs carbons que les racines des plantes vivantes transfrent dans le sol par exsudation, excrtion de macromolcules, libration de cellules et de dbris cellulaires. Alors que lexsudation in vitro est largement documente, la rhizodposition in situ (dans le sol) est peu quantifie et caractrise. Une avance dterminante dans ce domaine est la mise au point dune mthode originale de mesure des rapports 13C/12C des monomres glucidiques neutres par chromatographie en phase gazeuse couple la spectromtrie de masse isotopique. Au moyen de marquages pulse chasse au 13CO2, le flux de rhizodposition est quantifi. et lanalyse des saccharides extraits du sol rhizosphrique permet de quantifier les monosaccharides et leur rapport isotopique au cours du temps (Derrien et al. 2004). Ces techniques isotopiques originales combines,s vont indiscutablement amliorer les approches quantitatives des dynamiques du carbone dans les sols et permettre de comprendre le rle et le fonctionnement des populations microbiennes actives dans la rhizosphre.
Boschker, HTS, SC Nold, P Wellsbury, D Bos, W deGraaf, R Pel, RJ Parkes & TE Cappenberg. 1998. Direct linking 13 of microbial populations to specific biogeochemical processes by C-labelling of biomarkers. Nature 392:801-805. Radajewski S, Ineson P, Parekh N R and Murell J C,2000. Stable-isotope probing as a tool in microbial ecology. Nature, 403, 646-649. Derrien D, Marol C, Balesdent J, 2004. The dynamics of neutral sugars in the rhizosphere of wheat. An approach by 13 C pulse-labelling and GC/C/IRMS. Plant Soil, 267: 243-253.

Prsentations orales

Lundi 23 Janvier

Thme 2

RELATION MATIERE ORGANIQUE ET COMMUNAUTES MICROBIENNES : CAS DES SOLS TROPICAUX

Brauman A. (1), Blanchart E. (1) ; Bernhard-Reversat F. (2) ; Fromin N. (3) ; Sall S. (4) et Chotte J.-L. (1)
.
(1) IRD UR SeqBIO Laboratoire MOST BP 64501, 34394 Montpellier cedex 5, France (2) IRD UMR Biosol Bondy (3) CNRS CEFE, Montpellier (4) IRD laboratoire LEMSAT, Dakar (Sngal)

Prsentations orales

Lundi 23 Janvier

Flash Mthodologique

ROLE DE LACCUMULATION DE LA MATIERE ORGANIQUE MARINE DANS LEVOLUTION DE LENVIRONNEMENT PLANETAIRE ET DANS SA REGULATION
Philippe Bertrand
CNRS, UMR 5805 Environnements et Paloenvironnements Ocaniques, Universit Bordeaux 1, avenue des facults, 33405 Talence Cedex, [email protected]

La rgulation dun systme signifie implicitement le maintien dun ensemble de caractres reprsentant une situation stationnaire, en dehors de lquilibre thermodynamique. Mais nous savons bien quaucune situation nest rellement ou dfinitivement stationnaire. Cette notion, de nature essentiellement statistique, ne prend un sens que dans le champ de notre perception commune, cest dire loin des chelles de temps et despace o deviennent importantes les lois de la physique quantique et de la relativit gnrale. Dautre part, mme si nous avons pour habitude de parler ou dentendre parler dquilibres cologiques, les espces, les populations, les peuplements et leurs environnements physiques voluent lentement mais inexorablement. La notion de rgulation dont nous parlerons dans cet expos nest donc quune simplification pour exprimer la quasi-stabilit dun systme une certaine chelle de temps. Elle peut tre dcrite comme la capacit dun organisme, dune population ou dun cosystme rsister des perturbations externes, son tat de sant en quelque sorte, mais en sachant que la rgulation interrompue lchelle dun systme vivant dordre n, peut subsister lchelle dun systme vivant dordre n+1. Nen dplaise lorgueil humain, le niveau n de notre corps nest ni le seul, ni forcment le plus pertinent pour la dfinition de la vie. Certaines des caractristiques physiques du climat plantaire, comme la composition de son atmosphre ou de son ocan, montrent que lincidence des mcanismes rgulateurs est devenue globale, probablement depuis trs longtemps, mme si ce climat a lentement et profondment volu partir des conditions primitives . Il est donc lgitime de sinterroger sur la nature de ces mcanismes, sur lage de leur incidence globale, et sur la robustesse de la rgulation actuelle de lcosystme terrestre. Cette interrogation revient complter la question de lapparition de la vie sur terre, au sens des premires manifestations du vivant dans un environnement physique impos, par celle de la naissance dun monde rgul o le vivant, son volution, et son environnement physique sont devenus interdpendants (homostasie). Une telle interdpendance accrot la dure de la vie biologique dune plante et la robustesse de sa rgulation. Depuis une vingtaine dannes, la biogochimie, discipline nouvelle, a fait de considrables progrs dans la description des processus rgulateurs de notre plante. En sappuyant sur quelques exemples, lexpos sefforcera den donner une vision synthtique et den dgager les implications les plus significatives, certaines ntant encore aujourdhui que des hypothses de travail. Il se focalisera sur le rle important qua jou, au sein des grands cycles biogochimiques (C, O, N, P), laccumulation de matire organique sdimentaire dorigine marine dans la mise en place du climat terrestre actuel, ainsi que sur celui quelle joue dans sa rgulation plus courte chelle de temps.

Prsentations orales

Lundi 23 Janvier

Flash Mthodologique

INTERACTIONS MATIERES ORGANIQUES ET MICROORGANISMES : COMMENT Y VOIR PLUS CLAIR ?

Franck Poly1, Thodore Bouchez2
1. Ecologie microbienne UMR-CNRS 5557 4 Bd du 11 Novembre 1918 69622 Villeurbanne Cedex 2. Unit de Recherche Hydrosystmes et Bioprocds (HBAN), Cemagref dAntony, Parc de Tourvoie, BP 44, 92163 Antony Cedex

Dans les cycles biogochimiques lvolution et la dgradation des matires organiques ( MO) est un processus majeur. Cette volution est conditionne par diffrents paramtres comme la nature biochimique des matires organiques (teneur en azote, en lignine, en polyphnols, C/N,...), les conditions environnementales abiotiques (temprature, pH, humidit, aration...), un rle particulirement important est jouer par lactivit des micro-organismes responsables des processus biochimiques de la dcomposition. De nombreux travaux portent sur la modlisation de lvolution des MO afin de prvoir les flux de carbone et dazote dans les cosystmes. Mais rares sont ceux qui intgrent de faon prcise la composante microbienne (souvent rsume par une biomasse microbienne caractrise par un rapport C/N). La faible prise en compte de cette composante provient trs certainement de sa complexit taxonomique et fonctionnelle et du peu dinformations disponibles concernant les microorganismes impliqus. Nanmoins, les micro-organismes sont un maillon cl dans le fonctionnement des cosystmes par leurs interactions avec les MO et leur rle dans les cycles biogochimiques. Inversement les MO ont un rle important sur le fonctionnement et les activits microbiennes. Donc tant du point de vu de lvolution de MO et des cycles biogochimique que de celui de lcologie des microorganismes, il est primordial de mieux cerner ces interactions microorganismes/MO. Pour identifier les microorganismes interagissant avec les MO, les diffrentes mthodes et approches utilises dans la littrature rcente et plus ancienne seront prsentes afin den voir les limites et les originalits.

Prsentations orales

Mardi 24 Janvier

Thme 3

ASSOCIATION ORGANO-MINERALE DANS LES SEDIMENTS ET LES SOLS : FORMATION - ORGANISATION - PROPRIETES
P. Gautret 1 C. Chenu 2, X. Bourrat 1, F. Elsass 3
1) ISTO, UMR 6113 CNRS, Universit d'Orlans, Btiment Gosciences, F-45067 Orlans 2) INAPG, Dpartement AGER, UMR BIOEMCO (INRA-UPMC-CNRS-ENSCP-INAPG-ENS), Btiment EGER, F78850 Thiverval Grignon 3) INRA, Unit des sciences du Sol, RD 10, F-78026 Versailles

Dans la couche la plus superficielle de la Terre, les organismes vivants et les matires organiques qui en drivent jouent un rle fondamental dans la formation des phases minrales solides et conditionnent largement les proprits des sdiments et des sols. Les argiles et les carbonates, minraux extrmement rpandus dans tous les milieux, vont permettre dillustrer limportance des associations organo-minrales, leurs caractres communs et leur diversit, et de prsenter quelques approches utilises pour dcrire et caractriser ces matriaux complexes. La formation et les proprits de complexes organo-mtalliques dans les sols seront galement abords. Les interactions entre les phases organiques et minrales sont multiples, ont lieu diffrentes chelles spatiales et mettent en jeu des composants chimiquement trs varis. La formation et les proprits macroscopiques de telles associations rsultent trs gnralement de processus et organisations aux chelles nanomtrique millimtrique. Ltude de lorganisation microstructurale des associations organo-minrales apparat donc commune des problmatiques trs varies. Organisation microstructurale : quelles mthodes ? La recherche de la localisation respective des composants organiques et minraux dans les assemblages complexes peut aujourdhui sappuyer sur une instrumentation varie en microscopie, de lchelle millimtrique nanomtrique. Les composants organiques viss peuvent tre des microorganismes (champignons, algues, bactries), des gels mucilagineux rsultant de scrtions extracellulaires (EPS) et de produits de dgradation des tissus et cellules, des macromolcules solubles souvent difficiles visualiser. Lidentification in-situ de la nature biochimique des matires organiques est une difficult rcurrente. Les exemples prsents, microagrgats de sols, argiles, organo- et biominraux carbonats, illustrent les apports de telles mthodes et leurs limites. Formation des organo- et biominraux carbonats La matire organique intraminrale (matrice) rsulte de lassemblage, au cours du processus de prcipitation du carbonate, de composs slectionns qui contrlent la formation et la croissance des minraux. Le paralllisme entre des carbonates prcipits dans des mattes cyanobactriennes et les carbonates biogniques qui constituent les tests des mtazoaires (exemple de la nacre des huitres perlires) peut tre mis en vidence, tant en ce qui concerne les processus de leur gense que leur organisation microstructurale. Les particularits biochimiques des MO impliques permettent de distinguer des carbonates forms dans des environnements distincts. Proprits des associations organominrales. La formation des associations organo-minrales affecte les proprits et le devenir des deux phases en prsence. Ainsi, la stabilisation des matires organiques dans les sols et les sdiments, pour des dures pouvant excder le sicle, serait largement due leur association avec les minraux : adsorption sur les argiles ou les oxydes limitent leur biodisponibilit, localisation au sein ddifices organo-minraux limitent leur accessibilit aux microorganismes. Les associations organo-minrales ont une ractivit physicochimique, vis--vis de polluants notamment, qui nest pas dcrite par des modles simplement additifs.

Prsentations orales

Mardi 24 Janvier

Thme 3

REACTIVITE DE LA MATIERE ORGANIQUE : MATURATION THERMIQUE OXYDATION BIODEGRADATION LESSIVAGE DE LAPPROCHE EXPERIMENTALE AUX PROCESSUS NATURELS
P. Faure, M. Elie, Y. Hautevelle, E. Jard, L. Jeanneau, F. Lannuzel, L. Mansuy, R. Michels
UMR CNRS 7566 - G2R Gologie et Gestion des Ressources Minrales et Energtiques , Universit Henri Poincar, BP 239 54506 Vandoeuvre les Nancy Cedex - Email : [email protected]

La matire organique (faune et flore continentale, biomasse marine, compartiment microbien, ) peut subir de nombreuses altrations au cours de son histoire. Ces altrations peuvent avoir lieu trs rapidement aprs la mort des organismes (dgradation bio-chimique) pouvant conduire dune part une minralisation totale (cas des protines et des glucides) ou partielle (cas des lipides plus rsistants) mais aussi la gense dune fraction nettement plus stable par condensation telles que les substances humiques. Cette prservation est en partie contrle par (i) lintensit des producteurs primaires, (ii) par les conditions du milieu (milieu rducteur, prsence de lumire, nature des phases minrales) et par (iii) lintensit de lactivit des micro-organismes dgradeurs. Toutefois, prserve dans les sdiments sous forme de krogne, une faible proportion de la matire organique (moins de 1%) peut chapper au cycle du carbone de subsurface et entrer ainsi dans le cycle gologique. Dans le contexte dun enfouissement croissant, elle va subir les effets du gradient gothermique, impliquant la gense de ptrole, de gaz et dun rsidu rfractaire. La matire organique est ainsi susceptible dtre redistribue au sein du systme gologique pour ventuellement tre stocke dans des piges transitoires (gisements dhydrocarbures), ou plus communment pour rejoindre le cycle du carbone de subsurface pour y tre dgrade (oxydation, biodgradation). La caractrisation de ces diffrents processus de dgradation naturels de la matire organique ainsi que la quantification de sa ractivit ncessitent une double approche : celle de lanalyse et des bilans sur chantillons naturels et celle de lexprimentation en laboratoire. Ainsi, afin de caractriser et dvaluer le degr daltration subit par la matire organique, le traage par des indices gochimiques est ncessaire. Parmi ces traceurs, se trouvent les biomarqueurs molculaires, dont le squelette carbon reste quasiment inchang lors du transfert du vivant vers les sdiments. Ces molcules subissent toutefois des modifications (dfonctionalisation, changement de conformations strochimiques) lies aux vnements diagntiques et daltration. En complment, pour mieux interprter les volutions complexes des indices gochimiques (dconvolution daltrations successives ou couples) ainsi que pour comprendre les mcanismes chimiques et permettre des bilans de masse, il est ncessaire de recourir lexprimentation. En laboratoire, il est ainsi possible de reproduire les altrations de la matire organique sous contrle des paramtres physico-chimiques. Des expriences sur composs modles permettent aussi de comprendre des mcanismes ractionnels particuliers et de conduire des modlisations informatiques. Des exemples dtudes concernant les effets successifs ou cumuls de loxydation, de la biodgradation et de laltration thermique de diffrentes matires organiques seront prsents. Les cibles choisies concerneront aussi bien des produits ptroliers, des roches sdimentaires, des boues dpuration et des sols issus de friches industrielles (ancienne cokerie).

10

Prsentations orales

Mardi 24 Janvier

Thme 3

SOIL SOLUTION DOC VARIES IN QUANTITY AND QUALITY AFTER REWETTING AIR-DRIED SOILS
Erik Smolders, Koen Oorts and Fien Degryse
Division Soil and Water Management, K.U.Leuven, Kasteelpark Arenberg 20, 3001 Leuven [email protected]

We previously reported that DOC concentrations in indigenous soil solution can rise >5 fold immediately after a soil drying-rewetting cycle. We speculated that this is partly related to release of DOC from decaying microbial biomass. The DOC characteristics may, therefore, be different from fulvic acids present in soil solution that are maintained wet. A range of air-dried agricultural soils were distributed among different labs in the framework of an international project on toxicity of copper (Cu). The labs participated in a round robin test of DOC on isolating and characterizing soil solutions with prescribed incubation procedures after rewetting soils. The DOC concentrations were generally within a factor of 2 among labs in this round robin test. However, soil solutions isolated after the different toxicity tests in the laboratories showed >10 fold variation of DOC, largest values being obtained when time after rewetting was short. Surprisingly, differences in dissolved Cu concentrations did not parallel the differences in DOC concentrations in pH neutral soil, contrasting the general knowledge that Cu solubility increases as DOC increases. This suggest that the Cu binding strength of the DOC released after rewetting soil is lower than that of DOC at baseline. We are currently investigating this hypothesis on an experimental basis and preliminary results will be reported.

11

Prsentations orales

Mardi 24 Janvier

Flash Mthodologique

METHODES SPECTROSCOPIQUES POUR ELUCIDER LA NATURE CHIMIQUE ET LA REACTIVITE DES MATIERES ORGANIQUES
Cornelia Rumpel
CNRS, BIOEMCO, Centre INRA Versailles-Grignon, Btiment EGER, Thiverval-Grignon

Les mthodes spectroscopiques utilisent linteraction dondes lctromagntiques avec la matire pour tudier sa composition chimique. Elles sont frquemment utilises pour la caractrisation des grands types de molcules prsentes dans un chantillon. Ce sont des techniques danalyse non-destructives qui peuvent sappliquer aux chantillons totaux, cest-dire sans besoin dextraction pralable. Un autre avantage de certaines de ces mthodes est la possibilit de quantifier les structures chimiques prsentes. Pour les chantillons deau, on utilise souvent la spectroscopie UV/VIS et la spectroscopie de fluorescence pour caractriser le degr daromatisation de la matire organique. La spectroscopie RMN de 13C ou 15N ltat solide est utilise pour tous types de MO (eau, sol, sdiments, composts etc.) pour obtenir des informations sur les formes de carbone ou azote. Les signaux des chantillons environnementaux ne sont gnralement pas trs bien rsolus car le mlange des molcules est complexe. Toutefois, des relations entre les groupements chimiques dtects par RMN et dautre paramtres environnementaux permettent dutiliser cette mthode pour caractriser la ractivit des MO. La spectroscopie infrarouge est une mthode relativement simple et trs sensible qui est applique, comme la RMN, des MO dans tout type dchantillons. Les informations obtenues par la spectroscopie infrarouge sont moindres en comparaison avec la RMN, car il y a une grande interfrence des bandes caractristiques des types de molcules. Les spectres infrarouges peuvent tre utiliss en combinaison avec des mthodes chmomtriques pour la prdiction de certains paramtres relis aux structures et la ractivit des MO. Dans les chantillons environnementaux (sols et sdiments) on trouve des minraux troitement associs avec la MO, ce qui rend toute analyse spectroscopique difficile effectuer. Toutefois, la caractrisation de la nature chimique de ces interactions est indispensable pour comprendre la ractivit des MO. Rcemment, des mthodes spectroscopiques ont t utilises pour caractriser la surface des particules et pour tudier linteraction organo-minrale ainsi que lhtrognit de ces associations. La spectroscopie de photoemission (XPS) a t utilise pour tudier les revtements des minraux en science du sol et en ocanographie. La spectroscopie dabsorption X (Near edge X ray absorption spectroscopy, NEXAFS ou FTIR ATR spectroscopie) est un outil moins connu mais particulirement puissant puisquil donne la fois des informations chimiques et orientationnelles. Il ncessite un rayonnement polaris et accordable en nergie, le rayonnement synchrotron. Cette technique a t utilise pour tudier des microstructures organiques et inorganiques des charbons et des acides humiques et fulviques et pour identifier des caractristiques structurales complexes des matires organiques de sol.

12

Prsentations orales

Mardi 24 Janvier

Thme 4

AZOTE ORGANIQUE : DISTRIBUTION, CARACTERISATION ET REACTIVITE

J-P Crou, S. Ambonguilat, Y. Touchard et H. Gallard
Laboratoire de Chimie de lEau et de lEnvironnement, Universit de Poitiers

13

Prsentations orales

Mardi 24 Janvier

Thme 4

CARACTERISATION DES MATIERES ORGANIQUES ANTHROPIQUES POUR COMPRENDRE ET PREDIRE LEURS DYNAMIQUES ET LEURS EFFETS APRES APPORT AU SOL
S. Houot1, C. Francou2, V. Parnaudeau3, M.F. Dignac4, L. Thuries5
1

INRA, EGC, 78850 Thiverval-Grignon, 2 CreeD, 78520 Limay, 3 INRA Agronomie, 51686 Reims, 4 INRA BioEmCo 78850 Thiverval-Grignon, 5 Phalippou-Frayssinet, 81240 Rouairoux

Les activits anthropiques produisent des masses importantes de dchets organiques dont le retour au sol, sous rserve de leur innocuit, constitue une alternative leur incinration ou leur mise en dcharge. Ces dchets subissent souvent des traitements avant leur pandage qui modifient les caractristiques de leur matire organique (MO). Les effets attendus de ces matires organiques anthropiques (MOA) sont multiples : apport dlments fertilisants, stimulation de lactivit microbienne, amlioration des proprits physiques. Leur intensit dpend de la dynamique de leur volution, lie aux caractristiques de leur MO. Des apports rguliers de MOA modifient les stocks et la dynamique des MO des sols (MOS). Les mthodes de caractrisation des MOA sont similaires celles utilises pour les MOS ou les MO vgtales. Ainsi, les extractions de substances humiques ont t largement utilises pour caractriser lhumification au cours du compostage (Chen et al., 1996). De mme, les hydrolyses acides ont t utilises pour caractriser les formes de lazote de boues dpuration (Parnaudeau et al., 2004). Le fractionnement biochimique utilis pour valuer la digestibilit des fourrages est largement appliqu aux MOA (Parnaudeau et al., 2004 ; Francou et al., soumis). Ces mthodes mettent en vidence la diversit de composition des MOA et permettent de suivre leur volution au cours de leur traitement. Cependant, elles extraient des composs organiques htrognes ayant la mme solubilit dans les ractifs dextraction, qui nont pas toujours la mme dynamique dvolution aprs apport au sol. Des mthodes spectroscopiques (rsonance magntique nuclaire, infra-rouge, UV-Visible, fluorescence) prcisent la nature et la ractivit chimique des MOA ou des fractions extraites. Elles montrent laugmentation de laromaticit de la MO au cours du compostage (Inbar et al., 1989 ; Ait Baddi et al., 2004). Plus rcemment, la pyrolyse prcise la nature chimique des macromolcules organiques prsentes dans les MOA (Dignac et al., 2005). Dautres approches renseignent sur le comportement des MOA aprs apport au sol. Ainsi le suivi de la minralisation du carbone et de lazote lors dincubation de mlanges sol-MOA value la biodgradabilit des MOA, leurs effets sur lactivit microbienne, sur la disponibilit de leur azote pour les plantes (Francou et al., 2005 ; Parnaudeau et al., 2004). Le couplage entre diffrentes mthodes permet la calibration de mthodes de caractrisation plus rapide des MOA (ex de la spectromtrie proche infra-rouge, Thuries et al., 2005), de relier le comportement des MOA aprs apport leur nature chimique (AFNOR, XPU44-162, calcul dun indicateur de stabilit partir du fractionnement biochimique des MOA). Ces mmes mthodes renseignent les effets dapports rpts de MOA sur les MOS et leurs caractristiques (Houot et al., 2004) et sont utilises pour paramtrer les compartiments de MOA dans les modles dvolution des MO dans les sols (Gabrielle et al., 2004).
Ait Baddi G., Alburquerque JA., Gonzalvez J., Cegarra J., Hafidi M. (2004) intern. Biodeterioration and Biodegradation, 54, 39-44. Chen Y. (2003) Compost Science and Utilzation, 11, 152-168. Chen Y. et al. (1996) The Science of Composting, Bertoldi et al. Ed, Blackie Ac. and Professionnal, pp 382-393. Dignac MF., Houot S., Francou C., Derenne S. (2005) Organic Geochemistry, 36, 1054-1071. Francou C., Poitrenaud M., Houot S. (2005) Compost Science and Utilization, 13, 72-83. Gabrielle B., Silveira J., Houot S., Francou C. (2004) J. Environ. Qual. 33, 2333-2342. Houot S., Rampon JN., Le Villio-Poitrenaud M. (2004) Ramiran, Murcia, 39-47. Inbar Y., Chen Y., Hadar Y. (1989) Soil Sci. Soc. Am. J. 53, 1695-1701. Parnaudeau V., Nicolardot B., Pags J. (2004) J. Environ. Qual. 33, 1885-1894. th Thuries L., Bastianelli D., Davrieux F., Bonnal L., Oliver R. (2005) 12 Inter. Conf. on Near Infrared Spectroscopy.

14

I-

Thme 1

Cycle des Matires Organiques actuelles et passes : gochimie Emissions, Transferts (particulaire, collodal, dissous et gazeux), Stockage, Paloenvironnements

Thme 1

HETEROGENEITE SPATIALE DES SOLS HYDROMORPHES A L'ECHELLE DE LA PARCELLE : INSTANTANE DE LA GEOCHIMIE DES EAUX DANS UNE PATURE A PLANOSOL (LA CHATRES, FRANCE)
P. Albric 1, A. Venink1, S. Cornu2, H. Bourennane2, A. Bruand1
(1) Institut des Sciences de la Terre d'Orlans (ISTO), UMR 6113 CNRS-Universit d'Orlans, F-45100 Orlans (2) INRA Orlans, Unit de sciences du sol, Avenue de la pomme de pin, BP 20619, 45166 Olivet cedex, France

Dans cette tude le fonctionnement gochimique des sols l'chelle de la parcelle est dcrit par l'tablissement de cartes de rpartition des soluts dans les eaux du sol. Les eaux ont t prleves dans des trous fait la tarire main espacs de 15 20 mtres sur une surface d'environ 2 Ha, soit environ 1 prlvement pour 300 m2. La priode de prlvement des eaux s'tendant sur 3 jours seulement, l'tude donne un instantan des conditions gochimiques du sol. L'objectif premier tait de reconnatre les processus majeurs actifs actuellement dans le sol et de les localiser dans la parcelle. Etablir un lien entre un tel instantan et l'volution pdogntique enregistre dans les sols reste un objectif plus lointain. Les secteurs mis en vidence et figurs ci-dessous, sont au nombre de 4 : - Un secteur (a), caractris par une profondeur plus importante de l'eau, une forte conductivit lectrique et des teneurs leves en oxygne dissous et en ions majeurs. - Un secteur (b), caractris par une profondeur moindre de l'eau, une intensit plus forte de la fluorescence et des teneurs leves en matire organique dissoute. - Un secteur (c) caractris par la prsence de manganse dissous et des teneurs moyennes en O2. - Un secteur (d) caractris par la prsence de Fe2+ et la quasi absence d'O2 Les localisations en contrebas de haies du secteur (a) et en position de bas fond du secteur (d) expliquent leurs caractristiques respectives(1, 2). L'interprtation du secteur (c) est mettre en rapport avec des axes de drainage naturels en subsurface, tandis que le secteur enrichi en matire organique dissoute correspondrait une zone de plus faible permabilit o les eaux sont en contact prolong avec les horizons organiques. L'valuation des transferts entre ces diffrents secteurs devrait permettre une meilleur comprhension de la dynamique des mtaux et de la MOD au sein de la parcelle.

Carte des secteurs : (cotes x,y Lambert mtrique) (a) secteur fortes teneurs en O2 et en ions majeurs (b) secteur riche en COD (c) secteur riche en Mn2+ (d) secteur riche en Fe2+

(1) Caubel, V., Grimaldi, C., Merot, P. & Grimaldi, M. 2003. Influence of a hedge surrounding on seasonal soilwater movement. Hydrological Processes, 17, 1811-1821 (2) Bourri, G., Matre, V. & Curmi, P. 1994. Mise en vidence de deux dynamiques saisonnires du fer dans les sols hydromorphes en climat tempr. Compte Rendus de l'Acadmie des Sciences - Srie II, 318, 8792.

I-1

Thme 1

REACTIVITE DES MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES ET DES ELEMENTS TRACES METALLIQUES DANS LA COUCHE ANOXIQUE DU LAC PAVIN
P. Alberic 1, E. Viollier 2, D. Jezequel 2, C. Dfarge1
(1) ISTO, UMR 6113 CNRS-Universit d'Orlans, 45100 Orlans (2) Laboratoire de Gochimie des eaux, Universit Paris 7, 75005 Paris

La matire organique dissoute (MOD) interagit avec la plupart des mcanismes actifs des systmes aquatiques; ractions rdox, complexation, adsorption, sdimentation. La nature complexe de la MOD dans les eaux naturelles suggre que toutes les fractions la constituant ne contribuent pas de la mme manire sa ractivit. Le stock complet de MOD peut tre fractionn par diffrents moyens comme la diffrence de taille des molcules ou la diffrence d'affinit pour des phases adsorbantes. Les couches profondes et stables des lacs mromictiques sont d'un intrt particulier pour l'tude des mcanismes contrlant le comportement des lments chimiques dans les systmes naturels. Les conditions quasi stationnaires qui peuvent s'y installer droulent et zonent les processus sur une certaine paisseur de la tranche d'eau. Dans la couche profonde du lac Pavin (Massif-Central) les soluts se dispersant partir de l'interface eau-sdiment (92 mtres) croisent une succession de niveaux caractriss par des conditions physico-chimiques et microbiologiques diffrentes (conditions rdox, interactions avec des particules noformes ou en voie de sdimentation, styles mtaboliques bactriens) avant d'atteindre la couche oxique vers 60 mtres (1,2,3). Dans la tranche 70m-90m, les lments traces peuvent tre schmatiquement rpartis en deux groupes aux comportements diffrents; l'un disperse vers le haut sans interagir fortement avec le milieu (exemples Li, Rb, Cs, Sr), tandis que l'autre subit une forte dcroissance traduisant une re-sdimentation et un recyclage dans cette tranche (exemples Ba, U, Mo, V, Sb, La) (1,2). Il a t montr que de nombreux lments subissant ce recyclage pouvaient tre associs des fractions organiques suprieures 1 KD suffisamment hydrophobes pour tre adsorbes sur des rsines XAD-8 et XAD-4 (4). Les profils de carbone organique dissous, obtenus par pompage in-situ et ultrafiltration tangentielle en ligne des eaux anoxiques du monimolimnion soulignent les dynamiques contrastes des diffrentes fractions de MOD en fonction de leur taille. La MOD < 1 KD prsente un profil de dispersion semblable ceux des lments traces du premier groupe ( non ractifs ) tandis que les fractions comprises entre 1 et 10 KD ou entre 10 KD et 0.45 m montrent au contraire des profils qui tmoignent de leur ractivit dans le milieu (couche profonde du lac). Ces profils dultrafiltration confirment le rle essentiel des fractions collodales sur le recyclage de certains lments comme Mo, V. Lobservation (MEB, cryo-MEB, microsonde lectronique) de la part minrale (inorganique) des fractions collodales, suggre limportance des phosphates de fer dans les processus de coagulation de la MOD et lentranement des lments trace recycls dans la couche profonde. Des progrs dans la comprhension des interactions complexes concourant aux cycles des lments et de la matire organique dans les milieux lacustres anoxiques sont attendus de programmes favorisant les approches couples physiques, microbiologiques et gochimiques tel le programme METANOX dans le lac Pavin.
(1) Viollier E., Jzquel D., Michard G., Ppe M. Sarazin G., Albric P. (1995) Geochemical study of a crater lake (Pavin Lake, France): Trace-element behaviour in the monimolimnion. Chemical Geology 125: 61-72. (2) Viollier E., Michard G., Jzquel D., Ppe M., Sarazin G. (1997) Geochemical study of a crater lake: Lake Pavin, Puy-de-Dme, France. Constraints afforded by the particulate matter distribution in element cycling within the lake. Chemical Geology 142: 225-241. (3) Lehours A.C., Bardot C., Debroas D., Fonty. G. (2003) Etude des communauts microbiennes de la zone anoxique d'un lac mromictique (lac Pavin): Approches molculaires. Colloque SFM " Anarobies 2003 " Marseille. (4) Albric P., Viollier E., Jzquel D., Grosbois C., Michard G. (2000). Interactions between trace elements and dissolved organic matter in the stagnant anoxic deep layer of a meromictic lake. Limnology and Oceanography 45: 1088-1096.

I-2

Thme 1

REACTIVITE ET SOURCES DE MATIERE ORGANIQUE DANS LES SYSTEMES KARSTIQUES

P. Albric (1), C. Batiot (2), C. Emblanch (3)
(1) Institut des Sciences de la Terre d'Orlans (ISTO), UMR 6113 CNRS-Universit d'Orlans, F-45100 Orlans (2) Laboratoire HydroSciences Montpellier, UMR 5569 (CNRS) / UMR 050 (IRD) (3) Laboratoire d'Hydrogologie, Universit d'Avignon, 84000 Avignon

Dans le cas gnral, la recharge des aquifres par les eaux infiltrant le sol n'enrichit pas de manire notable la teneur en matire organique des eaux souterraines. Les aquifres karstiques aliments par des pertes de cours d'eau reprsentent une exception cette rgle. Les petits cours d'eau en priode de crue peuvent charrier des quantits importantes de matire organique terrigne, les cours d'eau plus grands, comme la Loire dans son cours moyen Orlans, transportent en priode estivale un stock important de matire algale. Des variations saisonnires des teneurs et de la nature de la matire organique des eaux souterraines ont pu tre mises en vidence dans diffrents sites du systme karstique de la Fontaine de Vaucluse et la mesure de la fluorescence semble un excellent indicateur de l'infiltration et des temps de transit et par la mme de la vulnrabilit des aquifres karstiques(1,2). Dans un contexte sensiblement diffrent, le systme karstique du Val d'Orlans offre la possibilit d'tudier, certaines priodes, le droulement de processus gochimiques de l'entre (eaux de Loire) la sortie (source du Loiret) d'un racteur souterrain naturel o, dans un intervalle de trois jours, l'oxydation de la matire organique fluviatile transforme des eaux normalement oxygnes en des eaux quasiment anoxiques(3). Les modifications subies par la matire organique fluviatile particulaire lors de sont transit souterrain ont pu tre reproduites en conditions contrles (DBO-mtre) et suivies par la pyrolyse Rock-Eval(4). Les matires organiques dissoutes semblent moins ractives, particulirement celles responsables de la fluorescence(4). Par ailleurs, le fonctionnement particulier de la source du Loiret(5,6) introduit galement, pendant de courtes priodes, des apports terrignes directement dans l'exutoire. Enfin, en zone urbaine, les eaux pluviales provenant du lessivage des routes et transitant par des bassins de rception absorbants ajoutent des apports anthropiques(7). L'tude des aquifres karstiques dpend souvent de l'analyse de sries chronologiques ncessitant le traitement d'un grand nombre d'chantillons. Les mthodes d'analyse globale de la MO comme le dosage du COT ou du COD, la mesure de la florescence ou l'application de nouvelles techniques de couplage chromatographie liquide-irms(8) semblent les mieux adaptes.
(1) Batiot, C., Emblanch, C., Blavoux, B., 2003. Carbone Organique Total (COT) et Magnsium (Mg2+) : deux traceurs complmentaires du temps de sjour dans l'aquifre karstique. C.R. Gosciences, 335, 205-214. (2) Emblanch, C., Blavoux, B., Puig, J., Mudry, J., 1998. Dissolved organic carbon of infiltration within the autogenic karst hydrosystem. Geophysical Research Letters, 25, (9), 1459-1462. (3) Albric P, Lepiller M. (1998) Oxydation de la matire organique dans un systme hydrologique karstique aliment par des pertes fluviales (Loiret, France). Water Research 32, 2051-2064. (4) Albric P. (1998) Transformation of riverine organic matter from sinking stream recharge to spring discharge in a karst aquifer. Min. Mag. 62A, 36-37. (5) Albric P. (2001) L'inversac (perte-mergence) de la rsurgence du Bouillon (source du Loiret, France). Sci. Tech. Envir., Mm. H. S. n13 p. 1-4. (6) Albric P. (2004) River Backflooding into a Karst Resurgence (Loiret, France). Journal of Hydrology 286, 194202. (7) Albric P., Aurouet A., Rouzaud J.-N. (2002) Modalit d'infiltration dans le sol de carbone et de matire organique d'origine routire dans un bassin d'eau pluviale absorbant. 7mes Journes Nationales de l'Etude des Sols, Actes du congrs, 44-46. (8) Gautret P., Albric P., Dfarge C., D. Juchelka , Origine et ractivit des matires organiques dissoutes complexes : une nouvelle approche molculaire des rapports isotopiques 13C/12C par couplage irm-LC/MS, ce sminaire.

I-3

Thme 1

IMPACT DU FEU SUR LES PERTES EN C ET LA PRODUCTION DE CHARBONS DANS UN MAQUIS ARBUSTIF (FLORIDE)
M.A. Alexis (1), D.P. Rasse (1)(3), C. Rumpel (1), G. Bardoux (1), N. Pchot (1), P. Schmalzer (2), B. Drake (3), A. Mariotti (1)
(1) Laboratoire de Biogochimie et Ecologie des Milieux Continentaux, Centre INRA Versailles-Grignon, 78850 Thiverval-Grignon, France, (2) Dynamac corporation, NASA, Mail Code DYN-2, Kennedy Space Center, Florida 32899, USA, (3) Smithsonian Environmental Research Center, PO Box 28, Edgewater MD 21037, USA

Les cosystmes concerns par les feux de vgtation recouvrent 40% des surfaces continentales (Chapin et al., 2002). Ces feux constituent entranent une modification du cycle biogochimique du C de lcosystme : dune part, le feu engendre majoritairement un dgagement de C vers latmosphre, ce qui diminue le stock de C de lcosystme (Wirth et al., 2002); dautre part, une petite quantit de la MO de lcosystme est transforme en charbon. Une fois au sol, ces charbons, et en particulier le Black Carbon (BC), contribuent la fraction la plus stable des Matires organiques du sol (MOS), et pourraient expliquer une part du dfaut de bilan dans le cycle global du C (Kuhlbusch, 1998 ; Carcaillet et al., 2001 ; Simpson and Hatcher, 2004). Lobjectif de cette tude tait de quantifier en parallle les pertes en C immdiatement induites par le feu et la production de charbon, pour la vgtation, la litire et le sol de lcosystme. Les flux entre les diffrents pools ont galement t estims. Ltude a t mene sur lle de Merritt Island (Floride), dans un cosystme de type maquis arbustif nayant pas subi le feu depuis 11 annes. Les stocks de C de la vgtation (en sparant feuilles et tiges), la litire et la surface du sol ont t quantifis avant et aprs un vnement de feu, au long dun transect constitu de 20 parcelles de 1 m2. Lintensit du feu a t mesure laide de peintures thermosensibles, disposes dans la vgtation, la litire et le sol. Aprs feu, les tiges de vgtation ont t visuellement spares en brles/non-brles, et la proportion de charbons dans la litire a t calcule en utilisant la diffrence de concentration en C entre les feuilles brles et non-brles. Un systme dquations a permis de dcrire et de calculer les flux induits dans lcosystme au moment du feu. Le stock de C du sol na pas t significativement affect par le passage du feu, du fait de la faible monte en T constate 2-3 cm de profondeur. Dans la litire, la temprature a vari entre 371 et 760C, et la teneur en C aprs feu est corrle llvation de temprature subie. En moyenne, une perte de 36% du C initial est enregistre dans la litire, et la proportion de charbons slve 18%. Dans la vgtation, la biomasse initiale tait de 72 Mg ha-1 et la perte au feu reprsente 68% du stock initial. Les charbons isols sur les tiges de vgtation correspondent 2.1% du C initial, et en ajoutant la quantit de C-charbons des feuilles transfres la litire, la production de charbons dans la vgtation correspond 3.2% du C initial. En considrant la vgtation et la litire, le feu a entran une perte de 2.6 kg C m-2 (63% Cinitial), et la production de 0.140 kg C-charbon m-2 (3% Cinitial). Les charbons ntant pas entirement constitus de BC, la valeur trouve est une surestimation du pool de C trs stable. Cependant, le pool de charbon identifi visuellement permet le suivi en incubation in situ du matriel quantifi. Ces donnes permettront par la suite destimer le temps moyen de rsidence de ces charbons dans les sols, et de modliser limpact du feu sur le stockage du C long terme.
Carcaillet C, Talon B (2001) Soil carbon sequestration by Holocene fires inferred from soil charcoal in the dry French Alps. Artic, Antarctic, and Alpine Research 33 (3): 282-288 Chapin FS, Matson PA, Mooney HA (2002) Principle of terrestrial Ecosystem Ecology. New York USA: springer Kuhlbusch TAJ (1998) Black carbon and the carbon cycle. Science 280(5371): 1903-1904 Simpson MJ and Hatcher PG (2004) Overestimates of black carbon in soils and sediments. Naturwissenschaften 91: 463-440 Wirth C, Czimzcik CI, Shulze ED (2002) Beyond annual budgets: carbon flux at different temporal scales in fireprone Siberian Scots pine forests. Tellus series B-Chemical and Physical Meteorology 54(5): 611-630

I-4

Thme 1

INFLUENCE DE LA DEGRADATION DES MATIERES ORGANIQUES ET DU COUVERT VEGETAL SUR LA COMPOSITION ISOTOPIQUE DU CARBONE ORGANIQUE DISSOUS : LE CAS DES ALOCRISOLS FORESTIERS DU MORVAN
Philippe Amiotte Suchet, Elise Baujard, Catherine Hnault, Jean Lvque et Jacques Ranger
UMR INRA-Universit de Bourgogne, Gochimie et Microbiologie des Sol, 6 bd Gabriel, 21000 Dijon.

Pour tudier les processus de production et de transfert des matires organiques dissoutes (MOD) dans les sols et dans les hydrosystmes, il est essentiel de dfinir des traceurs de lorigine des MOD. La composition en isotopes stables du carbone (13C/12C) est un marqueur potentiel des processus producteurs de MOD. De fait, des tudes rcentes ont montr que la composition isotopique du carbone organique dissous (COD) dans des solutions de sols forestiers en rgion tempre prsentaient un enrichissement en 13C de 1 2 par rapport la composition isotopique des MOS, en fonction des saisons et/ou du type de couverture vgtale (Kaiser et al., 2001 ; Andreux et al., 2002 ; Linglois et al., soumis). Afin de mieux cerner les processus contrlant cette diffrentiation isotopique, nous proposons de mesurer les carts isotopiques entre phases organiques solide et dissoute dans des expriences dincubation de sols forestiers sous rsineux et sous feuillus. Ce travail prsente les rsultats dune premire exprience dincubation de courte dure (21 jours) 20C des horizons organiques de deux alocrisols du dispositif exprimental de la fort de Breuil-Chenue (Morvan), lun sous peuplement de Douglas, lautre sous taillis sous futaie (TSF). Des extractions de matire organique hydrosoluble ont t pratiques avant et aprs incubation. Pour chaque extraction, les concentrations en carbone organique et le 13C associ ont t mesurs dans la phase solide comme dans la phase dissoute. Les flux de CO2 mis au cours de lincubation sont 1,7 fois plus forts dans les chantillons sous TSF que dans ceux sous Douglas, traduisant une activit microbienne plus grande sous TSF. Lanalyse des solutions extraites montrent que : - le taux de carbone extractible, si il est similaire pour tous les chantillons avant incubation (de 1.2 1.3 %) est, aprs incubation, divis par deux sous Douglas mais reste le mme sous TSF. - Aprs incubation, la composition isotopique du COD est appauvrie en 13C de 0.6 sous Douglas et jusqu 1.0 sous TSF. Ces rsultats montrent que i) la dgradation des MOS affecte la quantit et la qualit des MOD produites et ii) que lorigine des MOS influence la relation entre la dgradation des MOS et la production de MOD. Dans des conditions peu favorables la dgradation (les sols ont t prlev en hiver), les composs hydrosolubles produits taient riches en 13C. Aprs ractivation des communauts microbiennes dgradantes, les composs hydrosolubles produits, issus de MOS, sont apparus plus rfractaires et appauvris en 13C. En outre, la corrlation mise en vidence entre intensit de la dgradation des MOS et appauvrissement isotopique du COD est cohrente avec les diffrences observes entre couverts vgtaux : la diffrenciation isotopique est plus limite sous Douglas o la dgradation est moins intense.
Rfrence : Andreux, F., Roux, F., Linglois, N., Nguyen, T., Amiotte Suchet, P., and Lvque, J., 2002. In: A. Violante, P.M. Huang, J.M. Bollag and L. Gianfreda (Editors), Soil Mineral-Organic Matter-Microorganism Interactions and Ecosystem Health. Elsevier, Amsterdam, pp. 383-407. Kaiser, K., Gugenberger, G., Zech, W., 2001. Biogeochemistry 55, 103-143. Linglois, N, Amiotte-Suchet, P., Leveque J., and Andreux, F.. soumis J. of Hydrology.

I-5

Thme 1

LES COMPLEXES ORGANO-MINERAUX DU SOL : ROLE SUR LA DYNAMIQUE DE SEQUESTRATION DU CARBONE A L'ECHELLE D'UNE CLIMATOSEQUENCE (ILE DE LA REUNION)
Basile-Doelsch Isabelle, de Junet Alexis, Boucherle Amandine, Legros Samuel, Borschneck Daniel, Brun Thomas, Balesdent Jrome, Marol Christine, Derrien Delphine, Derenne Sylvie, Templier Jolle
A lhorizon 2100, les rsultats des modles de la rpartition du C anthropique divergent : ils simulent que le rservoir terrestre actuel (sols + biomasse vivante) devient, pour le Modle Hadley Center, une source de carbone partir de 2070 alors qu'il devient, pour le Modle IPSL, un puits de carbone dont la capacit de stockage crot dans les mmes proportions que l atmosphre et l ocan (Sarmiento and Gruber, 2002). L'actualit tend donner raison au modle le plus alarmiste, puisque les rcents rsultats de Bellamy et al. (Bellamy et al., 2005) montrent que certains sols se comportent dj comme des sources de C depuis 1978 (perte de ~13 Mt/an l chelle lAngleterre et du Pays de Galles). Quoiqu'il en soit, cette divergence des modles reprsente un exemple d'illustration des fortes lacunes dans la connaissance des mcanismes qui contrlent le stockage du C dans les sols. De cette mconnaissance dcoule une impossibilit de quantification de la plupart des phnomnes (Arrouays et al., 2003). La communaut scientifique considre en gnral des hypothses de stabilisation de nature purement chimique et des hypothses de stabilisation de nature physique. Cependant, la complexation organominrale (chimisorption), en particulier avec les minraux mal cristalliss, apparat comme un mcanisme potentiel de stabilisation durable (Torn et al., 1997). Nous tudions ici le rle que jouent les complexes organo-minraux (COMx) sur la stabilisation de la MO des sols. Ces travaux s'inscrivent dans un projet financ par le programme ECCO-PNBC. Les sols de l'Ile de la Runion ont t choisis car (1) ils prsentent une forte variabilit minralogique sur un espace gographique restreint, (2) ils sont localiss sur des gradients climatiques contrasts, et, (3) ils prsentent pour un mme sol la fois des zones non-cultives et cultives qui permettent d'investiguer des transitions de plantes en C3 par des plantes en C4. Les COMx sont spars par des mthodes densimtriques (Basile-Doelsch et al., in prep). Les techniques analytiques mises en uvre permettrent de caractriser la fois les phases minrales (DRX, FTIR,) mais aussi les phases organiques (COT, PyGCMS) et leur dynamique (13C) (Basile-Doelsch et al., 2005). Les rsultats prsents sur le poster concernent cinq sols rpartis sur une climatosquence. Nous montrons que les minraux alumino-silicats contrlent dans une large proportion la squestration du C dans les sols tudis. Les alumino-silicates pseudo-cristalliss (AlSi-PC) ont une affinit trs forte pour la MO puisqu'ils peuvent complexer jusqu' 60% de la MO dans l'un des horizons tudis. De plus, la MO stabilise par les AlSi-PC prsente une spcificit molculaire trs contraste en comparaison de la MO libre. Dans les sols o les AlSi-PC sont absents, la gibbsite et l halloysite complexent la MO en moins grande quantit. Enfin, quel que soit le sol, les oxydes de Fer complexent de faibles quantits de MO. A l'chelle de la climatosquence, nous montrons que la nature des minraux aluminosilicats forms au cours de la pdogense varie en fonction du climat. Une modification du climat est donc susceptible dentraner des volutions minralogiques et, par voie de consquence, des modifications des stocks de C associs.
Arrouays, D., Balesdent, J., Germon, J.C., Jayet, P.A., Soussana, J.F. & Stengel, P., 2003. Contribution la lutte contre l'effet de serre. Stocker du carbone dans les sols agricoles de France?, INRA. Basile-Doelsch, I., Amundson, R., Stone, W., Borscnheck, D., Buurman, P., Moustier, S., Masin, F. & Colin, F., in prep. Mineral control of carbon pools in a soil horizon. Basile-Doelsch, I., Amundson, R., Stone, W., Masiello, C., Bottero, J., Colin, F., Masin, F., Borschneck, D. & Meunier, J.D., 2005. Mineral control of soil organic carbon dynamic in an allophanic soil (La Runion). European Journal of Soil Science, 56. Bellamy, P.H., Loveland, P.J., Bradley, R.I., Lark, R.M. & Kirk, G.J.D., 2005. Carbon losses from soils across England and Wales 1978-2003. Nature, 437(doi:10.1038): 245-248. Sarmiento, J.L. & Gruber, N., 2002. Sinks for anthropogenic carbon. Physics Today: 30-36. Torn, M.S., Trumbore, S.E., Chadwick, O.A., Vistousek, P.M. & Hendricks, D.M., 1997. Mineral control of soil organic carbon and turnover. Nature, London, 389: 170-173.

I-6

Thme 1

STOCKS DE CARBONE ORGANIQUES DANS LES SOLS FORESTIERS DES 102 PEUPLEMENTS DU RESEAU RENECOFOR
Benbrahim Mohammed1, Ulrich Erwin et Brthes Alain.
1: RITTMO, 24 rue du moulin, F-68740 Nambsheim. [email protected] 2: ONF, Boulevard de constance, F-77300 Fontainebleau. [email protected]

Le rseau RENECOFOR (REseau National de suivi long terme des ECOsystmes FORestiers) est conu pour tudier lvolution des peuplements forestiers sur une priode de 30 ans. Au total, 102 peuplements ont t choisis en France selon le type de sol et les espces forestires. Ces peuplements sont instruments pour suivre long terme les diffrents compartiments de lcosystme forestier. Le taux de carbone mesur dans tout le profil pdologique permet de dresser le premier bilan complet des stocks de carbone dans les sols forestiers. Dans chaque peuplement, le taux de carbone a t dtermin dans les couches holorganiques et 5 couches minrales (0-10 cm, 10-20 cm, 20-40 cm, 40-80 cm et 80-100 cm). Les densits apparentes du sol ont aussi t dtermines chaque niveau de prlvement. Au total, 2332 mesures de taux de carbone et de densit apparente ont t ralises dans lensemble des placettes du rseau. La mdiane des stocks de carbone dans les couches holorganiques varie de 2 30 t/ha selon le type de sol et le type de lhumus. Les mulls actifs prsentent les taux de carbone les plus faibles alors que les mors prsentent des taux de carbone qui dpassent les 30 t/ha. Dans les couches minrales suprieures du sol (0-40 cm), le stock de carbone varie de 40 t/ha plus de 130 t/ha selon le type de sol. Les plus fortes valeurs sont observes dans les rendosols et les organosols calciques. A loppos les calcosols dcarbonats et les arenosols prsentent des stocks de carbone relativement faibles avec une mdiane qui ne dpasse pas les 30 t/ha. Les teneurs en carbone dans le sol diminuent progressivement en profondeur. Toutefois, les stocks du carbone dtermins dans les couches infrieures du sol (40-100 cm) sont relativement importants. Ils varient de 0 70 t/ha selon le type de sol. Les plus fortes valeurs des stocks de carbone dans les couches infrieures du sol sont associes un groupe de sol constitu par les calcisols, les rendosols et les organosols calciques. Dans lensemble des placettes du rseau, les stocks de carbone dans 1 m de sol varient de 40 plus de 230 t/ha. Ces stocks sont discuts selon le type de sol, le type dhumus et les espces forestires.

I-7

Thme 1

DISTRIBUTION DU CARBONE ET DES NUTRIMENTS DANS LE SOL, DANS UN TERRAIN AGRICOLE VALLONNE SOUMIS AU LABOUR CONVENTIONNEL ET LABOUR MINIMAL
Heleen Bossuyt1*, Steven De Gryze1, Johan Six2, Filip Coppens3, Roel Merckx 1
2

Division Soil and Water Management, Katholieke Universiteit Leuven, Leuven, Belgium. Department of Agronomy and Range Science, University of California, Davis, CA, 95616, USA; 3 Scientia Terrae Research Institute, St.-Katelijne-Waver, Belgium *Corresponding author ([email protected])

Au cours des dernires dcennies, lrosion du sol est devenue un problme considrable pour lagriculture durable due la rduction de la fertilit du sol et la diminution de la qualit des eaux de surface qui en rsultent. Au niveau parcellaire, les pratiques culturales de conservation (comme labour minimal (MT)) peuvent rduire les effets ngatifs de lrosion, mais au niveau rgional, comprenant les sites drosion et les sites de dposition, les effets nets sur les stocks de nutriments dans le sol ne sont toujours pas clairs. Lobjectif de cette tude est dexaminer les effets interactifs de la gestion du sol et de la gomorphologie locale sur la redistribution du C, N et P dans un terrain agricole. Des chantillons du sol ont t relevs dun champs vallonn Huldenberg (centre de Belgique). Depuis 2000, une moiti du champs est soumise au labour conventionnel (CT), lautre moiti est soumise au labour minimal (MT). Bas sur les caractristiques de pente et de courbure du champs, des sites de dposition et drosion ont t identifis dans les deux moitis du champs. Le carbone originaire du sol et driv des rsidus de culture est mesur en surface et en profondeur du sol, ainsi que lazote total, le phosphore (mthode Olsen), la densit apparente et la teneur en eau. Les stocks du C originaire du sol, N total et P, et la teneur en eau ont t observs dtre moins levs dans un systme CT compar au systme MT pour les sites drosion, mais pas de diffrences ont t mesurs pour les sites de dposition. Ces rsultats indiquent que globalement (prenant compte la totalit du champs), les stocks de nutriments avec MT sont plus levs quavec CT. Les diffrences dans les concentrations des nutriments entre des sites drosion et de dposition sont plus faibles pour MT compar au CT. Ceci montre que linfluence de la gomorphologie locale et de lrosion sur les processus de stabilisation et redistribution des nutriments a des consquences plus importantes avec des pratiques culturales CT quavec des pratiques MT .

I-8

Thme 1

VARIATIONS SPATIO-TEMPORELLES DE L'ORIGINE ET DE LA TRANSFORMATION DE LA MATIRE ORGANIQUE : APPORTS PAR LES FLEUVES, ET SDIMENTATION SUR UNE MARGE CONTINENTALE (GOLFE DU LION - MDITERRANE)
Buscail R. , Kerherv Ph. , Ludwig W. , Kim J.H. , Heussner S. , Durrieu de Madron X. , Roussiez V. , Garcia- Esteves J. , Bourrin F. , Jeanty G. , Carbonne J. , Delsaut N. , Lecoanet H. , Saragoni G.
CEFREM - UMR 5110 CNRS - Universit de Perpignan, 52 Av. P. Alduy, 66860 Perpignan - France

Le premier objectif de nos recherches est de caractriser l'origine et la nature de la matire organique l'aide d'un ensemble de traceurs organiques spcifiques permettant la dtermination des parts respectives des deux sources : continentale et marine. L'identification de la matire organique au niveau du bassin versant et la quantification et la caractrisation des apports fluviaux la mer sont abords. Les apports des fleuves ctiers la Mditerrane, sont disperss et dposs dans les diffrents secteurs de la marge (plateau, pente continentale), o se rajoute l'empreinte de la source autochtone marine. Notre deuxime objectif et d'tudier la transformation de la matire organique lors de son transfert cte - large dans les masses d'eaux, et l'interface eau-sdiment o son impact sur l'cosystme benthique est abord en collaboration avec des biologistes et des hydrodynamiciens. Le site d'tude privilgi est le Golfe du Lion et ses fleuves ctiers. Les rsultats prsents s'appuient sur la plateforme POEM-L2R en place sur la rivire Tt (station de prlvement automatise) et son prodelta (accumulation ctire de sdiments) o une boue instrumente permet de suivre en continu les vnements mto-climatiques (vent, courant, vague, rosion/dpt). Sur ce site la station "boue" a fait l'objet de carottages en plonge selon un suivi mensuel de oct/2003 jusqu' nov/2005. Sur la pente continentale adjacente, des piges particules permettent la rcolte du matriel particulaire sdimentant dans la colonne d'eau. Cette approche permet de quantifier et qualifier la phase organique susceptible d'alimenter l'interface eau-sdiment des canyons et des interfluves les sparant. Ces interfaces (sdiment+eau surnageante) sont chantillonnes avec soin par carottier multi-tubes. Diffrents paramtres organiques sont analyss sur les particules en suspension des rivires, celles rcoltes en mer (piges, pompe in situ) et sur les sdiments : la quantit globale de matire organique par le dosage du Corg et de l'azote, la qualit (bioassimilable ou rfractaire) par le C/N, les composs biochimiques (lipides totaux, glucides (sucres totaux et fraction hydrosoluble), protines (acides amins totaux et individuels), l'origine terrestre ou marine par les isotopes stables du C et de l'N (13C, 15N), le BIT- index ("Branched and Isoprenoid Tetraether) un proxy pour les apports de matire organique terrestre au milieu marin. Les rsultats prsents illustrent les variations spatio-temporelles de l'origine et de la transformation de la matire organique depuis la rivire Tt jusque sur la pente continentale adjacente du Golfe du Lion. Les variations temporelles des conditions physico-chimiques et des proprits biogochimiques des sdiments prodeltaques, sont mises en relation avec les priodes dapports (crues) et les vnements de resuspension (temptes). Les bilans entre la minralisation et l'accumulation du Corg, c'est dire son enfouissement et sa prservation dans la colonne sdimentaire ont t tablis pour les sdiments de la pente continentale du golfe du Lion.

I-9

Thme 1

CARACTERISATION DE LA VARIABILITE SPATIALE DU SOL : BASE POUR UNE SELECTION DES TRAITEMENTS EXPERIMENTAUX DE LORE-PCBB, SITE DE LUSIGNAN
Chabbi A. 1, Chaplot V. 2, Moni C.3, Nunan N. 3, Rumpel C. 3, Bardoux G. 3 ; Charrier X. 1 Arrouays D. 4 ; Lemaire G. 4 et Mariotti A. 3
1

UEFE-INRA Lusignan, 2IRD Bondy, 3BioEMCO-CNRS-Universisit Paris 6 Thiverval-Grignon, 4 Unit INFOSOL -INRA, Orlans, 5UEPF-INRA Lusignan.

LObservatoire de Recherche en Environnement-Prairies, Cycles Biogochimiques et Biodeversit (ORE-PCBB) est un dispositif exprimental mise en place partir de 2003 par les quipes de lInstitut National de Recherche Agronomique (INRA) avec lappui du lInstitut National des Sciences de lUnivers (INSU) pour suivre la dynamique dvolution des cosystmes prairiaux sous laction de lhomme et ses consquences sur lEnvironnement. La gestion des surfaces en prairie par lactivit anthropique, travers les systmes de culture et dlevage qui leurs sont associs seffectue des pas de temps courts (annuels et intra-annuels) alors que les processus internes au systme sol-vgtation qui dterminent les flux vers latmosphre et vers lhydrosphre ayant des impacts environnementaux ont des constantes de temps qui svaluent lchelle de plusieurs dcades. Ainsi toute modification des pratiques de gestion anthropique : modes doccupation du sol et/ou pratiques agricoles, engendre des effets sur le milieu quil nest possible danalyser et de quantifier que sur le moyen et le long terme. De ce fait lanalyse du rle et de limpact des surfaces de prairies et de leur mode de gestion sur lenvironnement ne peut tre entreprise que dans des systmes exprimentaux de longue dure. Le dispositif exprimental de Lusignan a t conu spcialement pour tudier les effets de perturbations lis aux alternances prairies-culture sur la dynamique des MOS. Lhypothse scientifique qui est la base de cet ORE est que lvolution du systme en rponse aux perturbations dorigine anthropique est gouverne par la dynamique dvolution quantitative et qualitative des matires organiques du sol elle-mme en forte interaction avec la dynamique des composantes biologiques du sol, et avec les composantes physico-chimiques du sol. Pour tablir les traitements exprimentaux sur des surfaces relativement homognes, deux questions se posaient : 1- Quelle variabilit spatiale du sol ? 2- Comment est-elle structure ? Pour rpondre aux questions poses un prlvement sest fait laide dune tarire (120 cm de longueur et 18 mm) pour valuer les teneurs initiales en C et N et 13C ,15N en abondance naturelle. Au total 392 sondages ont t effectus sur une surface de 22,5 ha. Certains chantillons (total 76) ont t rpts trois fois 50 cm de distance pour la prise en compte de la micro htrognit spatiale. Chaque carotte de sols prleve, est coupe par la suite quatre profondeurs (0-30, 30-60, 60-90 et 90-120 cm). Cette dmarche dchantillonnage, couple avec une analyse gostatistique, permet la fois une analyse fine de lampleur de la variabilit spatiale et sa structuration probablement hrite des modes dutilisation antrieure des sols. Pour une meilleure caractrisation du site, 23 profils pdologiques ont t raliss et dcrits selon la nomenclature internationale. Les sols ont t chantillonns par horizon et par zones jusqu une profondeur de deux mtres afin de mieux prendre en considration les processus de pdogense qui influencent fortement le devenir des MO dans le sol. La teneur en carbone dtermine pour les premiers 30 cm varie entre 8,2 et 15,6 mg g-1 avec un rapport C/N denviron 8 11. Les teneurs en carbone diminuent en profondeur o elles atteignent une moyenne de 3 mg g-1. Les valeurs isotopiques varient elles aussi entre 27,3 et 24,6 avec une moyenne de 26 sur lensemble du dispositif. Lanalyse gostatistique rvle que certaines zones du dispositif ayant eu une occupation du sol par de la prairies (en moyenne 10 annes sur 17) prsentent une teneur moyenne en C nettement plus forte que les zones ayant t maintenues sous culture. De plus entre ces deux zones on peut distinguer assez nettement une diffrence de signature isotopique lie lintroduction de plantes C4 (mas) dans les rotations. Le mode doccupation du sol des derniers 17 ans affectait significativement les teneurs en C en surface mais pas en profondeur. En profondeur la variabilit entre modes doccupations est moins importante quau sein dun mme mode. Lanalyse des 23 profils rvle que les horizons S et Cv sont caractriss par des htrognits petite chelle indiquant probablement un fonctionnement diffrenci de ces zones quant la dynamique des MO. Ce travail de caractrisation a permis la fois de caler les parcelles exprimentales (petites parcelles), sur lesquelles seront analyses les volutions des MOS, sur des zones suffisamment homognes.

I-10

Thme 1

LA MATIERE ORGANIQUE ENREGISTRE-T-ELLE LES PERTURBATIONS ANTHROPIQUES PASSEES ? LE CAS DUNE TOURBIERE ANCIENNEMENT EXPLOITEE
Comont Laure, Laggoun-Dfarge Fatima, Disnar Jean-Robert, Dfarge Christian et Gogo Sbastien
ISTO, UMR 6113 CNRS, Universit dOrlans, Bt Gosciences, BP 6759, 45067 Orlans cedex 2, France.

Ce travail est conduit dans le cadre dun projet europen RECIPE1 qui vise comprendre la dynamique de rgnration spontane de tourbires anciennement exploites et destines la restauration. Il sagit donc didentifier des facteurs (combinaison entre vgtation, communauts microbiennes, physico-chimie du substrat tourbeux, conditions hydrologiques) favorables au rtablissement des espces vgtales cls des tourbires et la relance durable de laccumulation du carbone long terme. La prsente tude concerne lune de ces tourbires (Le Russey) avec pour objectif de dterminer les sources organiques, les modalits de dgradation de la MO et les facteurs favorables la prservation et laccumulation des apports carbons. La tourbire ombrotrophe du Russey (Jura franais, surface : 27 ha, altitude : 864 m, pluviosit :1349 mm), en arrt dexploitation depuis 1984, prsente diffrents stades de rgnration allant de la tourbe nue une vgtation mixte (Sphagnum sp., Eriophorum sp. et Polytrichum sp). Une zone intacte, ou tout au moins non exploite, sert de rfrence ltude. La dmarche analytique adopte combine des mthodes de gochimie globale (e.g. C/N), et une analyse micromorphologique des constituants organiques en microscopie photonique et au cryoMEB. Les analyses ont t ralises sur des chantillons de tourbe brute et sur la fraction granulomtrique fine (< 200 m). Trois carottes de tourbe (0 45 cm de profondeur) ont t prleves dans 3 zones distinctes : tourbe dnude, stade rgnr et zone intacte. Les profils verticaux de MO de ces trois carottes rvlent des compositions chimiques et micromorphologiques assez contrastes : - tourbe dnude : les valeurs de C/N sont quasiment constantes ( 40) et la MO est majoritairement compose de tissus dgrads indtermins, mis part quelques tissus caractristiques de cypraces, et dune fraction amorphe traduisant une dgradation assez prononce. On note la quasi-absence de tissus drivant de sphaignes. - stade rgnr : lvolution avec la profondeur des valeurs de C/N et des pourcentages relatifs des constituants organiques permet de distinguer deux compartiments : un compartiment suprieur ( 20 cm dpaisseur) form dune jeune tourbe rgnre caractrise par de fortes valeurs de C/N et une MO bien prserve compose de tissus provenant de tissus de sphaignes, de cypraces et de polytrics ; et un compartiment sousjacent form dune tourbe ancienne beaucoup plus humifie avec des valeurs de C/N plus faibles et une MO compose denviron 60% de fraction granulomtrique fine (< 200m) o dominent des produits organiques de type mucilage, dorigine vraisemblablement microbienne. Lobservation de la tourbe de ces 2 compartiments au cryoMEB montre des compositions mais galement des microtextures trs contrastes. - dans la zone tmoin, on note une volution caractristique dune diagense croissante avec la profondeur : chute progressive du C/N, MO forme essentiellement de tissus de sphaignes et de microorganismes en surface et prsence de Mo majoritairement amorphe en profondeur.

) Reconciling Commercial Exploitation of peat with biodiversity In Peatland Ecosystems

I-11

Thme 1

DYNAMIQUE DES SACCHARIDES NEUTRES DANS LES SOLS

Delphine Derrien, Christine Marol, Jrme Balesdent

Les relations rciproques entre nature et dynamique des matires organiques des sols sont encore peu explicites. Les saccharides des sols prsentent un comportement paradoxal : bien que facilement biodgradables, ils sont relativement abondants dans les sols (environ 10% du carbone). Nous avons mis au point une mthode de quantification du rapport 13C/12C des monomres de sucres neutres par GC-C-IRMS. Celle-ci a permis de quantifier les diffrentes tapes du devenir et de la biosynthse des sucres neutres, dans un sol type en culture de bl. Un flux de rhizodposition, constitu plus de 50% de sucres neutres a t observ exprimentalement sur de jeunes plants de bl. Ces sucres sont majoritairement sous forme de polymres, o domine le glucose. Les biosynthses microbiennes ont t caractrises au cours de diverses incubations de substrats vgtaux. Le rendement moyen de production de sucres neutres (dont la distribution varie peu) est de lordre de 25% des produits synthtiss ou recycls. Sur le long terme, nous avons distingu par traage naturel 13C deux composantes du compartiment des sucres. Une premire, forte proportion en arabinose et xylose, est concentre dans les fractions particulaires suprieures 50 m (POM). Une deuxime, contenant une forte proportion de sucres microbiens, est associe aux fractions fines. Lge moyen du carbone de ces sucres est le mme que celui de lensemble du carbone de la fraction, soit quelques annes pour les fractions grossires et prs de 70 ans pour les fractions fines. Nous proposons comme synthse de ces observations un modle numrique de la dynamique du carbone des sucres neutres au sein du carbone organique. Ce modle, Roth-Sugar-C, respecte larchitecture gnrale du modle RothC. Il sagit dune premire reprsentation dynamique, partielle, de la composition chimique des matires organiques des sols, quantifiant les flux et les biotransformations, prcisant les notions dorigine et de biomarqueur.
Derrien, D., Balesdent, J., Marol, C. and Santaella, C., 2003. Measurement of the C-13/C-12 ratio of soil-plant individual sugars by gas chromatography/combustion/isotope-ratio mass spectrometry of silylated derivatives. Rapid Communications in Mass Spectrometry, 17(23): 2626-2631. Derrien, D., Marol, C., Alonso, S. and Balesdent, J., submitted. Microbial biosyntheses of individual neutral sugars among a set of substrates and soils. Derrien, D., Marol, C. and Balesdent, J., 2004. The dynamics of neutral sugars in the rhizosphere of wheat. An approach by 13C pulse-labelling and GC/C/IRMS. Plant and Soil, 267(1-2): 243-253. Derrien, D., Marol, C. and Balesdent, J., in press. The turnover of carbohydrates in a cultivated soil estimated by 13C natural abundances. European Journal of Soil Science.

I-12

Thme 1

SOURCE ET DEVENIR DE LA MATIERE ORGANIQUE CONTINENTALE EN MILIEU AQUATIQUE A LINTERFACE CONTINENT/OCEAN

Etcheber H. , Abril G. , Savoye N.
UMR EPOC 5805, Universit Bordeaux1

Les quantits de carbone organique transitant dans les fleuves et estuaires sont significatives lchelle globale. Si le transport fluvial de matire organique est aujourdhui relativement bien valu, lorigine et la biodgradabilit de ce matriel restent dterminer. Sur deux sites ateliers majeurs (estuaire de la Gironde, Bassin dArcachon) des recherches sont menes sur lorigine, les flux et le devenir de la matire organique (particulaire et dissoute) des eaux. La saisonnalit des flux de carbone organique (CO) entrant dans lestuaire et lvolution des parts relatives des diffrents pools de CO particulaire (COP) ont t dtermines laide de paramtres classiques : COP et CO dissous (COD), pigments. Ont t individualiss CO autochtone, phytoplancton et CO allochtone, litire sol, fraction largement dominante dans le systme Garonne- Gironde (Etcheber H.). Les processus de minralisation de ce matriel fluvial lintrieur de cet estuaire macrotidal (long temps de rsidence des eaux et des matires en suspension) ont t dcrits et un bilan des missions de gaz effet de serre (CO2, CH4) rsultants a t propos. Il ressort que de tels milieux sont largement htrotrophiques et une source significative de carbone atmosphrique (Abril G.). Marqueurs molculaires et isotopes de la matire organique confirment ces sources de la matire organique des eaux et aident mieux cerner les processus de dgradation de ce matriel (Savoye N.). Limpact de ces processus sur lvolution spatio-temporelle des teneurs en O2 des eaux estuariennes est tudi, avec une attention toute particulire porte sur le rle du bouchon vaseux (zone de trs forte turbidit) sur les cintiques de dgradation de la matire organique et de la ville de Bordeaux, o les taux de saturation en oxygne les plus bas de lestuaire sont enregistrs (30% de taux de saturation). Dans le Bassin dArcachon, lagune intertidale domine par les herbiers zostres, avec les mmes trois grands types dapproche, sont tudies la balance autotrophie/htrotrophie dans la colonne deau et les sdiments, les missions de gaz biogniques, les flux de nutriments dans les zones dcouvrantes du Bassin et leur impact sur lquilibre biologique de ce dernier. Ces recherches sappuient sur des programmes europens (LIFE), nationaux (PNEC, PNRH, ECCO, ZAAG) ou rgionaux (GIS ECOBAG). Avec la ncessit de comparer les rsultats obtenus dans les deux sites majeurs en vue de mieux cerner les facteurs forants la base des processus dcrits, tout un autre ensemble de sites ont t mis ltude : - les estuaires de la Loire et de la Seine, avec des proprits hydro sdimentologiques et des qualits de matires organiques entrantes diffrentes ; - la zone intertropicale (barrage de Petit Saut en Guyane; les systmes Zare et Amazone), o leffet climatique joue un rle prpondrant. Ici encore divers programmes nationaux soutiennent ces recherches (SAV2; HYBAM; ZA GUYANE).

I-13

Thme 1

PRESERVATION DE MATIERE ORGANIQUE ET CONDITIONS DE DEPOT DES PHOSPHORITES DISRAL (CRETACE SUPERIEUR)
Franquin I. (1), Riboulleau A. (1), Bodineau L. (2), Tribovillard N. (1) et Tannenbaum E. (3)
(1) Universit Lille 1, Laboratoire des Processus et Bilans Sdimentaires, UMR 8110, Btiment SN5, 59655 Villeneuve dAscq cedex, France. (2) Universit Lille 1, Laboratoire des Ecosystmes Littoraux et Ctiers, Equipe de Chimie Analytique et Marine, UMR 8013, Btiment C8, 59655 Villeneuve dAscq cedex, France. (3) Kimron Oil and Minerals, Hod-Hasharon 45270, Isral.

La matire organique est un constituant ubiquiste des roches sdimentaires au mme titre que les minraux et les dbris dorganismes. Elle provient essentiellement de producteurs primaires marins, de vgtaux suprieurs et dans une moindre mesure de bactries et de microbes. Les composs biologiques (sucres, lipides, protines et cellulose) constituant les organismes, sont rapidement dgrads dans la colonne deau et dans le sdiment. Classiquement il est admis que moins de 1% de la MO produite dans la zone photique est fossilise (Tissot et Welte, 1984). Cette MO correspond plus de 80% un mlange complexe et insoluble constituant une macromolcule condense : le krogne. Ltude du krogne prsente de nombreux intrts : un intrt conomique, puisque son enfouissement sous certaines conditions de pression et de temprature mnera la formation de ptrole, de gaz et de charbon (Tissot et Welte, 1984). Le deuxime intrt est que la MO est un enregistrement de la vie sur Terre, notamment de son origine et de son volution (Tissot et Welte, 1984). Enfin, comme tout constituant dun sdiment, elle tmoigne des conditions de dpt et des variations de celles-ci. Les phosphorites sont des dpts sdimentaires contenant plus de 18 % de P2O5, soit plus de 50 % dapatite. Leur mode de formation est encore mal compris. Nanmoins, pour expliquer de telles teneurs en phosphore, il est gnralement admis que ces roches se forment en deux principales tapes. Dans un premier temps, la phosphatogense aboutit la formation de grains phosphats pars, en milieu dysoxique. Puis une seconde phase reconcentre les grains sous des conditions plus nergtiques (Baturin, 1971), gnralement plus oxygnes. Comme beaucoup de phosphorites, les phosphorites du Nguev (Sud Isral) contiennent une proportion non ngligeable de matire organique (TOC de 2,4 11,8%). Les rsultats prsents ici concernent ltude gochimique de la MO associe 3 chantillons de phosphorites ayant subi des remaniements mcaniques variables en terme dintensit et de frquence. Cette tude permet didentifier les organismes sources et processus de prservation de la MO, dans le but de mieux caractriser les conditions physico-chimiques de formation de ces dpts, et notamment de prciser linfluence de la phase de reconcentration.
Rfrences : Baturin G.N. (1971). Stages of phosphorite formation on the sea floor. Nature 232, 61-62. Tissot et Welte (1984). Petroleum, formation and occurence. Springer, Berlin.

I-14

Thme 1

PRESERVATION COMPAREE DU C SOLUBLE ET DU C COMPLEXE ISSU DE RESIDUS VEGETAUX : UNE ANALYSE BIBLIOGRAPHIQUE
Cyril Girardin, Daniel Rasse et Claire Chenu
UMR Bioemco, 78850 Thiverval Grignon

La question de savoir comment les pratiques agricoles peuvent favoriser le stockage de carbone dans les sols est plus que jamais dactualit. Les matires organiques qui arrivent au sol y sont stabilises par des processus divers. Ainsi, la rcalcitrance chimique des matires organiques arrivant au sol est bien corrle leur dcomposition court terme. Cependant, plus long terme, certains travaux dmontrent que des molcules labiles comme des sucres peuvent avoir des ges levs dans les sols (Gleixner et al., 1999). Dautres travaux suggrent une stabilisation importante de composs labiles et mobiles des rsidus vgtaux aprs diffusion dans la matrice solide du sol (Gaillard et al. 2003). Quelques auteurs considrent depuis peu que ces composs simples de carbone, mme en faible quantit, participent activement la rorganisation du carbone travers lactivit biologique, soit dans le sol (van Hees et al, 2005 ; Hobbie et al, 2003), soit en milieu marin (Arnosti, 2004). Lobjectif de notre travail tait donc de tester lhypothse selon laquelle le C des composs solubles des vgtaux tait, moyen terme, autant sinon plus stabilis que le carbone de composs complexes des parois plus rcalcitrants et nous avons entrepris dans un premier temps de le faire partir de lanalyse de donnes bibliographiques. Nous avons recens les tudes, bases sur des incubations en conditions contrles au laboratoire, dans lesquels les cintiques de dgradation de composs solubles et rsistants peuvent tre compares. Nous avons slectionn des travaux dans lesquels la minralisation du carbone de rsidus vgtaux est compare celle de molcules simples et mobiles telles que le glucose ; ou bien dans lesquels la biodgradation de petites molcules est compare celle de macromolcules ; ou encore dans lesquels sont compars des rsidus vgtaux plus ou moins riches en fraction soluble. Nous avons exprim au cours du temps la variation du ratio C rsiduel issu de composs solubles/ C rsiduel issu de composs complexes. Les rsultats obtenus montrent que si la majorit des travaux recenss indique une stabilisation prfrentielle de C issu de molcules complexes, plusieurs tudes font apparatre des rsultats surprenants, avec des cintiques de dgradation qui favorisent moyen terme (>1 mois), le stockage de carbone issu des composs les plus biodgradables, par rapport des composs rputs plus rsistants ou complexes (par ex. Vinten et al., 2002 ; Ladd et al, 1995). Les mcanismes explicatifs semblent devoir tre recherchs, soit dans une stabilisation directe des composs solubles, par diffusion dans la matrice solide du sol puis adsorption ou pigeage dans la microporosit du sol, soit dans une stabilisation indirecte de ces composs aprs assimilation par la biomasse microbienne. Ces rsultats tendent montrer que la rcalcitrance chimique en tant que telle nest pas ncessairement le processus dominant de prservation des molcules vgtales. Les perspectives de ce travail sont de tester exprimentalement lhypothse, laide dun marquage isotopique sur des vgtaux, et dans des conditions dincubation qui permettent de distinguer le devenir du carbone soluble et celui du carbone complexe (principalement parital).
Arnosti C 2004 Speed bumps and barricades in the carbon cycle: substrate structural effects on carbon cycling. Marine Chemistry 92, 263-273. Gaillard, V., Chenu, C., Recous, S., (2003) Spatial distribution of carbon mineralisation in the residuesphere of plant residues of contrasted biochemical quality. Soil Biology & Biochemistry, 35, 93-99. Gleixner G, Bol R and Balesdent J 1999 Molecular insight into soil carbon turnover. Rapid Communications in Mass Spectrometry 13, 1278-1283. Hobbie E A, Watrud L S, Maggard S, Shiroyama T and Rygiewicz P T 2003 Carbohydrate use and assimilation by litter and soil fungi assessed by carbon isotopes and BIOLOG(R) assays. 35, 303. Ladd J N, Amato M, Grace P R and Van Veen J A 1995 Simulation of 14C turnover through the microbial biomass in soil incubated with 14C-labelled plant residues. Soil Biology Biochemistry 27, 777-783. Vinten A, Whitmore, Bloem, Howard and Wright 2002 Factors affecting N immobilisation/mineralisation kinetics for cellulose-, glucose- and straw-amended sandy soils. Biology and Fertility of Soils 36, 190.

I-15

Thme 1

UTILISATION DES BIOMARQUEURS DE PLANTES POUR TRACER LES CHANGEMENTS PALEOFLORISTIQUES ET PALEOCLIMATIQUES AU JURASSIQUE
Yann Hautevelle1,2, Raymond Michels1, Fabrice Malartre3, Alain Trouiller2
UMR 7566 CNRS G2R, Universit Henri Poincar, Nancy 1, BP 239, 54506 Vandoeuvre-ls-Nancy cedex, France. ANDRA, 1-7 rue Jean Monnet, 92268 Chtenay-Malabry, France. 3 UMR 7566 CNRS G2R, Ecole Nationale Suprieure de Gologie, BP 40, 54501 Vandoeuvre-ls-Nancy cedex, France.
2 1

La matire organique des sries sdimentaires callovo-oxfordiennes de l'Est du bassin de Paris ont fait l'objet d'analyses molculaires. Cette tude s'intresse plus particulirement aux biomarqueurs molculaires qui drivent de composs initialement synthtiss par les plantes vasculaires qui vivaient trs probablement sur le Massif de Londres-Brabant l'poque du dpt. Certains de ces biomarqueurs ont une valeur chimiotaxonomique, ce qui signifie qu'ils sont spcifiques d'un nombre rduit de taxons. La cadalne provient de la diagense de cadinnes synthtiss par la plupart des plantes vasculaires alors que le rtne drive d'acides abitanoques et d'abitanes phnoliques uniquement synthtiss par les conifres. Le rapport rtne/cadalene est donc tre utilis comme proxy de la proportion de conifres sur les terres merges. L'volution stratigraphique de ce marqueur montre une augmentation importante de la proportion relative de rtne vers la fin de l'Oxfordien infrieur (zone Cordatum). La proportion de rtne est corrle la proportion d'autre biomarqueurs comme l'acide dhydroabitique alors que les abitanes phnoliques et les diterpanes ttracycliques sont absents. Cet assemblage est typique de la composition des conifres de la famille des Pinaceae. Ainsi, cette augmentation du rapport rtne/cadalne est interprte comme un accroissement de la proportion des Pinaceae sur le Massif de Londres-Brabant. Les changements palofloristiques qui se produisent au cours des temps gologiques sont sous le contrle des changements climatiques. Contrairement aux autres conifres et aux autres plantes prsentes en Europe au cours du Jurassique, les Pinaceae sont des plantes xrophytes, c'est--dire ayant dvelopp des adaptations morphologiques la scheresse. Par consquent, l'augmentation du rapport rtne/cadalne est galement interprte comme une augmentation de l'aridit. Cette interprtation en termes de changement climatique est cohrente avec d'autres tudes indiquant un changement climatique similaire la mme poque. Un changement similaire dans la distribution des biomarqueurs de plantes est galement observ dans des sries sdimentaires oxfordiennes en Australie, ce qui soutient l'ide d'un changement climatique l'chelle globale.

I-16

Thme 1

MO DES HORIZONS PROFONDS : INFLUENCE DES MIGRATIONS PARTICULAIRES

F. Hubert1, A. Chabbi2 & L. Caner1
(1) Universit de Poitiers, UMR 6532 HYDRASA, Btiment des Sciences Naturelles, 40, Avenue du Recteur Pineau, 86022 Poitiers - France. (2) Institut National de la Recherche Agronomique UEFE - Les Verrines - 86 600 Lusignan - FRANCE

Un projet de recherche en cours sur le site de lINRA de Lusignan (ORE prairie) a pour objectif dtudier la dynamique de la matire organique (stockage, stabilisation, turn-over, ) dans les horizons profonds des sols sous prairie. Une partie des transferts de matire dans les sols a lieu sous la forme de suspensions collodales de fines particules solides minrales et organo-minrales (Mc Gerchan & Lewis, 2002). Ces transferts de matire influencent trs sensiblement les cycles biogochimiques des lments (en particulier celui du carbone organique). Actuellement peu de donnes sont disponibles sur la nature, les proprits physico-chimiques et les quantits des particules mobilises. L'objectif est d'valuer l'importance des migrations particulaires (minrales et organominrales) sur l'accumulation de matire organique dans les horizons profonds. A lchelle du profil, les eaux gravitaires seront rcoltes in situ par des lysimtres placs la base de chaque horizon pdologique ce qui permettra dobserver lvolution de la nature des collodes mobiliss en fonction de la profondeur (Citeau et al, 2001). Ce dispositif aidera aussi valuer les volutions temporelles du transport particulaire au cours de lanne, en fonction des variations des proprits hydrodynamiques, chimiques et biologiques du sol lies aux conditions climatiques. Ces facteurs peuvent intervenir sur la taille, la nature et la quantit de particules mobilises. En laboratoire, des exprimentations sur colonnes de sol non remanies seront ralises pour mettre en vidence le rle des diffrents facteurs physico-chimiques (intensit de la pluie, force ionique, teneur en eau du sol) sur la quantit et le type de particules potentiellement mobilisables (Rousseau et al, 2004). Le transport dans le sol est troitement li la gomtrie de la macroporosit est notamment la prsence de zones de circulation prfrentielle (Beven & Germann, 1981). La macroporosit sera tudie en 3D par tomographie aux rayons X. La concentration et la taille des particules contenues dans les effluents seront mesures respectivement par granulomtrie laser et par spectrophotomtrie. La phase minrale sera caractrise par diffraction des rayons X et spectroscopie infra-rouge, et la phase organique sera caractrise par analyse du carbone total, et par pyrolyse GC-MS. La microscopie lectronique transmission (MET) et balayage (MEB), couple des analyses chimiques (EDS), servira lidentification de particules et des associations organo-minrales.
L. Citeau, I. Lamy, F. Van Oort and F.Elsass. 2001. Nature des sols et nature des collodes circulant dans les eaux gravitaires : une tude in situ. C. R Acad. Sci., Sci. de la terre et des plantes 332 : 657-663 M.B. Mc Gerchan, and D.R. Lewis. 2002. Transport of particule and colloid-sorbed contaminants through soil, Part 1 : general principles. Biosystems Engineering 83 : 255-273. M.Rousseau. 2003. Transport prefrentiel de particules dans un sol non satur : de lexprimentation en colonne lysimtrique llaboration dun modle base physique. Thse de lINPG 242 p. K. Beven and P.F. Germann. 1981. Water flow in soil macropores. II. A combined flow model. J. Soil Sci 32 : 15-29.

I-17

Thme 1

ESTIMATION DES VARIATIONS D'HUMIDITE DANS LE NORD-EST DU BRESIL DEPUIS 20 000 ANS AU MOYEN DU D/H DE BIOMARQUEURS MOLECULAIRES
Jrmy Jacob*, Yongsong Huang**, Jean-Robert Disnar*, Abdelfettah Sifeddine*** & Ana Luiza Spadano Albuquerque****
* Laboratoire de Gochimie Organique, Institut des Sciences de la Terre dOrlans (ISTO) - UMR 6113 du CNRS, Btiment Gosciences, 45067 Orlans Cedex 2, France. [email protected] ** Department of Geological Sciences, Brown University, Providence, Rhode Island 02912, USA. *** IRD/Bondy, 32 avenue Henry Varagnat, 93143 Bondy Cedex, France. ****Departamento de Geoquimica, Universidade Federal Fluminense, Morro do Valonguinho s/n, 24020007 Niteroi, RJ, Brazil.

Les Tropiques sont le sige des principaux transferts de chaleur et d'humidit terrestres, ce qui leur confre un rle majeur dans la dynamique globale du climat. Alors que les mcanismes qui dirigent les changements rapides du climat taient jusqu' prsent principalement recherchs aux hautes latitudes, des tudes rcentes ont propos que les modifications du cycle de la vapeur d'eau dans les Tropiques ont pu perturber la circulation thermohaline et donc le climat global. L'un des challenges des paloclimatologues est de dfinir des paramtres quantitatifs de ces variations d'humidit. Dans le cadre des tudes entreprises sur le Lac Ca (NE Brsil), nous avons appliqu une technologie rcente qui permet de mesurer la composition isotopique en hydrogne ( D) de molcules individuelles, extraites des sdiments. Selon cette approche, le message isotopique est matris en ralisant la mesure sur des molcules dont l'origine biologique est contrainte. Ainsi, l'acide palmitique est principalement produit par le phytoplancton. Huang et al. (2002) ont montr que le D de cette molcule capture le D des eaux lacustres et permet donc de retracer les variations de D des eaux mtoriques. Sous les Tropiques, le D des eaux mtoriques est contrl par la pluviosit. Nous avons donc utilis le D de l'acide palmitique comme paramtre de pluviosit. Le D des molcules produites par les vgtaux terrestres, tel l'acide gras 30 carbones (nC30 AG), capture galement le D des eaux mtoriques mais est ensuite affect par l'vapo-transpiration. Le D du nC30 AG enregistre donc les variations dhumidit relative. La dconvolution du D des eaux mtoriques et du D du nC30 AG permet d'accder aux variations d'vaporation et de transpiration. Nos rsultats indiquent des conditions trs sches la fin du Dernier Maximum Glaciaire (DMG, 20 - 17 kans) puis beaucoup plus humides pendant le Tardiglaciaire (TG, 17 13 kans) suivies du retour des conditions plus sches pendant le Dryas Rcent (YD, 13 - 11,5 kans), en accord avec des donnes indpendantes. De faon surprenante, les priodes les plus sches correspondent aux priodes de plus forte pluviosit. Cette contradiction est leve en prenant en compte la saisonnalit des prcipitations. A la fin du DMG et pendant le YD des prcipitations abondantes pendant une courte saison humide ont favoris le dveloppement de communauts phytoplanctoniques opportunistes. Le D des molcules qu'elles produisent enregistre alors un signal de forte pluviosit. Pendant la longue saison sche qui suit, les vgtaux terrestres sont affects par une forte vapo-transpiration. La comparaison avec d'autres enregistrements en Amrique du Sud tropicale souligne une forte disparit gographique des variations d'humidit. On peut noter une relation d'anti-phase entre les sites localiss l'ouest du Lac Ca et les sites du nord-est brsilien. Ces variations, et la zonalit des changements d'humidit sont en partie attribus aux dplacements des zones de convergence atmosphriques qui constituent le contrle majeur des prcipitations en Amrique du Sud. Nos rsultats indiquent aussi que les variations d'humidit sont lies des modifications de la saisonnalit des prcipitations, un paramtre qui demeure largement sousestim dans les tudes paloclimatiques.
HUANG, Y., SHUMAN, B., WANG, Y., ET THOMPSON WEBB III (2002). Hydrogen isotope ratios of palmitic acid in lacustrine sediments record late Quaternary climate variations. Geology, 30 :1031106.

I-18

Thme 1

QUANTITE ET COMPOSITION CHIMIQUE DU CARBONE ORGANIQUE DISSOUS DANS LES HORIZONS PROFONDS DES SOLS ROUGES A CHATAIGNIERS
Lavaud A. 1, Chabbi A. 2, Rumpel C. 3, Jacquemet V. 4, Gherman E. 4 et Crou J-P1

LCEE-CNRS-Universit de Poitiers, 2UEFE-INRA Lusignan, 3BioEMCO-CNRS-Universit Paris 6 ThivervalGrignon, 4 Anjou Recherche-Volia Water Maisons Laffitte

Dans beaucoup dcosystme, le carbone organique dissous (COD) joue potentiellement un rle dterminant dans la dcomposition, le transport et la stabilisation des matires organiques des sols. Les pratiques de gestion anthropique : modes doccupation du sol et/ou pratiques agricoles engendrent des effets sur la dynamique des matires organiques des sols (MOS) et agissent sur leur stabilisation, processus actuellement considr comme lun des grands verrous scientifiques du 21 sicle puisquil conditionne le stockage de C dans les sols. La fraction du carbone dissous (COD) nest jamais prise en compte ni dans ltude des processus de stabilisation des MOS ni dans les modles du cycle globale du carbone malgr son importance pour lactivit des microorganismes et comme source de perte de C du systme par lixiviation. En gnral, le COD reprsente une portion trs faible de la matire organique total du sol, mais travers son mouvement tout au long du profil (de la surface du sol aux horizons profonds) ou en prenant en considration lpaisseur importante des horizons profonds, il peut reprsenter un flux important de MO vers lhydrosphre. Les quantits et la nature chimique de COD au dessous de lhorizon de surface (Lp) sont mal connues et devront donc tre quantifies et caractrises pour mieux comprendre les processus contrlant la stabilisation des MO dans les sols agricoles. Lobjectif de notre travail est de dterminer la mthode optimale pour extraire le COD des horizons profonds des sols dans un but de quantification et de caractrisation chimique. Les sols ont t prlevs sur le site ORE-PCBB (Observatoire de Recherche en Environnement - Prairies, Cycles Biogochimiques et Biodiversit) Lusignan. Il sagit dun brunisol satur sur argile rubfie. Leur texture est limoneuse en surface limoneux argileuse en horizons S et argileuse en horizon Cv. Les teneurs en carbone sont de lordre de 10 mg g-1 en horizon de surface (Lp), 3 mg g-1 en horizon intermdiaire (S) et de 2,5 mg g-1 profondeur (Cv). Les chantillons de sol prlevs diffrentes profondeurs ont t soumis un protocole dextraction comprenant trois tapes successives : la 1re lEUP, la 2nd lEUP chaude et la 3me lEUP sous ultrasons. Les diffrents extraits ont t centrifugs haute vitesse (16000 tr/min) puis filtrs sur membrane de porosit 0,45 m avant analyse (COT, UV254nm, fluorescence EEM, HPSEC/UV/COD). La figure 1montre lintrt de la mise en uvre des ultrasons pour lextraction de la MO soluble (MOS).
Fig.1. Teneur en COD des extraits aqueux obtenus pour les diffrents horizons de sols

Les donnes obtenues montrent une forte diminution des teneurs en MOS dans les horizons profonds. Les analyses spectrophotomtriques et spectrofluorimtriques ont permis de souligner que la MOS des horizons profonds se caractrise par un faible degr daromaticit contrairement celle des horizons de surface (i.e. prsence des matires humiques). Enfin, les analyses par chromatographie dexclusion couple une double dtection UV et COD ont montr quune partie importante de la MOS des horizons profonds du sol tudi est constitue de molcules de faibles masses molculaires non aromatiques.

I-19

Thme 1

LHOMO ERECTUS ET LE FEU : LA GEOCHIMIE SUR LA TRACE DES PLUS ANCIENS FOYERS EUROPEENS
R. J. March J. L Monnier et C. Largeau
Le contrle du feu au dbut de lhumanit est un sujet soumis controverse. Ainsi, depuis des annes, nous cherchons comprendre quel moment de notre histoire lhomme a pu matriser le feu. Les recherches les plus rcentes situent cette priode autour de 400000 ans BP. La dcouverte de foyers sur les ctes bretonnes pouvant dater de 300000 ans BP a requis lapplication dun ensemble de techniques pour mettre en vidence lorigine anthropique de ces feux. Ainsi une tude gochimique a t mene sur toutes les couches sdimentaires et sur les vestiges de combustion en question, afin dtablir si ces vestiges taient des vritables dchets de combustion et si cette combustion tait ou non de nature anthropique. Ltude porte essentiellement sur la composition lipidique de ces couches en mettant laccent sur trois familles de produits en fonction de leur conservation alcanes, acides gras, strodes. Diffrents types de dchets de combustion ont ainsi t mis en vidence, provenant des foyers et des couches daccumulation de dchets de combustion. Lanalyse de couches sdimentaires montre bien que, mme aprs 300000 ans, la diffrentiation chimique des couches naturelles et anthropiques est toujours possible, et jette un peu plus de lumire sur leur processus de formation. De mme elle permet davoir une approche prliminaire sur la gestion des dchets de combustion et son espace dhabitat par lHomo erectus.

I-20

Thme 1

STABILISATION PHYSIQUE ET PHYSICO-CHIMIQUE DE LA MATIERE ORGANIQUE DANS LE SUBSOL

Moni C. 2, Chabbi A. 1, Rumpel C. 2, Chenu C. 2
2

BioEMCO-CNRS-Universisit Paris 6 Thiverval-Grignon, 1UEFE-INRA Lusignan

La stabilisation de la MO dans les horizons profonds du sol a t trs peu tudie, pourtant ce rservoir qui cumule dj les 2/3 du C du sol [1] prsente un fort potentiel quant au stockage de la MO. Les MO des horizons profond du sol (subsol) ont en effet un temps moyen de rsidence (TMR) important [2] et y sont faiblement concentres [1]. Trois processus pourraient tre lorigine de cette stabilisation des MO [3]. - la rcalcitrance (rsistance chimique de la MO la dgradation). - la stabilisation physico-chimique (protection par adsorption de la MO sur les particules minrales du sol). - la stabilisation physique (protection par occlusion de la MO aux seins dagrgats). Cette tude a pour objectifs (1) de quantifier les stocks et les temps de rsidence du carbone organique du sol avec la profondeur et (2) didentifier et dvaluer limportance des processus de stabilisation physique et physico-chimique dans deux sols limoneux. Dans un premier temps, on se propose didentifier les facteurs pdologiques susceptibles davoir un contrle sur cette stabilisation, texture, pH, CEC, cations changeables, composition minralogique des argiles, et concentration en Fe, Al, Si amorphes et cristalliss. Les sols tudis, se sont dvelopps sur loess et sont localiss dune part lINRA Versailles essai des Closeaux, et dautre part INRA, Lusignan. Le site des Closeaux supporte une chronosquence bl-mas de 12 ans permettant de suivre la dynamique de la MO dans les sols via les isotopes stables du carbone. Le site de Lusignan, qui a la particularit de stre dvelopp sur un palosol tropical, permet de suivre linfluence dune forte structuration verticale du profile pdologique et dun couvert vgtal vari (culture, prairie, jachre) sur la stabilisation des MO en profondeur. Ces sols ont t chantillonns jusqu 2 m de profondeur partir de fosses pdologiques. Rsultats Les stocks de C estims pour lensemble du profil, vont de 118 t C ha-1 173 t C ha-1. Les sols cultivs sont plus pauvres en C, avec un stock moyen de 1246 t C ha-1, que les sols sous prairie et jachre qui ont un stock de 13937 t C ha-1. Cependant les stocks de C dans les sols sous prairie et jachre prsentent une plus grande variabilit, probablement du la structuration verticale htrogne du sol. Pour chacun des profils tudis plus de la moiti du C organique du sol est stocke dans le subsol c'est--dire au del de 30 cm de profondeur. Sur le site des Closeaux , dans le sol sous mas la signature isotopique de la MO diminue avec la profondeur et deviens plus ngative que celle du sol sous bl partir de 1m de profondeur. Ceci suggre que la signature isotopique de la MO est contrle par un processus autre que la simple succession du couvert vgtal (C3-C4). La prsence dune nappe phratique 80 cm de profondeur pourrait tre lorigine de ce processus. Les TMR de la MO, estims en fonction de leur abondance en 13C, augmentent avec la profondeur de 100 ans en surface 650 ans 70 cm de profondeur. Ceci suggre une stabilisation croissante de la MO plus importante que ce qui avait dj t observ sur ce mme site. Pour la parcelle des Closeaux aucun des paramtres pdologiques du sol nest corrl avec la distribution verticale du C.
Rfrences [1] Jobbagy E. G., Jackson. 2000. Ecological Applications. 10(2) : 423-436. [2] Paul E. A., Follett R. F., Leavitt S. W., Halvorson A., Peterson G. A. 1997., Lyon, D. J. Soil Science Society Of America Journal. 61(4) : 1058-1067 [3] Sollins P., Homann P., Caldwell B A. 1996. Geoderma 74, 65-105.

I-21

Thme 1

MODELISATION DE LA DYNAMIQUE DU CARBONE ORGANIQUE DISSOUS DANS LES BASSINS VERSANTS A NAPPE SUPERFICIELLE: ADAPTATION DU MODELE TNT2
B. Morel (1), P. Durand (1), G. Gruau (2), A. Jaffrzic (1), J. Molnat (1)
(1) INRA, UMR SAS, Rennes, France, (2) Gosciences Rennes, UMR CNRS 6118 Rennes, France ([email protected] / Fax: 0(+33) 2-23-48-54-30 / Tlphone: 0(+33) 2-23-48-59-42)

Les concentrations en carbone organique dissous (COD) augmentent dans les eaux de surface de nombreuses rgions tempres nappe superficielle. Les tudes menes sur la spatialisation des sources de COD ont mis en vidence l'importance majeure des zones hydromorphes de bas de versant. Cependant, la hirarchisation des processus intervenant sur la dynamique temporelle des concentrations en COD dans les cours d'eau n'a pas t clairement tablie. Il n'existe pas ce jour de modle dterministe permettant de simuler la dynamique du COD l'chelle du bassin versant dans diffrents contextes paysagers. Des donnes journalires d'oxydabilit et de COD, des annes 1980 nos jours ont t rassembles pour cinq bassins versants bretons dominante agricole. Lanalyse de ces sries temporelles n'a jusque l permis dexpliquer que 50% de la variance des concentrations en COD la rivire. Le but de cette tude est de : (i) dcrire les variations des teneurs en COD observes dans ces cinq rivires (ii) identifier et hirarchiser les mcanismes majeurs (iii) tester les hypothses explicatives par le couplage d'un modle hydrologique existant (TNT2) et d'un module ddi au COD. Les premiers rsultats de l'analyse des donnes et de tests d'hypothses simples sont prsents.

I-22

Thme 1

EFFETS DE LA DIAGENESE SUR LA COMPOSITION ISOTOPIQUE INDIVIDUELLE DE N-ALCANES VEGETAUX

T. T. Nguyen Tu1, S. Derenne2, C. Largeau2, G. Bardoux3, A. Mariotti3
1 2

Palobotanique & Palocologie, Universit Paris 6, 12 rue Cuvier, 75 005 Paris, France LCBOOP, ENSCP-CNRS, UMR 7573, 11 Rue Pierre & Marie Curie, 75 231 Paris cdex 05, France 3 BioMCo, UMR 7618, INA-PG, Btiment EGER, 78850 Thivertval-Grignon, France

La teneur en isotopes stables du carbone de biomarqueurs individuels en gnral, et de nalcanes en particulier, est souvent utilise pour reconstituer les paloenvironnements. Cependant, l'volution de ce signal isotopique au cours de la diagense est mal connu. Nous avons donc tudi les effets de la diagense sur la composition isotopique de feuilles entires et de leur n-alcanes individuels. Les effets de la diagense prcoce ont t tudis sur des feuilles modernes se dgradant dans des sols. Ces rsultats ont ensuite t compars ceux obtenus sur des feuilles fossiles apparentes, issues de gisements msozoques et cnozoques. En accord avec la littrature, tous les n-alcanes analyss sont apparus appauvris en 13C par rapport aux feuilles entires. Au sein d'une mme feuille, les n-alcanes prsentent des valeurs isotopiques individuelles variables en fonction de leur longueur de chane. L'appauvrissement des n-alcanes par rapport aux feuilles entires ainsi que la distribution de leur teneur en 13C individuelle par rapport la longueur de chane, varie selon les espces, l'environnement et le stade de dgradation. De telles variabilits de la composition isotopique individuelle des nalcanes vgtaux reflte la multiplicit des paramtres qui influencent le signal isotopique des plantes et de la matire organique qui en drive dans les sols et les sdiments.

I-23

Thme 1

LES MELANODINES DES SEDIMENTS MARINS RECENTS SONT ELLES DES ARTEFACTS ?
Armelle Riboulleau1, Nicolas Tribovillard1 & Franois Baudin2
1 2

USTL-CNRS UMR PBDS 8110, Btiment SN5, 59655 Villeneuve dAscq cedex, UPMC, CNRS UMR 5143, case 117, 4 place Jussieu, 75252 Paris Cedex 05

La comprhension des mcanismes de prservation de la matire organique (MO) dans les sdiments est essentiellement motive par deux aspects. Le premier vise mieux comprendre le mode de formations des combustibles fossiles (ptrole, gaz naturel et charbon). Le second, vise plus globale, tend mieux comprendre le fonctionnement de la part organique du cycle du carbone, la MO fossile reprsentant le plus gros rservoir de carbone organique la surface de la Terre. Les processus diagntiques conduisant la prservation de la MO sdimentaire se produisent sur des chelles de temps allant de quelques heures quelques dizaines ou centaines de milliers dannes (formation des gomacromolcules ). Leur comprhension passe donc par ltude de sdiments dges et denvironnements trs varis. En particulier, il est intressant dtudier des sdiments anciens (plusieurs millions dannes), o les processus sont achevs, et des sdiments rcents o les processus sont en cours. En milieu marin, o sest dpose une majorit des roches mres de ptrole, la MO montre cependant de grandes diffrences selon lge des sdiments. Les sdiments anciens riches en MO contiennent frquemment une MO rfractaire (krogne) prserve par sulfuration (incorporation inter- et intra-molculaire de soufre) ou par prservation slective de biomolcules rsistantes (Largeau et al., 1986; van Kaam-Peters et al., 1998; Riboulleau et al., 2003). La seule dgradation-recondensation (recombinaison alatoire) est rarement observe dans le cas de sdiments trs riches en MO. En revanche, plusieurs tudes de sdiments rcents riches en MO, ont montr une MO rfractaire (humine ou proto-krogne) de type mlanodine, principalement forme par dgradation-recondensation (Zegouagh et al., 1999; Garcette-Lepecq et al., 2000; Aycard et al., 2003). Dans les tudes de sdiments rcents cites ci-dessus, lisolement de la MO rfractaire a t effectu selon un protocole dattaque acide, classiquement appliqu du matriel ancien (Durand and Nicaise, 1980). Appliques sur matriel rcent, ces hydrolyses fortes peuvent altrer la MO et crer des artfacts (Durand and Nicaise, 1980). Il a en particulier t montr sur des cultures dalgues, que de telles hydrolyses conduisaient la formation de mlanodines lors de lisolation des algaenanes (Allard et al., 1997). On peut donc se demander si les mlanodines observes dans des proto-krognes rcents ne sont pas des artfacts forms au cours des hydrolyses acides. La prsente tude vise tester la possible formation dartfacts au cours de lisolation des proto-krognes. Pour ce faire des sdiments rcents du bassin de Cariaco (Venezuela), a priori riches en mlanodines (Aycard et al., 2003), on t choisis pour un r-examen. Le proto-krogne obtenu par traitement classique a t compar a du matriel obtenu par un traitement squentiel sans artfacts, proche de celui utilis sur du matriel algaire frais (Allard et al., 1998).
Allard B., Templier J., Largeau C. (1997). Organic Geochemistry, 26(11-12), 691-703. Allard B., Templier J., Largeau C. (1998). Organic Geochemistry, 28(9/10), 543-548. Aycard M., Derenne S., Largeau C., Mongenot T., Tribovillard N., Baudin F. (2003). Organic Geochemistry, 34(6), 701-718. Durand B., Nicaise G. (1980). In: B. Durand (Ed) Kerogen pp 33-53. Garcette-Lepecq A., Derenne S., Largeau C., Bouloubassi I., Saliot A. (2000). Organic Geochemistry, 31(12), 16631683. Largeau C., Derenne S., Casadevall E., Kadouri A., Sellier N. (1986). Organic Geochemistry, 10, 1023-1032. Riboulleau A., Baudin F., Deconinck J.-F., Derenne S., Largeau C., Tribovillard, N. (2003). Palaoegeography, Palaeoecology, Palaeoclimatology, 197(3-4), 171-197. van Kaam-Peters H.M.E., Schouten S., Kster J., Sinninghe Damst J.S. (1998). Geochimica et Cosmochimica Acta, 62(19/20), 3259-3284. Zegouagh Y., Derenne S., Largeau C., Bertrand P., Sicre M.-A., Saliot A., Rousseau B. (1999). Organic Geochemistry, 30(2/3), 101-118.

I-24

Thme 1

LAKE LEVEL CHANGES DURING THE HOLOCENE INFERRED BY ELEMENTAL AND ISOTOPIC COMPOSITION OF SEDIMENTARY ORGANIC MATTER OF LAGOA DO BOQUEIRO (NORTHEASTERN BRAZIL)
Abdelfettah Sifeddinea,c, Philip A. Meyersb, Ana Luiza S. Albuquerquec Renato Campello Cordeiroc , Bruno Turcqa,c , Jorge Abraoc
a

. Palotropique. UR 055. IRD: Institut de Recherche pour le Dveloppement. France. b . Department of Geological Sciences. The University of Michigan. USA c .Departamento de Geoqumica, Universidade Federal Fluminense. Brazil

Two cores from Boqueiro Lake, Rio grande do Norte state (Northeastern Brazil) record different histories of sediment accumulation on the margin and center of the lake that reflect changes in lake level. Organic geochemical studies, backed by 14C dating, reveal variable hydrologic and climatic conditions over the last 7 Cal Kyr BP. From 7,000 Cal yr BP shows tendency to increase, with high variability, of Boqueiro lake level, which reaches his maximum at around 4,500 Cal yr BP. The period between 4,500 Cal yr BP and 3,200 Cal yr BP is characterized by a progressive decrease of the lake level, which reaches his minimum at 3,200 Cal yr BP and still stable until around 1,200 Cal yr BP. From this date, it starts to increase. Comparing with other South American records, we conclude that paleohydrologic changes during the up to Holocene in this region were controlled by the ITCZ shifts more to its south position resulting in sub-Milankovitch solar cycles. During the middle and the end of the Holocene the variability of the Boqueiro lake level changes is probably linked to regional forcings that are related to Atlantic and Pacific variability and their interconnections.

I-25

Thme 1

EVOLUTION QUALITATIVE ET QUANTITATIVE A LONG TERME DE LA MATIERE ORGANIQUE DES SOLS EN ROTATIONS FOURRAGERES
F. Verts, S. Menasseri, T. Morvan
INRA, UMR Sol Agronomie Spatialisation Rennes - Quimper (France)

Mots-cls: Rotations culturales, minralisation carbone, azote, long terme Contexte et Objectifs Le stockage dazote et de carbone dans les sols en rotations prairies-cultures dpend de la gestion des rotations, parmi laquelle la dure des prairies, et des itinraires techniques (Conijn et al., 2002). Si le stockage de matire organique dans les sols (MOS) est connu (Synthse C, INRA 2002), les changements de qualit des MOS et les processus lis sont moins bien renseigns. Cette prsentation traite des effets de la part de lherbe dans les rotations sur la dynamique de la MOS dans un essai long terme et sur les modifications de qualit : potentiel de mineralisation dazote et de carbone, distribution de C et N dans les fractions granulomtriques de la MOS. Matriel et Mthodes Un dispositif exprimental mis en place Quimper en 1978 a permis de mesurer les effets de diffrentes rotations fourragres, fertilises avec du lisier, sur la production vgtale et sur la qualit des sols (Simon et al., 1992). Six rotations sont compares : mas monoculture (B), mas + 6 (C), 12 (E) ou 18 (D) mois Lolium multiflorum, mas + 3 ans Lolium perenne (J) et Lolium perenne permanent (I). Le ration herbe/mas (H/M) varie de 0 6. Lhorizon labour des sols (0-25 cm) a t prlev 7 fois sur la priode 1978-2005 pour analyse du C et N totaux. En 2005, les sols ont t incubs en laboratoire (15C, 90% Hcc) pour mesurer la minralisation dazote et de carbone. La partition de C et N sur les fractions granulomtriques (0.2-2 mm, 0.05-0.2 mm, < 0.05 mm) a t caractrise. Rsultats et Conclusions Aprs environ 30 ans de pratiques constantes, la diminution de MOS est fortement relie au ratio H/M, la quantit dazote organique restant quasi constante pour la prairie. 3 classes de rotations sont identifies selon leur ratio H/M (tableau 1). Loptimisation du coefficient de minralisation annuelle k2 du modle de Hnin & Dupuis (1945) montre quil diminue lorque la dure du couvert prairial augmente (k1m tant calcul partir des restitutions organiques, avec les coefficients isohumiques de la littrature). Les taux initiaux de minralisation de C et N ( 28 jours) diffrent significativement entre les 3 groupes, augmentant avec le ratio H/M. Tableau 1: Caractristiques de MOS et de minralisation C et N des sols incubs, pour les 3 classes ratio H/M (diffrences significatives au niveau 95% ).
Ratio herbe/mas H/M 1 (B-C) 1<H/M 3(D-E) H/M > 3 (I-J) Norg final % 0.171 b 0.188 0.226c
a

k1m t.ha1 .yr-1 1.14 1.28

k2 yr-1

moy

Nf-Ninit /Ninit % - 28.5a - 21.2b - 6c

Taux C min. Taux N min. kg C (N).ha-1.day1 3.68a 4.26b 5.54c 0.283a 0.327b 0.461c

Taux N min /Norg final 1.65 a 1.74 b 2.04 c

0.021 0.017

La MOS diminue donc dautant plus que la part de lherbe dans le rotation est faible, mme en cas dapports organiques, en relation avec une augmentation du taux de minralisation annuel. Comme le rapport taux Nmin/Norg augmente avec le ration H/M, la teneur en N (C) totaux des sols nexplique pas seule les taux de minralisation (Haynes et al, 1999). Lanalyse des fractions de MOS confirme une augmentation de la fraction labile de MO. Des analyses plus approfondies sur lensemble de la cintique devraient permettre de tester des modles dvolution de la MO (travaux en cours).

References
Conijn J.G., Velthof G. & Taube F. (2002) Grassland re-sowing and grass-arable rotations. PRI report 47, 128 p. Haynes R.J., (1999). Soil Biol. Biochem , 31, 1821-1830 Hnin S., Dupuis M. (1945); Essai de bilan de la matire organique du sol. Annales Agronomiques, 15, 17-29 Simon et al (1992). In Un point sur les systmes de culture , INRA ds, 111-126 Verts F., Menasseri S. et T. Morvan (2005) 14th N workshop, Maastricht, 24-26 oct 2005.

I-26

Thme 1

DECOMPOSITION ET MINERALISATION DUNE LITIERE ENRICHIE EN 15N

Bernd Zeller, Etienne Dambrine, Sverine Bienaim, Manuel Nicolas
INRA Nancy, UR Biogochimie des Ecosystmes Forestiers ; 54280 Champenoux

La formation de la matire organique (M.O.) dans un cosystme forestier est un processus qui se traduit par la transformation des rsidus vgtaux (feuilles, branches, racines, bois) en particules organiques de plus ou moins grande taille. Ces particules saccumulent en majeure partie dans lhorizon organique et plus faiblement dans les horizons minraux. Cette accumulation dpend fortement du type de sol qui est dfini par la roche mre, le climat, le type de vgtation et lactivit de la faune. Nous avons utilis une litire de htre fortement enrichie en 15N comme substrat modle pour suivre son devenir dans un cosystme forestier court et moyen terme (Zeller et al., 2000, 2001). Afin de gnraliser les observations, cette litire t mise dcomposer dans diverses htraies (n = 22) reprsentant des conditions cologiques contrastes. Le facteur ge du peuplement est galement pris en compte par lapproche dune "chronosequence" (Caner et al., 2004). Voici les principaux rsultats de nos travaux : la vitesse de dcomposition de la litire varie peu en fonction de lge du peuplement, par contre elle diminue avec laltitude. la dynamique de lazote dans la litire en dcomposition diffre en fonction du type dhumus. Sous mull lincorporation de lazote externe dans la litire et plus faible que sous moder. La libration de lazote structural de la litire est fortement lie la perte en poids et ceci est similaire pour les deux types dhumus. la profondeur dincorporation de lazote de la litire dans le sol dpend de lactivit des lombrics (Nicolas et al., 2005). Les bilans de rpartition du 15N montrent sur une dizaine de sites que la plus grande partie de lazote des litires se retrouve aprs trois ans dans les horizons organiques et organo-minraux. 3 4 ans aprs le dpt de la litire marque, on observe des rsultats contrasts quant lorigine de lazote minral dans les horizons organo-minraux. Dans les sols les plus acides, la production dazote minral est marque par la prsence de 15N. Dans les sols les plus riches, calcaires ou calciques, lazote minral produit nest pas marqu par lexcs de 15 N introduit. Dans le site dEbrach, o le dispositif a t install en 1996, on constate volution de lenrichissement en 15N de lazote minral produit dans le sol. Dans les premires annes lazote marqu des litires tait fortement minralis puis de moins en moins plus long terme. A lavenir, de nouveaux rsultats devraient tre obtenus dans dautres sites o le mme dispositif exprimental a t install. La poursuite des analyses sur les sites tudis nous apportera des informations sur la dynamique de lazote moyen terme. Enfin sur le site de Breuil une nouvelle approche de double marquage isotopique des litires (13C, 15N) devrait nous permettre de mieux comprendre les interactions entre les cycles de lazote et du carbone.
Caner L., B Zeller, E Dambrine, J-F Ponge, M Chauvat, C Llanque (2004) Origin of the nitrogen assimilated by soil fauna living in decomposing beech litter. Soil Biol Biochem 36:1861-1872 Nicolas M., B. Zeller, E. Dambrine, S. Bienaim, E. Ulrich The fate of nitrogen from 15N-labelled litter into the soils of six beech forests of the RENECOFOR network (soumis) Zeller B., Colin Belgrand M., Dambrine E., Martin F., Bottner P. (2000) Decomposition of 15N-labelled beech litter and fate of nitrogen derived from litter in a beech forest. Oecologia 123: 550-559 Zeller B., Colin Belgrand M., Dambrine E., Martin F. (2001) Fate of nitrogen released from 15N-labelled litter in European beech forests. Tree Physiol. 21: 153-162

I-27

II-

Thme 2

Cycle des Matires Organiques actuelles et passes : biochimie

Biotransformation, Ecologie microbienne, Biodisponibilit, Productivit.

Thme 2

BIODEGRADABILITE DES MATIERES ORGANIQUES DANS LES SEDIMENTS DE RIVIERE, IMPACT SUR LA MOBILITE ET LA DISPONIBILITE DE NUTRIMENTS
Isabelle Auvray et Jacques Berthelin
UMR 7137 CNRS LIMOS, Universit Henry Poincar - Nancy I, Facult des sciences, BP239, 54506 Vandoeuvre ls Nancy Cedex, France. [email protected]

Le bassin versant de la Moselle est sous linfluence de diffrents types de milieux plus ou moins anthropiss, allant des cosystmes forestiers et agrosystmes aux cosystmes trs urbaniss. Ces diffrents degrs danthropisation affectent les sols, les sdiments de rivire et la qualit de la ressource en eau. Le but de ltude est dvaluer la stabilit et biodgradabilit des matires organiques et son impact sur la mobilit et la disponibilit des nutriments dans une squence amont - aval de sdiments de la Moselle et de deux affluents (Madon et Fensch). Douze chantillons de sdiments ont t prlevs durant lautomne hiver 2003 2004 et six durant lautomne 2004, dans la Moselle suprieure (faible forte urbanisation), dans le Madon (agrosystme) et dans la Fensch (forte pollution mixte due essentiellement aux activits sidrurgiques). Aprs prlvement, schage, tamisage (2 mm), les sdiments sont analyss pour leurs principales caractristiques chimiques et physico-chimiques et utiliss pour des tudes de biodgradabilit en conditions arobie et anarobie. Durant les incubations, les paramtres de biodgradation et minralisation du carbone organique (production de CO2 gazeux, Carbone Organique Dissous - COD), de lazote (NO3-, NO2-, NH4+) et la mobilisation dautres lments (P, S, Ca, Mg, Fe, Mn) ont t analyss. Selon lorigine du sdiment, il est possible dtablir une typologie fonde sur les caractristiques chimiques et physico-chimiques. La biodgradabilit des matires organiques conduit des paramtres de discrimination diffrents. Les vitesses de minralisation du carbone organique ne sont pas corrlables au rapport C/N et la teneur en carbone organique du sdiment. Trois sites prsentent un taux daccumulation des matires organiques plus lev. Pour un mme site, une variabilit de la biodgradabilit apparat dans le temps. Pour un mme sdiment, la disponibilit des matires organiques, dtermine par des indices de minralisation et de production de carbone organique dissous est similaire en conditions arobie et anarobie, mais avec des biotransformations diffrentes. La minralisation de lazote apparat plus importante en anarobiose quen arobiose en se manifestant par une forte production de NH4+. La comparaison des indices de minralisation du carbone et de lazote souligne la minralisation plus importante des matires organiques azotes. Le comportement du soufre est dun rel intrt dans la distinction des systmes arobie et anarobie. Son origine (soufre organique, sulfures, sulfates) mrite dtre prcise. Dautres lments sont librs soit par biodgradation des matires organiques, soit par altration (Ca, Mg), ou par phnomnes doxydorduction lis lactivit bactrienne (Fe, Mn). Du phosphore soluble nest observ quen conditions anaobies. Des tudes complmentaires concernant les diffrentes fractions organiques sont en cours. * Cette tude est finance par le contrat de plan tat - rgion de la Zone Atelier Moselle (ZAM), en Lorraine.

II-1

Thme 2

ETUDE DU DEVENIR DU CARBONE DE LA LIGNINE AU COURS DE SA DEGRADATION (CONDITIONS DE LABORATOIRE)

Bahri H. 1, Dignac M.-F. 1, Rumpel C. 1, Rasse D.P. 1, Bardoux G. 1, Chenu C. 1, Mariotti A. 1
Laboratoire de Biogochimie et Ecologie des Milieux Continentaux (BioEMCo), UMR INRA-CNRS-Universit Paris 6, Btiment EGER, 78850 Thiverval-Grignon, France

Les matires organiques du sol sont constitues de familles molculaires ayant des temps de rsidence de la dizaine danne au millnaire. Pour suivre le devenir du carbone de ces familles dans le sol on a choisi dtudier la lignine. Dans une tude in situ utilisant le marquage naturel au 13C au niveau molculaire on a dmontr que la lignine ne rside pas longtemps dans le sol (Dignac et al, 2005). A partir de ces donnes un modle 2 compartiments a t dvelopp ; des lignines encore dans les rsidus vgtaux et des lignines dans un stade de dgradation plus avanc et qui sont protges dans les factions fines du sol. Ces deux pools se transforment en produits de dgradation de la lignine dont la partie qui est minralise (Rasse et al, soumise). Suite cette tude au niveau molculaire on sest intress faire une tude au niveau lmentaire do lobjectif de ce travail ; est de suivre le carbone dune lignine marque au 13C au cours sa dgradation. Pour cela du mas a t cultiv sous CO2 marqu au 13C, partir de ce matriel enrichi au 13C de la lignine a t extraite par la mthode labore par Tollier et al (1986). Cette lignine marque a t incube dans un sol prlev sous culture de bl. Cette incubation va durer 1 anne une temprature de 20 C et une humidit du sol de 80 % de la capacit maximale de rtention en eau. Les fractions tudies sont : la fraction soluble, la biomasse microbienne (fumigation-extraction) et la fraction minralise. A chaque date on mesure la fois le Corg et le 13C de chaque fraction, et ainsi la proportion du carbone de la lignine apporte qui est incorpor dans chaque fraction est dduit. La lignine extraite avait une signature isotopique de 318 , le mlange de cette lignine avec le sol (40 mg C-lignine/g COT) a donn ce dernier une signature de -11.5 . Au cours de lincubation il y a eu un enrichissement du sol en 13C (- 8 ). En suivant la minralisation de cette lignine, le 13C-CO2 a pass de 35 3 jours dincubation 16 aprs 4 mois, cependant le 13C-CO2 du sol tmoin est rest -27 . En analysant la fraction soluble on a montr que la signature isotopique est de lordre de -26 pour le sol tmoin ltat initial alors quelle est de -21 pour le sol incub avec la lignine. Ceci prouve quune partie de la lignine apporte est soluble dans leau. Aprs 4 mois dincubation le 13C de cette fraction soluble est pass -15 ce qui signifie que les produits de la dcomposition de la lignine sont solubles dans leau. Pour la biomasse microbienne du sol dont le carbone reprsente 1 % du COT, un enrichissement en 13C de lordre 4 a t observ pour lextrait fumig. A partir de ces rsultats on a dduit quaprs 4 mois dincubation, 4 % du carbone de la lignine apporte est minralis alors que seulement 0.2 % est incopor dans la biomasse microbienne du sol et 1.3 % est pass dans la fraction soluble de sol. Rfrences
Tollier M.T., Monties B., Lapierre C. 1986.Inhomogeneity of angiosperm lignin : comparaison of the monomeric composition of lignin fractions isolated from different wood species. Holzforschung 40 : 75 79. Dignac MF., Bahri H., Rumpel C., Rasse D.P, Bardoux G., Balesdent J., Girardin C., Chenu C., Mariotti A . 2005. Carbon-13 natural abundance as a tool to study the dynamics of lignin monomers in soil: an appraisal at the Closeaux experimental field (France). GEODERMA 128 (1-2): 3-17. Rasse D.P, Dignac MF., Bahri H., Rumpel C., Mariotti A., Chenu C . Assessing lignin turnover in an agricultural field : from plant residues to soil-protected fractions. Europeen Journal of Soil Science (soumise)

II-2

Thme 2

SUCCESSION ET DIVERSITE DES POPULATIONS MICROBIENNES IMPLIQUEES DANS LES PROCESSUS DE DEGRADATION DE PAILLE DE BLE DANS LE SOL
Fabiola Bastian1,2, Lamia Bouziri1,2, Bernard Nicolardot2, Lionel Ranjard1
1-UMR Microbiologie et Gochimie des Sols, INRA / Universit de Bourgogne, CMSE, 17 rue de Sully, 21065 Dijon Cedex 2-Unit d'agronomie de Laon-Reims-Mons, INRA, Centre de Recherches en Environnement et Agronomie, 2, esplanade Roland Garros - BP 224, 51686 Reims Cedex 2.

Mots-clefs: succession de populations, diversit microbienne, dcomposition matire organique.

Dans le sol, la majorit des microorganismes tant htrotrophes, la matire organique constitue un lment central structurant et rgulant la diversit et les activits de ces communauts microbiennes dans leur habitat. En raison de la nature complexe et structure du sol, les ressources carbones sont concentres dans des zones appeles "hot spot", ou "zones de haute activit biologique". La dtritusphre (partie du sol sous linfluence des rsidus de culture) constitue un des principaux "hot spot" dans les agrosystmes. Les tudes ralises jusqu prsent ont t essentiellement bases sur des mesures dactivit microbienne afin de mettre en vidence ces zones de hot-spots . Lamplitude des variations de ces activits dpend de la qualit biochimique de la matire organique introduite, des caractristiques physico-chimiques du sol et des potentialits mtaboliques de la communaut microbienne indigne. Grce aux dveloppements rcents de la biologie molculaire, il est maintenant possible dincrmenter les tudes prcdemment cites par lidentification des populations microbiennes associes aux diffrentes tapes de la dgradation de la matire organique dans le sol. L'objectif de notre tude a t dune part i) dvaluer les successions de populations bactriennes et fongiques sur un rsidu de culture incorpor dans le sol et dautre part ii) didentifier les populations impliques dans les diffrentes tapes de la dgradation de ce rsidu. Les rsidus choisis sont la paille de bl. Les incubations ont t effectues en conditions contrles (microcosmes de sols) pendant 6 mois 15C. La dcomposition de paille de bl marque au carbone 13 a t mesure par la perte de carbone et le dgagement de CO2 associ. La caractrisation de la microflore a t effectue sur trois compartiments du sol : i) le rsidu, ii) la dtritusphre (zone de sol de 6 mm autour du rsidu) et iii) le sol nu sans contact avec le rsidu. La microflore a t caractrise de faon quantitative par des mesures de biomasse microbienne et de faon qualitative par des outils dempreinte molculaire de type B- et F-ARISA (Bacterial- et Fungal-Automated Ribosomal Intergenic Spacer) qui permettent danalyser la structure gntique des communauts microbiennes directement partir de lADN extrait du sol. Brivement, les rsultats rvlent des successions de populations (bactriennes et fongiques) au cours de la dgradation des rsidus qui sont dautant plus dynamique que lon se rapproche du rsidu (rsidu >> dtritusphre > sol sans contact avec le rsidu). De plus, ces successions ont une cintique diffrentes entre les communauts bactriennes et fongiques ce qui pourraient confirmer une cologie et une implications particulires de ces deux types de microorganismes. Des analyses plus fines de ces populations (squenage des gnes ribosomiques) nous ont permis didentifier les populations bactriennes et fongiques impliques dans certaines tapes de la dgradation du rsidu et dvaluer les modifications de diversit due la prsence dun hot spot de matire organique dans le sol.

II-3

Thme 2

DYNAMIQUE ET IDENTIFICATION DES POPULATIONS MICROBIENNES TELLURIQUES IMPLIQUEES DANS LA DEGRADATION DES RESIDUS VEGETAUX PAR LE COUPLAGE DE TECHNIQUES MOLECULAIRES ET ISOTOPIQUES
Laetitia Bernard, Christophe Mougel, Pierre Alain Maron, Virginie Nowak, Feth el zahar Haichar, Catherine Hnault, Jean Lvque, Odile Berge, Jrome Balesdent, Philippe Lemanceau et Lionel Ranjard
UMR Microbiologie et Gochimie des Sols, INRA/Universit de Bourgogne, CMSE, BP 86510,17 rue de Sully, 21065 Dijon Cedex France Centre de Cadarache, DSV/DEVM/LEMIR, UMR6191 CNRS-CEA, Univ. Mediterranee, F-13108 St Paul cedex, France

Mots cls : Communauts microbiennes, sol, rsidus vgtaux, DNA-SIP, DNA fingerprint Un des enjeux de lcologie microbienne est de pouvoir tablir le lien entre la diversit des communauts indignes et le fonctionnement biologique des cosystmes. Dans ce contexte, un axe fort de recherche est de pouvoir identifier le rle des communauts microbiennes dans la dgradation/transformation de la matire organique dans le sol et leur implication plus large dans le cycle du C. La technique de DNA/RNA-SIP (Stable Isotope Probing), rcemment dveloppe, permet de discriminer les populations mtabolisant un compos marqu au 13C du reste de la communaut, au moyen dun gradient isopycnique de densit ralis par ultracentrifugation. Cette approche, couple avec les outils molculaires disponibles en cologie microbienne, doit permettre dtudier la structure/diversit des populations rellement actives dans la dgradation dun compos organique donn. Dans cette tude, nous avons utilis cette approche en vue dapprhender les successions populationnelles (bactries et champignons) et leur ractivit une des principales sources de matire organique du sol : les rsidus de culture (au niveau de la rsidusphre). Pour cela des sries de microcosmes de sol ont t incubes sur une dure de 28 jours en prsence de rsidus de bl marqus 90% au 13C (marquages raliss au DEVM , CEA Cadarache). De plus, dans le but dvaluer leffet long terme dun stress mtallique sur la diversit fonctionnelle des communauts microbiennes telluriques, le sol tudi provenait de deux parcelles voisines dont lune a t progressivement enrichie en cuivre depuis 3 ans. La proportion de 13C dans le CO2 issu de la respiration du sol a t dtermine et la structure gntique des communauts microbiennes marques (13C-ADN) et non marques (12C-ADN) a t caractrise par la technique A-RISA (Automated-Ribosomal Intergenic Spacer Analysis). Les rsultats obtenus montrent que la minralisation du bl nest pas modifie par la prsence de cuivre et quelle suit une premire phase exponentielle de 7 jours au cours de laquelle 40% du C apport par le rsidu est minralis. Lanalyse en composante principale des diffrents profils RISA a permis de mettre en vidence, chez les bactries, une discrimination significative des profils issus des fractions enrichies en 13C. De plus, seules ces fractions prsentaient une relle dynamique dans le temps qui peut tre assimile des successions de populations impliques dans la dgradation du rsidu. Par la suite, ces espces bactriennes ont t identifies par clonage/squenage des ARNr 16S 13C par RNA-SIP.

II-4

Thme 2

LA MATURATION DU BLE COMME MODELE DE PAROIS VEGETALES POUR DES ATTAQUES ENZYMATIQUES. QUEL PARALLELE AVEC LES PROCESSUS DE DECOMPOSITION DANS LES SOLS ?
Bertrand I. a, Chabbert B. b, Prvot M. b
a

Unit dAgronomie, b UMR-FARE, INRA, CREA, 2 esplanade Roland Garros, 51686 Reims Cedex

La paille de bl reprsente un co-produit trs abondant et renouvelable issu de lindustrie agricole et dont les techniques de valorisation sont en plein essor. Par exemple, le dveloppement de fractionnement enzymatique permettant une valorisation slective, modulable et non polluante des composs hmicellulosiques, relativement importants dans la paille de bl (25% MS), font de la paille un matriaux de choix pour la bioconversion (biothanol, tensioactifs, cosmtiques). Par ailleurs, les rsidus de pailles prsents sur les parcelles aprs la rcolte peuvent influencer les caractristiques chimiques et biologiques des sols. Ces rsidus de moissons reprsentent une source importante de carbone et leur dgradation aprs enfouissement dans le sol permet de conserver voire daugmenter le stock de matire organique des sols. Ces modes de valorisation des co-produits du bl des fins industrielles ou environnementales mettent en jeu principalement des processus de biotransformations. Les acteurs biologiques de ces transformations sont des enzymes qui agissent directement sur la paille en prsence ou non dun milieu sol environnant. Les qualits biochimiques, structurales et histologiques de la paille de bl, ainsi que son organisation macromolculaire vont influencer ces processus de biotransformations. Afin de mieux comprendre limportance de ces facteurs, nous avons examin lvolution des caractristiques chimiques et histologiques de la paille de bl au cours de la maturation depuis le stade Floraison jusquau stade maturit physiologique. Nous avons utilis la voie enzymatique (hmicellulase, cocktail enzymatique) en milieu aqueux et la voie microbienne dans la matrice sol pour caractriser les biotransformations de la paille. Les substrats que constituent les rsidus de diffrentes maturits ont t analyss avant et aprs attaque enzymatique en milieu aqueux et dans le sol. Les analyses biochimiques et microscopiques ralises sur la paille en maturation, et avant dgradation, ont montres que le phnomne de maturation se traduit par une diminution importante de la fraction soluble des pailles sans modification majeure de larchitecture tissulaire. Nous avons aussi montr quil ny a pas dvolution des polysaccharides constitutifs des parois. En revanche, on observe avec la maturation, une augmentation des teneurs en lignines non condenses et une augmentation des teneurs en acides phnoliques qui traduisent une rticulation croissante des hmicelluloses et des lignines. La fraction soluble des pailles inhibent partiellement laction dune xylanase purifie. Par contre lutilisation dun cocktail enzymatique, spectre daction plus large, permet de saffranchir de linhibition due cette fraction soluble. En revanche, aprs 120 jours de dcomposition dans le sol 20C, la dgradation des hmicelluloses atteint 23% pour le stade le plus mature et nest que de 12% pour le stade Floraison. Similairement la cellulose est plus dgrade au stade mature quau stade floraison. Pourtant, les quantits de carbone minralises en fin dincubation (120 jours) sont moindres pour les pailles de bl les plus matures (52 % du C apport) que pour les pailles prleves au stade Floraison (62% du C apport). Ces rsultats suggrent que la fraction soluble des pailles (composs cyto-solubles) est un facteur dterminant de la minralisation du C sur les chelles de temps tudies, et pour un mme organe dune mme espce. Les composs cyto-solubles interagissent avec les agents enzymatiques et, dans les sols, induisent probablement une microflore peu adapte la transformation des parois lignifies, au moins sur la priode dincubation considre (111 jours).

II-5

Thme 2

RELATIONS ENTRE LA QUALITE BIOCHIMIQUE DES RESIDUS DE CULTURE DE BLE ET LEUR CINETIQUE DE DECOMPOSITION DANS LES SOLS
Bertrand I. a, Chabbert B. b, Recous S. a, Gault C. a et Kurek B. b
a

Unit dAgronomie, b UMR-FARE, INRA, CREA, 2 esplanade Roland Garros, 51686 Reims Cedex

La biodgradation des rsidus de culture dans les sols agricoles, dpend de facteurs environnementaux tels que lhumidit et la temprature mais aussi de la composition intrinsque des rsidus considrs. Cette composition, trs variable, est influence par lorigine des litires (type de plante, organe dune plante), le degr de maturit du vgtal (ex., mise en place des parois secondaires lignifies), les conditions de croissance de la plante (ex., nutrition azote) etc. La dcomposition des rsidus de culture gnre des flux de carbone (C) et dazote (N), lments majeurs de leur composition. Ces flux dterminent, court terme, la biodisponibilit de lazote pour les plantes en place, les missions de gaz effet de serre et, plus long terme, sont responsables de lvolution en nitrate des eaux, de la capacit des sols stocker du carbone organique, de lvolution de la structure des sols, etcDans le contexte dune agriculture durable, qui conduit modifier les modes doccupation des sols et/ou leur gestion, il est crucial de pouvoir prvoir la biodgradation des rsidus entrant dans les sols, et ce, afin de mieux grer les flux de carbone et dazote vers lhydrosphre et latmosphre. Le rle de la composition biochimique des rsidus de rcolte de bl sur leur aptitude se dcomposer dans les sols a t estim sur trois organes (feuilles, tiges et racines) de paille de bl, rcolts au champ maturit physiologique. Les fractions Van Soest (1963) et les rapports C/N ont t dtermins. Paralllement la nature des polysaccharides, ainsi que le degr de condensation des lignines et la nature de leurs monomres ont t mesurs sur les rsidus avant et aprs 110 jours de dcomposition dans un sol. Les cintiques de minralisation du carbone et de lazote ont t suivies comme indicateurs de la dcomposition. Les rsultats montrent que les feuilles qui sont faiblement lignifies se dcomposent plus vite dans les sols que les entrenoeuds et les racines. La cellulose est le polysaccharide le plus dgrad, et ce, quelque soit le rsidu de bl considr. Les feuilles prsentent une structure de lignine trs condense. La faible diminution des teneurs en lignines non condenses lors de la dcomposition des feuilles de bl dans le sol suggre que le carbone constitutif des lignines des feuilles ne participe pas ou peu au processus de minralisation sur la dure de lincubation considre. Les racines qui contiennent des quantits de lignine similaires celles des entrenoeuds se dcomposent plus lentement que ces derniers. Ceci peut tre expliqu dune part par la nature des lignines constitutives des racines, qui est plus condense que celles des entrenoeuds, et dautre part par la teneur en acides phnoliques, et plus particulirement, en acide p-Coumarique qui est plus leve dans les racines que dans les entrenuds. Une approche microscopique a permis de montrer que les tissus vasculaires des vgtaux taient plus rsistants la dcomposition dans les sols que les fibres et ceci est explicable non seulement par leur teneur en lignine mais aussi par la nature des lignines qui les constitue (Bertrand et al., 2005).
Rfrences : Bertrand I., Chabbert B., Kurek K. and Recous S. Can the biochemical features and histology of wheat residues explain their decomposition in soil? Plant and Soil, In Press. Van Soest P.J. (1963) Use of detergent in the analysis of fibrous feeds. I. Preparation of fiber residues of low nitrogen content. Journal of the Association of Official Agricultural Chemists 46 : 825-835.

II-6

Thme 2

EFFETS DE VARIATIONS DE CONDITIONS ENVIRONNEMENTALES SUR LA DECOMPOSITION MICROBIENNE DANS LES SOLS
Elsa Coucheney, Naoise Nunan, Claire Chenu
BioEMCo, INRA/INAPG, Thiverval Grignon 78850, France

La sensibilit du carbone organique des sols la temprature est sujet controverse. Des tudes de terrain ne montrent pas d'influence de la temprature sur la dcomposition microbienne [1]. Cela semble contredire des rsultats d'incubations au laboratoire [2] et suggre une adaptation de la microflore microbienne. Le but de l'tude est d'amliorer les connaissances sur l'effet de la temprature sur la dcomposition microbienne afin de participer au dveloppement d'un modle spatial de la dynamique du carbone tenant compte des interactions environnement / microorganismes. Problmatique : Zogg et al [2] ont mis en vidence des diffrences de communauts microbiennes et une augmentation de la respiration avec la temprature. C'est le pool de carbone minralis qui augmente et pas la vitesse de dcomposition, ainsi la relation entre modification de structure et de fonction n'est pas claire. La temprature peut jouer sur l'activit des microorganismes, mais pourrait galement modifier les quilibres comptitifs entre diffrents gnotypes et peut tre favoriser des souches capables de dgrader des matires organiques diffrentes. Rainey [3] rassemble en deux types principaux les facteurs environnementaux l'origine de perturbation des quilibres comptitifs : la disponibilit des ressources et la structure physique de l'habitat. La teneur en eau du sol influence ces facteurs [4]. Elle peut donc jouer sur la dcomposition microbienne en interaction avec la temprature. D'autre part, les microorganismes ont une distribution particulire dans la structure du sol en raison d'une mosaque de microenvironnements [5]. Une analyse spatiale des interactions microorganismes/ environnement semble donc ncessaire. Ainsi, les objectifs de notre tude sont de : (1) Dfinir les processus cologiques par lesquels les communauts microbiennes se modifient en rponse des changements de temprature et d'humidit du sol ; (2) Quantifier l'importance de ces modifications sur la fonction de dcomposition ; (3) Mettre en vidence l'influence de la distribution spatiale des populations microbiennes dans la structure du sol sur les modifications observes. Hypothses de travail : - Des variations de temprature et/ou d'humidit entranent une modification fonctionnelle de la communaut microbienne par le remplacement des populations dominantes [2] et/ou des adaptations physiologiques des individus [6]. - Le dterminisme de la communaut rsultante dpend de : la capacit concurrentielle des populations : effet temprature, humidit et substrat. l'intensit de la comptition inter et intraspcifique : effet nombre et identit des espces en prsence et de l'isolement spatial des populations [4]. Dmarche exprimentale : Nous testerons ces hypothses l'aide d'incubations diffrentes tempratures : (1) De microcosmes mettant en jeu des gradients de complexit de populations de dcomposeurs, de substrats et d'habitats, afin d'valuer l'importance de ces facteurs sur les modifications fonctionnelles observes ; (2) D'chantillons non perturbs de sol diffrents potentiels hydriques afin d'tudier l'influence de la localisation et de la mobilit des populations et des substrats sur les processus mis en vidence prcdemment. Nous suivrons la dynamique du carbone, les changements de communauts microbiennes et la localisation des populations pour les chantillons non perturbs de sol.
Rfrences : [1] Luo, Y. et al. (2001) Nature 413, 622-625. [2] Zogg, G. P. et al. (1997) Soil Science Society of America Journal 61, 475-481. [3] Rainey, P. B., et al. (2000) Trends in Ecology & Evolution 15, 243-247. [4] Treves, D. S. et al. (2003) Microbial Ecology 45, 20-28. [5] Ranjard, L., Richaume, A. (2001) Research Microbiology 152, 707-716. [6] Dalias, P. et al. (2003) Biology and Fertility of Soils 37, 90-95.

II-7

Thme 2

MTABOLISME DES N-ALCANES CHEZ UNE BACTRIE SULFATORDUCTRICE, DESULFATIBACILLUM ALIPHATICIVORANS SOUCHE CV2803T
Cristiana Cravo-Laureau1,2, Vincent Grossi 3, Danielle Raphel3, Robert Matheron1, Agns Hirschler-Ra1,4
Laboratoire de Microbiologie, IMEP, UMR CNRS 6116, Universit Paul Czanne, Facult des Sciences et Techniques de Saint-Jrme, case 452, 13397 Marseille, France 2 Laboratoire dEcologie Molculaire EA3525, IBEAS, Universit de Pau et des Pays de lAdour, BP 1155, 64013 Pau, France 3 Laboratoire de Microbiologie, Gochimie et Ecologie Marines, UMR CNRS 6117, Centre dOcanologie de Marseille (OSU), Campus de Luminy, case 901, 13288 Marseille, France 4 Laboratoire de Microbiologie IRD, IFR-BAIM, Universits de Provence et de la Mditerrane, 163 avenue de Luminy, case 925, 13288 Marseille, France
1

La biodgradation des hydrocarbures (HC) dans le milieu naturel dpend en grande partie de lactivit des communauts microbiennes. Diffrents travaux ont montr le rle des bactries dites hydrocarbonoclastes dans la bio-rhabilitation progressive des milieux contamins (e.g. Rling et al., 2004). Si les voies de dgradation des HC en prsence doxygne sont relativement connues, les mcanismes doxydation en absence doxygne, conditions prpondrantes dans les sdiments marins, restent encore largement mconnus (Spormann et Widdel, 2000). Dans cette tude, nous avons tudi la dgradation anarobie des alcanes linaires (nalcanes) par la bactrie sulfato-rductrice Desulfatibacillum aliphaticivorans (souche CV2803T). Cette bactrie, connue pour ses capacits hydrocarbonoclastes, a rcemment t isole partir de sdiments marins contamins chroniquement par du ptrole (Cravo-Laureau et al., 2004). Lanalyse de la composition en acides gras cellulaires totaux de la souche CV2803T indique que, lorsque la souche est cultive sur substrat possdant un nombre pair de carbone (hexadcane), les acides gras pairs dominent et inversement sur substrat impair (pentadcane). Lanalyse dtaille de ces acides gras par spectromtrie de masse permet didentifier des acides gras ramifis en position 2-, 4-, 6- ou 8-, dont la longueur de chane est corrle celle du substrat de croissance. Une culture sur hexadcane perdeutr dmontre que ces acides gras ramifis sont directement issus de loxydation de lalcane. La dtection supplmentaire dalkyl-succinates dans les cultures indique que D. aliphaticivorans oxyde les n-alcanes en acides gras en anarobiose, via laddition de fumarate sur le carbone 2. Lensemble des observations permet de proposer un schma gnral du mtabolisme des n-alcanes par la souche CV2803T. Ce schma implique la transformation de lalkyl-succinate (form par addition de fumarate) en acide gras ramifi en position 4, lequel, en plus des voies cataboliques classiques, peut tre transform en acides gras de rserve. Rfrences
Cravo-Laureau C., Matheron R., Cayol J.-L., Joulian C., Hirschler-Ra A., 2004. Desulfatibacillum aliphaticivorans gen. nov., sp. nov., an n-alkane- and n-alkene-degrading, sulfate-reducing bacterium. Int. J. System. Evol. Microbiol. 54, 77-83. Rling W.F.M., Milner M.G., Jones D.M., Fratepietro F., Swannell R.P.J., Daniel F., Head I., 2004. Bacterial community dynamics and hydrocarbon degradation during a field-scale evaluation of bioremediation on a mudflat beach contaminated with buried oil. Appl. Environ. Microbiol. 70, 2603-2613. Spormann A.M., Widdel F., 2000. Metabolism of alkylbenzenes, alkanes, and other hydrocarbons in anaerobic bacteria. Biodegradation 11, 85-105.

II-8

Thme 2

NOUVEAUX ALCENES LINEAIRES A TRES LONGUES CHAINES (C37C43) DANS LES SEDIMENTS DU LAC MASOKO (RUNGWE, TANZANIE)
Romain de Mesmay, Vincent Grossi, David Williamson, Stefen Kajula, Sylvie Derenne
1

Laboratoire de Microbiologie, Gochimie et Ecologie Marines, Facult des sciences de Luminy, UMR-CNRS 6117, case 901, 13288 Marseille cedex 09, France 2 Laboratoire de Chimie Bioorganique et Organique Physique, BioEMCo UMR-CNRS 7618, Ecole Nationale Suprieure de Chimie de Paris, 11 rue Pierre et Marie Curie, 75231 Paris Cedex 05, France 3 Centre Europen de Recherche et d'Enseignement des Gosciences de l'Environnement, UMR-CNRS 6635, BP 80, 13545 Aix en Provence cedex 04, France 4 Institute of Resource Assessment, University of Dar es Salaam, P.O. Box 35097, Dar es Salaam, Tanzanie

Le lac Masoko est un lac de cratre volcanique situ dans la rgion du Rungwe (Sud-Ouest Tanzanie). Dans le cadre dtudes pluridisciplinaires destines comprendre les variations du fonctionnement biogochimique de cet cosystme lchelle dcennale (e.g. Vincens et al., 2003), des carottes de sdiment ont t prleves et la composition molculaire de la matire organique a t tudie. Parmi les hydrocarbures prsents dans la matire organique extractible de deux niveaux postrieurs ca. 400 ans B.P., nous avons mis en vidence une srie dalcnes linaires mono-, di et tri-insaturs possdant de 37 43 atomes de carbone dont la prsence dans des sdiments lacustres ou marins na notre connaissance jamais t reporte. Lidentification de la structure exacte de ces alcnes (i.e. dtermination de la position des doubles liaisons) est en cours. Etonnamment, ces composs ne prsentent pas de prdominance des homologues nombre pair ou impair de carbones, contrairement dautres classes dhydrocarbures dorigine biogne (e.g. n-alcanes). Lorigine de tels composs est encore inconnue. Certaines espces de phytoplancton de la famille des Haptophyceae (e.g. Emiliana huxleyi) sont connues pour synthtiser des alcnes diet tri-insaturs possdant de 31 38 atomes de carbone. Toutefois, ces composs sont gnralement associs la prsence dalcnones possdant des longueurs de chane similaires (Grossi et al., 2000). Labsence dalcnones dans les sdiments du lac Masoko nous amne envisager dautres sources pour les n-alcnes trs longues chanes. Les algues vertes du genre Botryococcus, sont connues pour synthtiser des alcnes di- et tri-insaturs mais ceux-ci sont impairs et comportent de 23 31 atomes de carbone (Metzger et al., 1991). Cependant ces algues prsentent une assez grande variabilit, aussi leur prsence dans les sdiments du lac Masoko sera teste par microscopie lectronique balayage.
Rfrences
Grossi V. et al., 2000. The effect of growth temperature on the long-chain alkenes composition in the marine coccolithophorid Emiliana huxleyi. Phytochemistry 54, p. 393-399. Metzger P. et al., 1991. Lipids and macromolecular lipids of the hydrocarbon-rich micoralga Botryococcus braunii. Progress in the Chemistry of Organic Natural Products, Springer, Vienna Vol. 57, p. 1-70. Vincens A. et al., 2003. Pollen-based vegetation changes in southern Tanzania during the last 4200 years: climate change and/or human impact. Paleogeography, Paleoclimatology, Paleoecology 198, p. 321-334.

II-9

Thme 2

LA DIVERSITE MICROBIENNE EST-ELLE UNE CONDITION DE SURVIE DE LA PLANTE?

Sbastien FONTAINE 1, Sbastien BAROT 2
1 2

Unit dAgronomie, INRA, 234 Avenue du Brzet, 63000 Clermont Ferrand Laboratoire dEcologie des Sols Tropicaux, IRD de Bondy, 93140 Bondy

Lquation dC/dt=-kC qui tablit que la vitesse de dcomposition dun pool de C organique du sol est gale la proportion k du pool de C restant est le cur des modles actuels de dynamique des matires organiques des sols (MOS). Bien que ce formalisme est applicable aux litires son utilisation pour dcrire la dcomposition des MOS rcalcitrantes est un non sens car, dans ce cas, la vitesse de dcomposition est limite par la quantit de microbes et non par la quantit de MOS (Fontaine & Barot, 2005). Nous prsentons une thorie alternative de dynamique de MOS dans laquelle la dcomposition des composs rcalcitrant des MOS dpend de la taille et la diversit fonctionnelle des populations microbiennes. Une approche de complexit croissante est adopte dans le but de dterminer la srie minimale de mcanismes ncessaire pour rendre compte de fonctions des cosystmes tel que laccumulation des MOS et la co-existence des plantes et des microbes. Cette approche aboutit la construction de quatre modles analyss mathmatiquement. A la lumire de ces modles, nous montrons que le maintien long terme de la dcomposition des MOS rcalcitrantes dpend de lapport de litires qui sont utiliss en co-mtabolisme par les microbes du sol. Ce rsultat signifie que, en labsence de litires, les microbes meurent (ou entrent en dormance) et la minralisation des MOS rcalcitrantes sarrtent. Labsence de dpt de litire dans les horizons de sol profond (>1 m) pourrait donc tre lorigine de larrt de la dcomposition des MOS et la prsence de C millnaire. Nous montrons galement que le pool de MOS natteint pas ncessairement dquilibre et peut saccumuler continuellement, ce qui explique comment des MOS saccumulent dans des cosystmes depuis 10 000 ans. Cependant, laccumulation simule dhumus induit la squestration des nutriments disponibles. Comment les plantes survivent-elles dans ce contexte ? Cette question est tudie dans deux modles qui couplent le C avec un nutriment limitant. Le premier modle considre un seul type de microbe tandis que le deuxime modle distingue deux types microbiens distincts en comptition pour lacquisition de lnergie et les nutriments. La prsence de ces deux comptiteurs microbiens est une condition de survie de la plante.
Fontaine, S., Barot, S. (2005). Size and functional diversity of microbe populations control plant persistence and lonterm soil carbon accumulation. Ecology Letters, 8, 1075-1087.

II-10

Thme 2

MODELISATION DU CONTACT SOL-MATIERE ORGANIQUE ET DE SON INFLUENCE SUR LA DECOMPOSITION

P. Garnier (1), O. Fernandez (2), C. Cambier (3), C. Chenu (4), S. Recous (2)
(1) [email protected], UMR EGC, 78 850 Thiverval Grignon (2) UR LRM, Rue Fernand Christ, 02000 Laon (3) IRD Dakar, PB 1386, Dakar, Sngal (4) UMR Bioemco, 78 850 Thiverval Grignon

La manire dont les matires organiques fraches sont introduites dans le sol a une forte influence sur la vitesse laquelle elles vont se dcomposer. Le contact entre le sol et la matire organique frache varie en fonction de la structure du sol, la taille des rsidus de culture et leur arrangement. Des exprimentations dincubation de laboratoire dcrites dans (Fruit et al., 1999, Angers et Recous, 1997 et Gaillard et al.,1999) sont utilises dans ce travail. Il sagit dexprimentations o la taille des rsidus varie (de 0.06 mm 1 cm), ainsi que leur nature (paille de bl, feuille de seigle) et que la compaction du sol. Ces exprimentations ont t simules avec le modle adimensionnel Cantis (Carbon and Nitrogen Transformations in Soil, Garnier et al., 2001 ) qui dcrit le contact sol-matire organique laide dune fonction fB empirique, qui est un facteur multiplicatif de la constante de dcomposition. Cette fonction a t estime pour chaque exprience dincubation. La fonction fB diminue lorsque la taille des rsidus augmente, dans le cas du bl. Inversement, elle augmente avec la taille des rsidus dans le cas du seigle. Pour le cas des rsidus de bl, elle augmente lorsque la porosit diminue. Des simulations ont galement t ralises avec le modle MIOR (Masse et al., 2005) qui dcrit la dcomposition des matires organiques dans un espace deux dimensions et en prenant en compte explicitement la localisation des matires organiques et des microorganismes. Une proposition est faite pour calculer la fonction de contact fB en prenant en compte des paramtres ayant un sens physique. Ce poster prsente les premiers rsultats de notre tude.
Rfrences : Angers D. et Recous S. 1997. Decomposition of wheat straw and rye in soil as affected by particle size. Plant and Soil , 189, 197-203 Fruit L., Recous S. et Richard G. 1999. Plant residue decomposition : effect of soil porosity and particle size. Effect of Mineral-Organic-Microorganism Interactions on Soil and Freshwater Environments (Berthelin J & al, eds) , 189196 Gaillard V., Chenu C., Recous S. et Richard G. 1999. Carbon, nitrogen and microbial gradients induced by plant residues decomposing in soil. European Journal of Soil Science , 50, 567-578 Garnier P., Nel C., Mary B. et Lafolie F. 2001. Evaluation of a nitrogen transport and transformation model in a bare soil. European Journal of Soil Science. 52(2) : 253-268. Masse D., Cambier C., Brauman A., Sall S., Assigbetse K. et Chotte JL. 2005. MIOR, an individual based model of the microbial process of soil organic matter decomposition. Soumis European Journal of Soil Science.

II-11

Thme 2

LA COMPOSITION EN ACIDES AMINES DES MATRICES ORGANIQUES ASSOCIEES AUX CARBONATES AUTHIGENES DES MICROBIALITES CYANOBACTERIENNES ACTUELLES : ENREGISTREMENT DES AFFINITES TAXONOMIQUES OU DES CONDITIONS ENVIRONNEMENTALES ?
P. Gautret 1, R. de Wit 2, G. Camoin 3, S. Golubic 4
1) Institut des Sciences de la Terre d'Orlans (ISTO), UMR 6113 du CNRS, Universit d'Orlans, Btiment Gosciences, F-45067 Orlans Cedex 2, France 2) UMR 5119 du CNRS & Universit Montpellier II "Ecosystmes lagunaires" Universit Montpellier II, Case 093, Place Eugne Bataillon, F-34095 Montpellier Cedex 05, France 3) CEREGE, UMR 6635 du CNRS, Europole Mditerranen de l'Arbois, B.P. 80, F-13545 Aix-en-Provence Cedex 4, France 4) Biological Science Center, Boston University, 5 Cummington Street, Boston, Massachusets 02215, USA

Les microbialites de lagon du Pacifique sud-tropical (aolls polynsiens, Nouvelle Caldonie) sont des structures organominrales en dmes sphrodes qui se dveloppent entre 1 et 25 m de profondeur. Les organismes responsables de ces structures sont des colonies monospcifiques de cyanobactries filamenteuses, vivantes et photosynthtiquement actives dans la couche superficielle externe. Les carbonates, principalement localiss dans la partie interne des dmes, rsultent de processus dorganominralisation et contiennent une phase organique intraminrale (matrice organique), compose de macromolcules glycoprotiques, slectionnes et/ou noformes partir des MOD de leau interstitielle. Typiquement, les matrices intraminrales sont enrichies en acides amins dicarboxyliques (acides aspartique et glutamique) par rapport aux matires organiques dissoutes dorigine cyanobactrienne (EPS et produits de dgradation) et leur composition globale en acides amins est fortement influence par lidentit taxonomique (genres, voire mme espces chez les Phormidium) de la colonie cyanobactrienne responsable de la construction microbialitique. Une anomalie de la composition en acides amins des matrices organiques intraminrales a t constate dans les microbialites rcoltes dans le lagon sud-ouest de Nouvelle Caldonie en 2001, comportant notamment la prsence de trs fortes concentrations de cystine. Paralllement, divers autres caractres anormaux ont t mis en vidence : (1) une composition en acides amins du rseau organique filamenteux distincte de celle dune MO dorigine cyanobactrienne ; (2) lexplosion des diatomes piphytes dans la couche superficielle des microbialites et la prsence de leur pigment caractristique (fucoxanthine) jusqu la fin de lanne 2001 ; (3) la prsence cystine dans la MOD de leau interstitielle des microbialites ; (4) des concentrations leves de mtaux lourds (chrome, nickel, cuivre, zinc) dans les microbialites rcoltes partir du mois de mars. Cette squence de donnes atteste la raction du benthos un vnement climatique saisonnier en Nouvelle Caldonie (cyclones du dbut 2001) entranant larrive de mtaux dorigine continentale dans le lagon. Les diatomes, et peut tre aussi les cyanobactries, ont produit des substances de dtoxification complexant les mtaux, les phytochlatines (peptides riches en cystine). Libres dans les micro-alvoles du rseau organique des microbialites, ces peptides sont capables dinteragir avec dautres cations, essentiellement avec le calcium et de se substituer aux composs riches en acides amins dicarboxyliques dans les processus dorganominralisation. La composition en acides amins, et notamment la concentration de la cystine, dans les matrices organiques intraminrales, permet de retrouver, enregistre dans les carbonates prcipits, la trace de cet vnement. La variabilit interspcifique de cet enregistrement suggre que, mme lorsquune influence externe au fonctionnement strict des microbialites domine la composition globale du rservoir organique dissous, un fort contrle taxonomique sexerce pour la remobilisation des composs organiques qui interviennent dans les processus dorganominralisation et sassocient aux phases minrales prcipites.

II-12

Thme 2

STRUCTURE DE LA COMMUNAUTE MICROBIENNE DU SOL AU COURS DE LA DECOMPOSITION DE RESIDUS DE PLANTES GENETIQUEMENT MODIFIEES AU NIVEAU DE LA SYNTHESE DE LA LIGNINE
Catherine Hnault(1,2)*, L.C. English (1), C. Halpin (3), F. Andreux (2), D.W. Hopkins (1)
(1) (2)

School of Biological and Environmental Sciences, University of Stirling, Stirling FK94LA, Scotland. UMR Microbiologie et Gochimie des Sols, INRA-Universit de Bourgogne, 17 rue Sully, BP 86510, 21065 Dijon Cedex, France (3) Plant Research Unit, School of Life Sciences, University of Dundee at the Scottish Crop Research Institute, Invergowrie, Dundee, DD2 5DA, Scotland.

Les lignines reprsentent quantitativement lun des principaux biopolymres sur Terre. La complexit de leur structure les rende relativement rcalcitrantes la dcomposition. Les progrs en technologie transgnique ont permis dobtenir des plantes gntiquement modifies au niveau de la synthse de la lignine (GML) prsentant un intrt pour lindustrie papetire ainsi que la production fourragre (Pilate et al., 2002). Avant la culture commerciale de ces plantes, il est important dtudier les consquences environnementales de lintroduction de leurs rsidus dans lcosystme sol. Lobjectif du travail prsent tait dtudier lvolution de la structure de la communaut microbienne du sol, sur la base des profils dacides gras phospholipidiques (PLFA) (Zelles, 1999), au cours des 14 premiers jours de dcomposition de rsidus de plantes GML Ltude conduite au laboratoire a consist suivre la production de CO2 ainsi que lvolution des profils PLFA dchantillons de sol dans lesquels ont t incorpors des rsidus de plantes de tabac (1) de type sauvage, (2) gntiquement modifies au niveau de la synthse de la caffeic acid O-mthyltransfrase (COMT), (3) gntiquement modifies au niveau de la synthse de la cinnamyl alcool dshydrognase (CAD) et (4) sans addition de rsidus de plantes. Nous avons confirm que les rsidus de plantes gntiquement modifies se dcomposent plus rapidement que les rsidus de plantes non modifies (Hopkins et al., 2001) . Aprs 14 jours dincubation, les proportions relatives des diffrents groupes structuraux des acides gras tudis ont t affectes par les modifications gntiques. La proportion de lacide gras (18:26), biomarqueur des champignons a significativement augment en prsence de rsidus de plantes GML tandis que celle des acides gras ramifis (i15:0, a15:0, i16:0 et i17:0), biomarqueurs des bactries Gram-positives a diminu. Cette tude a donc mis en vidence un changement rapide de la structure de la communaut microbienne du sol aprs introduction de rsidus de plantes GML dont il conviendra dtudier lvolution sur une plus longue priode ainsi que ses consquences sur le fonctionnement des cycles biogochimiques.
Pilate, G., Guiney, E., Holt, K., Petit-Conil, M., Lapierre, C., LeplJ-C., Pollet, B., Mila, I., Webster, E.A., Marstorp, H.G., Hopkins, D.W., Jouanin, L., Boerjan, W., Schuch, W., Cornu, D. and Halpin, C. (2002) Field and pulping performances of transgenic trees with altered lignification. Nature Biotechnology 20: 607-612. Zelles L. (1999) Fatty acid patterns of phospholipids and lipopolysaccharides in the chracterisation of microbial communities in soil : a review. Biology and Fertility of Soils. 29,: 111-129. Hopkins, D.W., Webster, E.A., Chudek, J.A., Halpin, C. (2001) Decomposition in soil of tobacco plants with genetic modification to lignin biosynthesis. Soil Biology and Biochemistry. 33, 1455-1462

II-13

Thme 2

INFLUENCE DAMENDEMENTS ORGANIQUES SUR LA DENSITE ET LA STRUCTURE GENETIQUE DES COMMUNAUTES MICROBIENNES TELLURIQUES ET SUR LA NATURE DU CARBONE ORGANIQUE
Lejon David P.H. 1, Sebastia Julien2, LAMY Isabelle2, Chaussod Rmi1, Ranjard Lionel1
1

UMR Microbiologie et Gochimie des Sols, INRA/Universit de Bourgogne, CMSE, BP 86510, 17 Rue de Sully, 21065 Dijon Cedex, France 2 UR Sciences du Sol, INRA, Route de Saint-Cyr, 78026 Versailles Cedex, France

La matire organique du sol est constitue par les organismes vivants (vgtaux, animaux, microorganismes, etc) et, majoritairement, par leurs rsidus organiques. Composante importante de la fertilit, elle joue un rle primordial dans les cosystmes et les agrosystmes et remplit des fonctions environnementales de premier plan (prservation des sols de l'rosion, protection de la ressource en eau, fertilit, ). Aussi, il nous est apparu essentiel dtudier plus en dtail linfluence de la matire organique sur les communauts microbiennes telluriques. Lobjectif de cette tude tait dvaluer au terrain, leffet engendr par des amendements organiques diffrents (en quantit et en qualit) sur la densit de la microflore indigne, la structure gntique des communauts microbiennes et les caractristiques de la matire organique. Deux sites exprimentaux ont t retenus (Mcon-Cless, sol limono-argileux mis en place en 1991 et Chinon-Val de Loire, sol sablocalcaire mis en place en 1976). Ils correspondent des sites viticoles diviss en sous parcelles dont chacune a reu un type damendement organique diffrent (paille (10 t/ha/2ans), corces (300 m3/ha/3-4ans) et compost de rsineux (100 m3/ha/3-4ans), enherbement pour le site Mcon-Cless; Sarment (2,1 t/ha/an), fumier de ferme (10 and 20 t/ha/an) et de champignonnire (7 and 14 t/ha/an ) pour le site de Chinon). Les prlvements ont t effectus en novembre 2003 sur le site Mcon-Cless et en avril 2004 sur le site de Chinon. La mesure de la biomasse microbienne effectue dans chacune des parcelles amendes des deux sites exprimentaux a montr une corrlation positive avec la quantit de matire organique du sol. La caractrisation du statut organique a rvl des diffrences significatives de composition en substances humiques entre les diffrentes parcelles de Mcon, mais pas pour celles de Chinon. Par ailleurs, lanalyse de la structure gntique des communauts bactriennes et fongiques par la technique "dempreinte molculaire" de type ARISA a rvl des discriminations fortes entre les parcelles qui semblent induites par le type damendement organique apport. Ainsi pour des tudes plus approfondies, la description du site de Mcon-Cless a permis didentifier comme situations les plus contrastes les parcelles tmoin, paille et compost de rsineux. La description du site de Chinon-Val de Loire a quant elle permis de dgager les situations tmoin, fumier de champignonnire dose 1 et sarments. Ainsi, sil est largement reconnu que la gestion organique des sols (doses et nature des apports) influence dun point de vue quantitatifs les communauts microbiennes, il est novateur de montrer que cette influence stablit au niveau qualitatif par une modification des quilibres populationnels au sein de la microflore tellurique (modifications de la structure gntique des communauts microbiennes). Ces rsultats permettent donc denvisager un choix de la nature des amendements en fonctions de leur influence sur les populations microbiennes.

II-14

Thme 2

SUIVI DE LA BIODEGRADATION DUN POLLUANT ORGANIQUE (2,4D) MARQUE AU 13C PAR ANALYSE DE LA FRACTION LIPIDIQUE DUN SOL
T. Lerch(1), M.-F. Dignac 1), G. Bardoux (1), E. Barriuso(2), A. Mariotti(1)
(1) (2) : Laboratoire BioEMCo, UMR 7618, 78850 Thiverval-Grignon, France : Laboratoire EGC Sol, UMR INRA-INAPG, 78850 Thiverval-Grignon, France

La dissipation des micro-polluants organiques tels que les pesticides dans le sol reposent dune part sur laptitude des micro-organismes du sol les dgrader, et dautre part sur leur biodisponibilit, ces paramtres tant tous deux conditionns par les facteurs pdo-climatiques. Dans certains cas, la rtention du pesticide ou de ces mtabolites au sein de la matrice organo-minrale volue vers une forme de stabilisation gnralement considre comme un processus de dissipation apparente : la formation de rsidus lis (Khan, 1980). Les mthodes de traage au 14C ont mis en vidence linfluence de la matire organique des sols dans la formation de ces rsidus non- extractibles (pigeage physique dans les microporosits, ractions chimiques). De ce point de vue, le rle des micro-organismes nest pas tout fait lucid. Une des mthodes permettant de caractriser ce compartiment microbien consiste analyser la fraction lipidique du sol, qui contient des acides gras spcifiques de certains micro-organismes (Tunlid et White, 1990). En couplant lanalyse de ces biomarqueurs molculaires lutilisation de lisotope stable du carbone (13C) il devient possible de suivre lincorporation dun polluant initialement marqu dans la biomasse microbienne (Abraham et al., 1998). Lintrt majeur est de pouvoir relier directement une communaut microbienne une fonction particulire dans un sol, en loccurrence la biodgradation de molcules xnobiotiques. La molcule choisie pour cette tude est lun des herbicides le plus rpandus en agriculture, le 2,4-D (2,4-dichlorophnoxyacetic acid). Nous avons incub un sol prlev en plein champ (site des Clozeaux, INRA Versailles) pendant 6 mois avec une dose initial de 10 g/g de [13C]-2,4-D marqu uniformment sur le noyau phnolique (13C=3700). Afin de suivre la dissipation totale du polluant, des mesures isotopiques globales (EA-IRMS) ont port sur plusieurs fractions : CO2, biomasse microbienne, extraits obtenus successivement leau, au mthanol, au dichloromthane et sol rsiduel. Lanalyse molculaire des lipides a t ralise par GCMS et GC-C-IRMS sur les deux fractions extraites aux solvants organiques. Au bout de 15 jours dincubation, il ne reste plus de 2,4-D ni de mtabolites majeurs extractibles ( leau et aux solvants), 50 % de la dose initiale a t minralise et 5 % a t incorpor dans la biomasse. Le dfaut de bilan (45%) est attribu la formation de rsidus lis. On retrouve par ailleurs 0,5 % de la dose initiale dans les lipides extraits au mthanol et au dichloromthane. Dans ces deux fractions lipidiques, la distribution du 13C change au cours du temps : le 1er jour, lenrichissement est dabord homogne (+10 en moyenne par rapport au marquage naturel du tmoin -28 ), par la suite il est localis uniquement dans certains acides gras, notamment le cycC17 (marqu 113 3 jours et encore -15 6 mois). Ces rsultats tmoignent de la spcificit de la communaut microbienne capable de mtaboliser le 2,4-D, non seulement pendant la phase initiale de minralisation, mais aussi lorsque le pesticide nest plus extractible (au moins 5% minralis entre 1 et 6 mois). Une partie des rsidus lis serait donc encore accessible certains micro-organismes, taxonomiquement proches de ceux responsables de la mtabolisation du 2,4-D en solution.
- Abraham, W.R., Hesse C., Pelz O. 1998. Ratios of carbon isotopes in microbial lipids as an indicator of substrate usage. Appl. Environ. Microbiol 64, 4202-4209. - Khan S.U., 1980. Pesticide in the soil Environnement. Elsevier, Amsterdam - Tunlid A. et White D.C. 1990. Use of lipid biomarkers in environmental samples. Analytical Microbiology Methods, Fox et al. (eds), 259-274.

II-15

Thme 2

INTERET DE LAPPROCHE METAPROTEOMIQUE POUR EVALUER LE ROLE FONCTIONNELLE DES COMMUNAUTES MICROBIENNES NATURELLES DANS LA DEGRADATION DE LA MATIERE ORGANIQUE DU SOL.
Maron Pierre-Alain, Mougel Christophe, Siblot Sverine, Lemanceau Philippe, Ranjard Lionel
Laboratoire de Microbiologie et Gochimie des sols, INRA/CMSE, 17 rue de Sully, BP 86510, 21065 Dijon, France

Dans le sol, la majorit des microorganismes est htrotrophe. La matire organique (MO) constitue donc un lment central qui structure les communauts microbiennes telluriques et rgule leur implication dans les autres cycles biogochimiques. En raison de la nature htrogne et structure du sol, les ressources carbones sont concentres dans des zones appeles "hot spot", qui correspondent des "zones de haute activit biologique". La rsidusphre et la rhizosphre constituent les principaux "hot spot" dans les agrosystmes. Les tudes ralises jusqu prsent pour valuer limpact de lapport de MO sur la communaut microbienne du sol sont essentiellement bases sur des mesures dactivit microbienne (potentielle ou spcifique). Rcemment, des techniques couplant des mthodes molculaires et isotopiques ont permis de cibler spcifiquement les populations actives impliques dans les tapes de dgradation de la MO. Ces travaux ont montr notamment ltablissement de successions populationnelles (bactries et champignons) lors de la dgradation de composs complexes dorigine vgtale (cf poster de L Bernard et al). Toutefois, en raison de la nature de lADN, les rsultats obtenus sont limits la caractrisation du potentiel gntique et ne renseignent pas sur la fonctionnalit (expression du potentiel gntique) des microorganismes et le dterminisme de sa rgulation par les conditions environnementales. En raison de limitations mthodologiques, lanalyse de la fonctionnalit des microorganismes in situ est encore essentiellement restreinte quelques communauts fonctionnelles assurant des transformations bien dcrites au niveau gntique et biochimique (en particulier les fonctions impliques dans le cycle de lazote (nitrification/dnitrification/fixation biologique)). Pour obtenir une vision globale du fonctionnement de la composante microbienne implique dans une transformation complexe et mal connue comme la dgradation de la MO qui fait intervenir une norme diversit dorganismes et de fonctions, il est ncessaire de dvelopper de nouvelles mthodologies permettant de caractriser de faon holistique et sans a priori la fonctionnalit des microorganismes in situ. Dans ce poster, nous dmontrons lintrt et les attendus lis au dveloppement de lapproche mtaprotomique (tude de lensemble des protines (entits biologiques responsables des biotransformations) synthtises lchelle de la communaut) pour lanalyse fonctionnelle des communauts microbiennes naturelles. A terme, une telle approche devrait contribuer permettre ltablissement du lien entre les populations et les fonctions microbiennes impliques dans la dgradation des rsidus vgtaux dans le sol et plus largement dans le cycle du carbone.

II-16

Thme 2

MODELE INDIVIDU-CENTRE DES PROCESSUS MICROBIENS DE LA MINERALISATION DES MATIERES ORGANIQUES DANS UN ESPACE A 3 DIMENSIONS
D. Massea, C. Cambierb, A. Braumanc, S. Sallc, K. Assigbetsec, J-L. Chotted
b

IRD, UR179 SeqBio, BP182 01 Ouagadougou, Burkina Faso IRD / Laboratoire Informatique Paris 6, UR Geodes, BP1386, Dakar, Senegal c IRD, UR179 SeqBio, BP1386 Dakar, Senegal d IRD, UR179 SeqBio, BP 64501, 34394 Montpellier cedex 5, France

La dcomposition des matires organiques des sols est un processus complexe dtermin par divers facteurs concernant les proprits des substrats organiques, des microorganismes, et des conditions environnementales du sol. La modlisation mathmatique ou informatique est ncessaire pour apprhender cette complexit. Les modles classiques de dynamique des matires organiques dans les sols ont montr leur limite notamment dans ltude de la dimension spatiale des processus de minralisation. Un modle bas sur une architecture individu-centr, appel MIOR, est propos dans lequel sont reprsents diffrents niveaux de complexit spatiale ou de diversit. Le modle dfinit deux principaux objets qui reprsentent dune part les substrats organiques et dautre part les microorganismes du sol, entre lesquels est tabli une relation dchange de carbone et dazote selon une loi de loffre et la demande dtermine par des paramtres physiologiques des microorganismes. Lazote minral disponible est galement reprsent dans le modle et participe aux changes dazote entre objets. Lensemble est situ dans un espace trois dimensions. Cette premire application de modle individu-centr des processus microbiens de dcomposition des matires organiques du sol donne des rsultats probants. Il apparat possible de simuler par un mme modle des variations spatiales des entits impliqus dans la minralisation des matires organiques en y associant un facteur de diversit fonctionnelle. Les proprits dmergence propre un systme complexe sont vrifis et conforte lintrt de ce type de modle pour la reprsentation des processus microbiens de la dcomposition des matires organiques. En dehors de labsence de donnes exprimentales permettant de valider directement ce type de modles, les difficults concernent galement les faibles connaissances de certains paramtres concernant par exemple les cycles de vie des microorganismes du sol et les paramtres les caractrisant. De plus, les capacits informatiques limitantes (PC computer) obligent crer des niveaux dagrgation dobjets qui peuvent savrer difficilement identifiables exprimentalement. Le dveloppement des mthodes informatiques doit tre poursuivi pour reprsenter virtuellement un trs grand nombre dobjets et de processus se droulant au cours de la dcomposition des matires organiques du sol.

II-17

Thme 2

DYNAMIQUE DE DEGRADATION DE LA CELLULOSE ET DU BOIS SOUS DIFFERENTS COUVERTS FORESTIERS.

Moukoumi J. (1) (2), Munier-Lamy C. (1), Mallouhi N. (1), Kulhankova A. (1)(2) , Beguiristain T. (1), Berthelin J. (1) Ranger J. (2),
(1) Laboratoire des Interactions Microorganismes Minraux Matires Organiques dans les Sols (LIMOS), UMR 7137, CNRS-UHP Nancy I, Facult des Sciences, BP 239, 54506 Vandoeuvre Ls Nancy cedex, France. (2) Laboratoire de Biogochimie des Ecosystmes Forestiers (BEF-INRA) 54280 Champenoux. [email protected]

Cette tude a t soutenue par les programmes Biodiversit et IFB visant mettre en vidence leffet de la substitution des essences sur le fonctionnement biologique et biogochimique des cosystmes forestiers. La biodgradation des litires est un processus cl du fonctionnement des cosystmes, elle joue un rle central dans le recyclage des nutriments. En fonction des teneurs relatives en constituants majeurs (cellulose, lignine et hmicellulose) la biodgradation sera plus ou moins efficace et les microorganismes impliqus plus ou moins spcialiss. Lobjectif de ce travail tait dtudier et comparer lactivit biologique (le potentiel de biodgradation) sous diffrents peuplements suite lapport de substrats modles (cellulose et bois). Des sacs en toile bluter (7 x 7 cm et 5 m ) contenant des bchettes de bois ou de la cellulose ont t disposs dans la litire de jeunes peuplements de htre (Fagus sylvatica L.), dpica (Picea abies Karst.), de chne (Quercus sessiliflora Smith.), de Douglas (Pseudotsuga menziesii Franco.) (30 ans) et sous htraie native (150 ans) du site atelier (ORE) de Breuil Chenue dans le Morvan. La dgradation de la cellulose a t suivie sur une priode de 10 mois et celle du bois sur 30 mois. Les rsultats montrent globalement des cintiques de dcompositions variables dun peuplement forestier lautre. La dcomposition de la cellulose saccompagne dune forte incorporation dazote (r = 0.77 p<< 0.0001). Cette dcomposition est plus efficace sous la jeune htraie et moindre sous la fort native o sa demi-vie (226 jours) correspond au double de celle sous les jeunes peuplements. En outre, les analyses en composantes principales montrent que les structures de dgradations voluent diffremment dans le temps pour chaque peuplement tudi. Pour le bois, la dcomposition est plus efficace sous les jeunes peuplements de htre et de chne. Les chantillons disposs sous pica prsentent la dgradation la plus lente, avec une demi-vie de 62 mois soit le double de celle des chantillons disposs sous les autres peuplements, ce qui laisse supposer que sous pica, les communauts microbiennes seraient moins actives et ou moins spcialises que sous les autres essences. Le suivi de la diversit des bactries et champignons impliqus dans la dcomposition de ces substrats a galement rvl des diffrences entre essences. Ce travail permet de mettre en vidence la particularit de chaque peuplement en terme de potentiel de dgradation de constituants organiques des litires, aprs 30 ans de plantation. La dcomposition limite dun substrat complexe tel que le bois sous pica pourrait expliquer en partie laccumulation de matire organique dans les horizons superficiels de ce peuplement. Mots cls : cellulose, bois, dcomposition, essences forestires.

II-18

Thme 2

LES CHANGEMENTS DE LA QUALIT DE LA LITIRE AU COURS DE LA DCOMPOSITION : TUDE PAR THERMOGRAVIMTRIE ET CALORIMTRIE
Pere Rovira 1, Cathy Kurz 2, Marie-Madeleine Coteaux 2, V. Ramn Vallejo 3
1

Dept de Biologia Vegetal, Facultat de Biologia, Universitat de Barcelona (Espagne) 2 Centre dcologie Fonctionnelle et volutive, CNRS, Montpellier (France) 3 Centre dEstudis Ambientals de la Mediterrnia (CEAM), Valncia (Espagne)

La dfinition de labilit/rcalcitrance dun substrat est surtout empirique. Il serait dsirable de la dfinir du point de vue thermodynamique, comme le rsultat dun bilan entre lnergie libre au cours de la dcomposition et lnergie quil faut apporter pour obtenir cette libration. Les mthodes danalyse thermique sont utilises cet gard comme des analogues chimiques des processus de mtabolisation de la matire organique par la microflore. Nous avons tudi la dcomposition des litires de trois pindes europennes: Jadraas (Sude: boral), La Gileppe (Belgique: atlantique) et La Granja dEscarp (Catalogne: mditerranen). Les aiguilles de pin en dcomposition sont classifies en 5 stades (I-V) qui rsument les faits essentiels du processus : Noircissement, fragmentation, perforation par la faune. Chaque stade peut tre dat laide dune approche mathmatique. Chacun des chantillons est finement tritur et caractris par thermogravimtrie et calorimtrie. On applique un protocole avec une augmentation trs lente de la temprature (3C min-1), jusqu 550C, afin dobtenir des spectres de perte de poids et de libration dnergie aussi dtaills que possible. On dtecte dans les chantillons initiels, non-dcomposs, deux pics de libration de matire et dnergie: le premier, autour de 350C (labile), et lautre, autour de 450C, (rcalcitrant). Ces deux pics se maintiennent pendant la dcomposition, mais la forme change. Tous les deux se dplacent vers des tempratures plus basses. Pour les litires en climat mditerranen, il apparat pendant la dcomposition un troisime pic 500C, d probablement des produits organiques de noformation, trs rcalcitrants; on a vrifi que sous les conditions daugmentation de la temprature que nous avons appliques, le charbon du bois se volatilise une temprature plus leve (au-dessus de 550C). Lanalyse de la libration de matire et dnergie a et faite pour les intervaux suivants du spectre total de tempratures: 100-200, 200-300, 300-400, 400-500, 500-600C. Une augmentation de la rcalcitrance devrait se traduire en (i) une perte dimportance des rgions les plus thermolabiles, et/ou (ii) une augmentation relative de la perte de matire et/ou de la libration dnergie dans les rgions les plus thermostables. Cela ne sobserve pas clairement. Il y a une augmentation de la matire et de lenergie libres aux tempratures les plus leves, mais aussi aux plus basses (< 200C). Quant aux tempratures moyennes (entre 200 et 400C) il ny a pas de tendances claires. Les valeurs de T50 (temprature laquelle les litires perdent la moiti de leur matire organique ou librent la moiti de lenergie totale librable) se maintiennent pratiquement inalteres. Il ne se produit donc pas une diminution de la qualit de la litire. Ce rsultat nest pas en accord avec la vision couramment accepte sur la dcomposition de la matire organique. La communaut de dcomposeurs peut jouer un rle actif sur cette conservation de la qualit en apportant la litire des composants labiles dorigine microbienne. La conservation de la qualit (tout au moins, au del dune certaine valeur minimale) pourrait tre ncessaire pour assurer la continuit de la dcomposition, donc pour assurer la persistance de la communaut mme sur le long terme.

II-19

Thme 2

APPORT DU MARQUAGE AU 13C DE MOLECULES ORGANIQUES POUR LETUDE DES PROCESSUS DE TRANSFORMATIONS BIOGEOCHIMIQUES DANS DES SEDIMENTS RECENTS
P. Schaeffer, C. Le Milbeau, G. Schmitt, M. Schulze, P. Wehrung and P. Albrecht
Laboratoire de Gochimie Bioorganique, UMR 7509 du C.N.R.S. Ecole de Chimie, Polymres et Matriaux, Universit Louis Pasteur, 25 rue Becquerel, 67200 Strasbourg, France. Tl : 03 90 24 28 05 ; Fax : 03 90 24 26 35 ; e-mail : [email protected]

Les sdiments jouent un rle essentiel dans le cycle global du carbone, car ils sont situs aux interfaces de la biosphre, de lanthroposphre et de la gosphre. Dimportantes quantits de matire organique issue dorganismes vivants sont dposes dans les milieux aquatiques, et il est essentiel de bien comprendre les diffrents modes de transformation de cette matire organique lors des tous premiers stades de lenfouissement (diagense prcoce). Dans ce contexte, nous avons dvelopp une srie dexpriences dincubation en conditions anarobies mettant en prsence divers types de sdiments riches en carbone organique et des molcules synthtiques dintrt gochimique marques au 13C, afin d tudier leur mode d volution dans le sous-sol. Dans le cas dune exprience type, un prlvement de sdiment est effectu intervalles rguliers, extrait aux solvants organiques, puis lextrait organique ainsi obtenu est fractionn par chromatographie liquide. Les lipides prsents dans les diffrentes fractions ainsi isoles sont alors analyss par chromatographie en phase gazeuse couple la spectromtrie de masse (CG-SM) et par CG couple la spectromtrie de masse isotopique du carbone (GCIRMS) afin de caractriser les produits de transformation marqus au 13C. Ces derniers se distinguent en effet des composs naturellement prsents dans les sdiments par une signature isotopique positive 13C), et peuvent de ce fait tre facilement distingus des lipides dorigine biologique qui possdent une signature isotopique ngative ( 13C entre 15 et 55) Dans le cas du phytol ([1-13C,2-13C]-3,7,11,15-tetramethyl-2-hexadecen-1-ol) incub dans un sdiment lacustre anoxique et riche en soufre, de nombreux produits de transformation marqus sont observs au bout de 20 jours, tels que phyt-1-ene, phytadines, esters lourds, et dihydrophytol, attestant de processus de transformation tels que rduction, condensation, et dfonctionnalisation. Au bout de 160 jours, le phytol introduit est totalement transform et/ou reminralis. Des expriences dincubations complmentaires faisant appel dautres molcules marques au 13C ont galement t menes (cholesterol, carotnode), et nous permettent de mieux cerner le mode de fonctionnement des processus biogochimiques complexes responsables de la transformation de biolipides dans les environnements aquatiques.

II-20

Thme 2

IMPACT DE LA DISTRIBUTION SPATIALE DES SUBSTRATS SUR LEUR MINERALISATION

Laure Vieubl Gonod1 et Claire Chenu2
2

UMR Environnement et Grandes Cultures, INRA-INAPG, Btiment EGER, 78850 Thiverval Grignon, France UMR Biogochimie des Milieux Continentaux, INRA-UPMC-CNRS-ENSCP-INAPG-ENS, Btiment EGER, 78850 Thiverval Grignon, France

La distribution des substrats et des microorganismes tant htrogne dans le sol, les vitesses de biodgradation sont en partie contrles par les localisations respectives des substrats et des microorganismes et s'ils ne sont pas co-localiss, par les processus de transfert qui dterminent alors l'accessibilit du substrat aux microorganismes. Diffrentes tudes ont montr que des substrats organiques peu mobiles (haut poids molculaire, adsorption sur des argiles) ntaient pas biodgrads si leur localisation n'tait pas la mme que celle des microorganismes dgradants (Adu & Oades, 1978; Bartlett & Doner,1988). En revanche, Recous et al. (1998) qui ont localis initialement des rsidus de paille en une seule couche au centre d'une galette de sol ou de manire homogne dans toute la galette, ont observ que la distribution initiale des rsidus n'affectait pas la minralisation du carbone. Les conclusions concernant l'impact de l'accessibilit des substrats aux microorganismes dans les sols apparaissent donc contrastes. De plus, de nombreuses tudes ont t ralises partir de systmes simplifis (agrgats reconstitus). Pour aborder les phnomnes d'accessibilit, notre dmarche a consist faire varier la localisation initiale des substrats marqus au 14C, le 2,4-D, la lysine et la leucine, ces 3 substrats se diffrenciant par leurs proprits d'adsorption et la taille de leur microflore dgradante, dans des microcosmes de 100g d'agrgats "naturels" de 3.15 5 mm de diamtre. Pour cela, nous avons apport la mme quantit de substrat que nous avons rpartie sur un pourcentage d'agrgats plus ou moins important (20, 40, 70 ou 100%). Si les concentrations totales l'chelle du microcosme taient toujours identiques (1.7 g C.g-1 sol pour le 2,4-D et 4 g C.g-1 pour les acides amins), les concentrations "locales" l'chelle des agrgats traits taient d'autant plus fortes que le pourcentage d'agrgats traits tait faible. Dans le cas o 100%, 70% et 40% des agrgats taient amends en 2,4-D, lysine ou leucine, on se trouvait dans une situation o localement, la quantit de substrat tait limitante par rapport au potentiel d'assimilation des microorganismes (concentration < Km, constante de Michaelis Menten). En revanche, lorsque le substrat a t apport sur seulement 20% des agrgats, le substrat tait en excs par rapport au potentiel d'assimilation des microorganismes (concentration > Km). Les microcosmes ont t incubs dans des conditions standard et nous avons suivi au cours du temps la minralisation des substrats marqus au 14C. En fin d'incubation des mesures de biomasse microbienne 14C, de 14C soluble et de 14C rsiduel ont t ralises. Cette approche avait pour but de rpondre deux questions principales : (1) La localisation initiale des substrats a t-elle un impact sur leur minralisation ? (2) Et si tel est le cas, cet effet est-il le mme pour le 2,4-D, la leucine et la lysine ? Les rsultats ont montr que plus le substrat est initialement concentr sur un faible pourcentage d'agrgats, moins la minralisation est importante. Il semblerait que l'essentiel de la minralisation s'effectue localement au niveau des agrgats initialement amends en substrat et que les diffrences de minralisation observes soient davantage dues un effet local de la quantit de substrat disponible pour les microorganismes (rapport microorganismes dgradants/substrat). La stabilisation du substrat (adsorption, diffusion dans des sites protgs inaccessibles aux microorganismes, interaction avec des substances humiques) est d'autant plus importante que le substrat est initialement en excs localement (traitement de 20% des agrgats). Ces effets sont galement plus ou moins marqus en fonction des proprits d'adsorption des substrats mais semblent indpendants de la taille de la microflore initiale.
Adu, J. K. & Oades, J. M. (1978). Soil Biology & Biochemistry 10, 109-115. Bartlett, J. R. & Doner, H. E. (1988). Soil Biology & Biochemistry 20, 755-759. Recous, S., Richard, G., Fruit, L., Chenu, C. & Angers, D. A. (1998). Factors affecting the contact between soil and incorporated crop residues: short term effects on C evolution. In: C. CIRAD (Ed), Congrs Mondial de Science du Sol, Montpellier, France.

II-21

III- Thme 3
Ractivit des Matires Organiques Interactions organo-minrales, Altration des MO, Interactions avec les polluants organiques et mtalliques.

Thme 3

LA GENERATION DHYDROCARBONES PAR LA PYROLYSE CONFINEE DES CHARBONS DES BASSINS DE SABINAS PIEDRAS NEGRAS (MEXIQUE) ET DONETS (UKRAINE)
1

D.Alsaab1, I. Suarez-Ruiz2, M. Elie1, A. Izart1, L. Martinez1

UMR G2R 7566 - Universit Henri Poincar, Nancy I. BP-239, , 54506 Vandoeuvre-ls-Nancy Cedex, France.
2

Instituto Nacional Del Carbn - CSIC. Ap.Co., 73, 33080-Oviedo, Spain.

La pyrolyse confine a t mene dans des cellules dor sous une pression de 700 bars diffrentes tempratures (330C, 360C, et 400C) et pendant des dures diffrentes (24h, 120h et 720h) sur des charbon bitumineux de classes varies (Rr=0.9% et 0.6% respectivement) venant de deux bassins : Sabinas Piedras Negras (Mexique, Crtac suprieur) et Donets (Ukraine, Carbonifre). Lobjectif de cette recherche tait de suivre le comportement et lvolution du pyrobitume et de la porosit durant les phases de gnration, migration et de second craquage. Ce travail nest quune partie dune tude plus gnrale visant estimer le niveau de production dhydrocarbones et prvoir la gense dhuile et de gaz sous diffrentes conditions gologiques dans les bassins sdimentaires. Notre pyrolyse confine t accompagne par les analyses de Rock-Eval, les analyses molculaires et des tudes ptrographique dans le but de clarifier les transformations subies par le charbon, (par exemple lvolution de la matrice de charbon et des caractristiques optiques et le dveloppement de la porosit, la transformation de la plupart des macerals de charbons hydrogns et la gnration de phases de pyrobitume) en comparant le charbon dorigine aux rsidus solides obtenus aprs chaque tapes de la pyrolyse. La rflctance de la vitrinite des rsidus solides augmente dans tous les cas avec laugmentation la fois de la temprature et de la dure, atteignant des valeurs similaires celles de la fentre de gaz sec. Une relation peut tre observe entre la rflctance de la vitrinite et la gnration de mthane avec laugmentation du degrs de maturit du charbon. Pour Rr= 1.5%, la production de mthane tait 11m3/ton pour le cas de Sabinas et de 28-33 m3/ton pour celui de Donets. Par contre, dans ltat le plus mature, Rr= 2.6 2.8%, la production de mthane est comprise entre 112 et 125 m3/ton de charbon pour le bassin de Donets. De mme pour Sabinas, pour Rr =2.7% la production est aux alentours de 77m3/ton. Pour Rr= 2.3% la production de mthane tait de lordre de 62 m3/ton of coal. Pour le dernier stade de pyrolyseles pores taient compltement ronds et souvent accols. Le pyrobitume vient de la dgradation de la matire organique hydrogne (principalement la liptinite) lorsquelle se transforme en huile. Lhuile se craque, produisant du gaz et du pyrobitume hautement rflchissant. Deux groupes de pyrobitume no-forms ont t identifis. Le premier groupe, correspondant la premire phase de no-formation, montre la rflctance la plus haute (>2.8%) alors que le second affiche des valeurs entre 1.8 et 2.5%. La quantit de pyrobitume no-form dpend de la quantit de liptinite dans le charbon, de la quantit dhuile contenue dans la matrice et de la classe du charbon dorigine. Donc, la quantit de pyrobitume dtect dans les rsidus de Donets (charbon le plus riche en liptinite) est plus importante que dans les rsidus de Sabinas. Avec laugmentation du degrs de maturit, la quantit de pyrobitume diminue, suggrant sa contribution la gnration de mthane. Dailleurs, la porosit de la matrice de charbon, tout comme la taille des pores, augmente avec la gnration de mthane. De plus, la morphologie et la porosit du pyrobitume change avec le niveau de maturit, la forme devient plus irrgulire et la porosit augmente. Les molcules gochimiques confirment cette tendance en rvlant une diminution dans le taux dextrait total et des changements dans les composs aliphatiques et polaires lorsque la temprature et la dure augmentent. Sur la base de cette tude, il va tre possible dtablir une relation entre la gnration de gaz partir du charbon, lvolution de la composition des maceraux des rsidus solide de la pyrolyse et finalement la migration des gaz dans ces bassins.

III-1

Thme 3

CARACTERISATION DES MATIERES ORGANIQUES ET DE LEURS INTERACTIONS AVEC LALUMINIUM DANS UNE TRANSITION LATERITE PODZOL PAR RMN 13C CP/MAS ET RMN 27AL MAS A LETAT SOLIDE
M. Bardy1,2, C. Bonhomme3, E. Fritsch2, J. Maquet3 et S. Derenne1
1. Laboratoire de Chimie Bioorganique et Organique Physique, CNRS UMR 7618, BioEMCo, ENSCP, 11 rue Pierre et Marie Curie, 75231 Paris Cedex 05. 2. Institut de Minralogie et de Physique de la Matire Condense, CNRS UMR 7590, Campus Boucicaut, 140 rue Lourmel, 75015 Paris. 3. Laboratoire de Chimie de la Matire Condense, CNRS UMR 7574, Case courrier 174, 4, place Jussieu, 75252 Paris Cedex 05.

La formation et la migration de complexes organo-mtalliques (principalement avec Fe et Al) sont des mcanismes cls des processus de podzolisation dans les sols tropicaux. La structure et labondance de ces complexes restent cependant peu documentes. Nous avons tudi les complexes organo-alumineux la transition latrite podzol dune squence de sol reprsentative du bassin amazonien, au niveau de laquelle la podzolisation agit en deux tapes successives (dveloppement vertical dun horizon Bhs peu diffrenci proche de la surface puis formation dhorizons Bh et Bs profonds trs diffrencis). Nous avons slectionn cinq horizons cls de la transition (A11, A13, Bhs, Bh et Bs), dont nous avons extrait et tudi les fractions argileuses (<2m). Nous avons dtermin la structure des matires organiques par RMN 13C (CP/MAS) ltat solide et valu labondance de laluminium li aux matires organiques la fois partir des spectres RMN 27Al (MAS) ltat solide et des dissolutions slectives (pyrophosphate, oxalate et CBD : citrate-bicarbonate-dithionite). Les spectres RMN 13C montrent que la composition des matires organiques est trs variable selon les horizons. Les horizons de surface A11 et A13 sont domins par des structures aliphatiques alors que Bhs et Bs prsentent de nombreux groupes oxygns (polysaccharides et acides carboxyliques) et Bh, horizon intermdiaire entre les deux prcdents, comporte de nombreuses structures aromatiques. Les spectres RMN 27Al ainsi que les dissolutions slectives montrent que les quantits daluminium li aux matires organiques varient de faon importante entre les chantillons. Les complexes Al-MO sont particulirement abondants dans les horizons Bhs et Bs, ce qui est cohrent avec labondance des groupes oxygns dans ces horizons. Par contre, ils sont trs peu prsents dans lhorizon illuvial Bh du podzol. Ces rsultats confirment laffinit des fonctions oxygnes pour laluminium, qui les protge en retour contre la dcomposition microbienne. Ils permettent galement de localiser les zones de transfert et daccumulation des complexes Al-MO (dabord de A11 vers Bhs, puis de Bhs vers Bs). Ils suggrent de plus lventuel transfert dune seconde catgorie de composs organiques, caractriss par une forte aromaticit et une faible affinit pour Al. Cette tude ouvre ainsi de nouvelles perspectives dans le traage des origines des composs organiques et mtalliques dans les rivires noires du bassin amazonien.

III-2

Thme 3

EVOLUTION DE LHYDROPHOBIE DUN SOL ET STABILISATION DE LA STRUCTURE SUITE A DES APPORTS DE RESIDUS DE CULTURE
Diego Cosentino12, Claire Chenu1, Jean Charles Michel3 et Daniel Tessier4
1- UMR Bioemco, Grignon, 2 UMR EGC, Grignon, 3-UMR Saggah, Angers, Unit de Science du sol, Versailles

Le maintien dune structure agrge et stable dans les sols est une composante de leur qualit physique. Cest une proprit cruciale dans les sols limoneux, particulirement sensibles la battance et lrosion. Les matires organiques des sols ont un rle majeur, connu depuis longtemps de stabilisation des agrgats du sol vis--vis de laction destructrice de leau. Les matires organiques agissent soit en augmentant la cohsion interparticulaire du sol, soit en augmentait son hydrophobie. Lapport de matires organiques provoque une augmentation transitoire et parfois trs importante de la stabilit structurale. Cependant, ltat des connaissances ne permet pas de prvoir lvolution temporelle de la stabilit structurale dun sol suite de tels apports, ce qui apparat ncessaire pour une gestion optimale des matires organiques dans le but damliorer la structure des sols. Lobjectif de ce travail est donc dtablir des relations quantitatives entre les quantits de matires organiques fraiches apportes un sol et lvolution temporelle de la stabilit structurale et de lune de ses composantes, lhydrophobie. Nous avons apport des agrgats millimtriques dun sol limoneux, des doses contrastes de pailles de mas, de 2,5 20 g C/kg sol. Les chantillons ont t incubs 20C pendant 8 mois, et nous avons suivi la minralisation du carbone des pailles. A intervalles rguliers des chantillons ont t sacrifis et nous avons mesur la stabilit de la structure (Le Bissonnais 1996). Nous avons valu lhydrophobie des agrgats par deux mthodes : la mesure de la vitesse de pntration de gouttes deau dans les agrgats (Chenu et al. 2000) et par la dtermination de langle de contact eau/air/sol par la mesure de vitesses dascension capillaire (Michel et al. 2001). Lapport de paille au sol provoque une augmentation rapide et forte de la stabilit structurale, avec un maximum observ au bout dune semaine ; laugmentation tant, aux diffrentes doses, proportionnelle la dose de carbone apporte. Lhydrophobie augmente galement, et lon observe au bout dune semaine des temps de pntration de gouttes deau de 10 70 secondes selon la dose apporte, alors que le sol est caractris par des temps de pntration infrieurs 5 s. On met en vidence aux plus fortes doses des angles de contact de lordre de 90. Les deux mthodes dvaluation de lhydrophobie montrent une nette hydrophobation des agrgats, transitoire, qui peut expliquer lamlioration de la stabilit de la structure. Cette modification des proprits de surface des agrgats suite un apport dune matire organique labile apparat imputable laction des hyphes de champignons dcomposant les pailles dont la croissance est stimule et croissant en surface des agrgats. La nature de ces composs hydrophobes reste cependant identifier.

Le Bissonnais, Y., (1996) Aggregate stability and measurement of soil crustability and erodibility: I. Theory and methodology. European Journal of Soil Science, 47, 425-437. Michel, J.C., Riviere, L.M., Bellon-Fontaine, M.N., (2001) Measurement of the wettability of organic materials in relation to water content by the capillary rise method. European Journal of Soil Science, 52(3), 459-467. Chenu, C., Le Bissonnais, Y., Arrouays, D., (2000) Organic matter influence on clay wettability and soil aggregate stability. Soil Science Society of America Journal, 64, 1479-1486.

III-3

Thme 3

EFFET DU VEILLISSEMENT DU SOL SUR LES INTERACTIONS SUBSTANCES HUMIQUES- SELENIUM POUR UNE ANCIENNE OU UNE NOUVELLE CONTAMINATION
Coppin F. , Martin-Garin A. and Chabroullet C.
Laboratoire de Radiocologie et dEcotoxicologie - Institut de Radioprotection et de Sret Nuclaire IRSN/DEI/SECRE/LRE, Cadarache, Bat. 186, BP 3, 13115 St-Paul-lez-Durance. [email protected] Les travaux prsents ici sintgrent dans un projet plus important (2004-2007) dont lobjectif est dapprhender le rle du vieillissement du sol sur la mobilit du slnium (Se) dans les cosystmes. Nous nous sommes particulirement intresss relier le comportement du Se au cours du temps avec les transformations physique, chimique et microbiologique du sol. Notre but est de complter les nombreux travaux spcifiquement ddis l'tude des interactions dun polluant avec un ou plusieurs composant(s) biotique ou abiotique de sol, par la prise en compte de lvolution temporelle de ces interactions rsultant de la dgradation biologique de la matire organique du sol (MOS). Trois sols provenant de la mme prairie (composition minralogique identique), ayant une quantit (2 8 %) et une qualit de MOS diffrentes, ont t contamins (sols contamins) ou non (sols de rfrence) avec du slnite radio marqu (*SeIV) puis incubs afin d'augmenter la dgradation de la MOS (conditions contrles : arobie, 28 1C, humidit constante). Les sols ont t chantillonns au sein des incubateurs et caractriss avant (T0) et aprs 3 et 7 mois d'incubation afin destimer la mobilit de slnium, sa partition solide et l'volution des paramtres bio-physico-chimiques du systme soil/solution. En outre, des expriences de sorption de Se ont t ralises avec les sols de rfrence afin destimer l'volution de la ractivit du sol vis--vis dune nouvelle contamination de Se. Les rsultats prsents ici sont focaliss sur la partition solide du slnium et particulirement sur limportance et lvolution des interactions Se-substances humiques. Une procdure dextraction squentielle, spcifiquement conue pour valuer les interactions Se-MOS, a permis dextraire les substances humiques des sols solubles en milieu basique (NaOH 0,1M), ainsi que la matire organique rfractaire assimile des humines (NaOCl 5 %). La sparation des acides fulviques (AF) et humiques (AH) a t ralise en milieu acide dans lequel les AH prcipitent. Les quantits dAF, dAH et de matire organique rfractaire ont t estimes en analysant le carbone organique en solution, tandis que la qualit des substances organiques a t estime par spectromtrie UV-Visible et spectroscopie de fluorescence 3D. Pour les sols de rfrence (expriences de sorption), aucune volution de l'interaction Se-MOS na t observ lors des 7 mois d'incubation, ce qui na pas t le cas pour les sols contamins. Pour ces derniers, la fraction de Se extraite au moyen de NaOH diminue de 60 % (T0) moins de 50 % aprs 7 mois d'incubation, avec une lgre modification de la rpartition du Se entre les AF et les AH. De mme, la fraction de Se extrait au moyen de NaOCl a augment de 4-10 % 12-20 % selon le sol. La lgre volution des quantits extraites dAF, d'AH et de matire organique rfractaire nexplique pas elle seule l'volution des fractions extraites de Se. Ce rsultat suggre que l'volution de la qualit des substances organiques pourrait jouer un rle non ngligeable dans les interactions Se-MOS et dans la mobilit du Se. Ce programme est en partie financ par le programme national franais ACI-ECCO 2004.

III-4

Thme 3

ROLE DES MATIERES ORGANIQUES COLLOIDALES SUR LA DISTRIBUTION DES ELEMENTS TRACES DANS LES EAUX
A. Dia, O. Pourret, G. Gruau, M. Davranche et O. Hnin
CNRS UMR 6118 Gosciences Rennes, Campus Beaulieu 35042 Rennes Cedex, France ([email protected])

La matire organique dissoute (MOD) est ubiquiste dans les environnements aquatiques et joue un rle cl dans la gochimie des lments majeurs et traces, en tant que phases porteuse et vecteur. Par le biais de ractions de complexation, adsorption ou dissolution, cette dernire interagit la fois avec les surfaces minrales en modifiant les vitesses dchange avec les solutions et en contrlant une partie des mobilits de polluants mtalliques ou de composs organiques hydrophobes. En consquence, lassociation avec la MOD ninfluence pas seulement la mobilit des lments traces mtalliques dans le systme Sol/Eau, mais contrle aussi leurs biodisponibilit et toxicit. Dans les eaux du sol riches en MOD, les concentrations des terres rares et autres lments traces semblent tre contrles par des dynamiques saisonnires impliquant la fois, (a) la temprature dont laugmentation au printemps conduit des dcompositions accrues de la matire organique par la biomasse microbienne, et (b) les changements rdox conduisant au relarguage de terres rares et autres lments traces dans leau quand les oxyhydroxydes mtalliques se dissolvent. De petites cellules dultrafiltration de seuils de coupure dcroissant (30kDa, 10kDa et 5 kDa) ont t testes sur des eaux de zones humides, riches en MOD, dans le but dtudier les interactions MOD-mtaux. Il sagissait de distinguer la proportion de mtaux traces prsents ltat libre de cations hydrats (correspondant une fraction biodisponible), de la proportion de mtaux complexs de la matire collodale organique ou inorganique. Alors que les lments alcalins, alcalino-terreux et le Ni semblent se comporter comme des lments libres, non complexs par la MOD collodale, lU, le Cu ou les terres rares semblent directement ports par la fraction colloidale organique. Ces rsultats sont en accord avec des calculs de spciation raliss avec Model VI (Tipping, 1998), except pour le Th qui apparat port par une fraction collodale inorganique lissue de lultrafiltration et libre avec Model VI. Dans la mesure ou le pigeage, le transport et le sort des lments traces lis la matire organique doivent tre mieux apprhends pour comprendre le rle fonctionnel jou par la matire organique linterface Sol/Eau quant la dynamique des lments traces mtalliques, dautres tudes ddies aux variations conjointes des distributions de la MOD collodale et des lments traces devront tre entreprises dans des eaux provenant de diffrents environnements riches en MOD.
Reference Tipping, E., 1998. Humic Ion-Binding Model VI: an improved description of the interactions of protons and metal ions with humic substances. Aquat. Geochem. 4, 3-48.

III-5

Thme 3

ROLE DES ARGILES DANS LA PRESERVATION DE LA MATIERE ORGANIQUE : EXEMPLE DUN ENVIRONNEMENT LACUSTRE (LE LAC PAVIN, FRANCE)
S. Drouin, M. Boussafir, J.-L. Robert, P. Albric, A. Durand
ISTO (UMR 6113, CNRS - Universit dOrlans), Btiment Gosciences, Rue de Saint Amand, BP. 6759, 45067 Orlans Cedex 2, France.

Il est admis que ladsorption de molcules organiques sur des argiles, en environnement aquatique, influence les taux dapport des matires organiques vers le sdiment. Les interactions physiques et chimiques entranent la floculation de complexes organo-minraux. Ladsorption permet daugmenter la masse des fractions organiques sdimentables et ainsi de rduire les risques de recyclage par dgradation bactrienne et/ou oxydation. Dautres tudes ont rvl que ladsorption influence galement le devenir de la matire organique dans les sdiments. Les contacts directs entre les minraux argileux et les molcules organiques modifient laccessibilit des composs organiques aux faunes benthiques et bactriennes. Beaucoup de travaux concluent, au vu de ces rsultats, que ladsorption sur des argiles est un mcanisme de prservation majeur, permettant lincorporation des molcules organiques mtabolisables dans les sdiments. La plupart de ces travaux basent leurs conclusions sur ltude des sdiments seuls et rarement sur une analyse complte depuis la caractrisation du processus dadsorption jusqu la prservation de la MO. Beaucoup de questions sur ce thme restent non souleves. Ladsorption des molcules organiques sur les surfaces de minraux argileux est-elle possible ds la colonne deau (avant la sdimentation)? Quelles ractivits adoptent en profondeur les complexes ainsi forms? Ladsorption est-elle un processus de protection des molcules organiques rellement efficace dans un milieu dynamique tel que la colonne deau? Le but de cette tude est de tester la possible adsorption de molcules organiques sur des minraux argileux in situ, en environnement lacustre, diffrentes profondeurs et pour des temps dinteraction variables. Pour cela, le comportement de molcules organiques naturelles en prsence de saponites de synthse (des smectites sodiques de hautes et basses charges) a t tudi dans les niveaux oxique et anoxique dun lac de cratre mromictique : le Lac Pavin (Massif Central, France). Les argiles ont t positionnes dans des piges, ferms par deux membranes hydrophiles Durapore 0,45m, et laisses en interaction avec les matires organiques dissoutes du lac pendant 3, 10 et 21 jours. Des analyses Rock-Eval ont montr la prsence de carbone organique associ aux saponites aprs leurs interactions dans le Lac Pavin. Lchec dextractions des molcules adsorbes par solvants organiques, mme aprs saponification, suggre la cration de liaisons trs stables entre la matire organique et les particules argileuses. L'tude molculaire par Pyro-GC/MS des argiles rvle la prsence de n- et iso- alcools, n- et iso- alcanes et dacides gras en concentrations remarquables. Les mmes analyses molculaires ont t ralises sur les produits organiques extraits des eaux du lac, des algues macrophytes (qui se dveloppent entre 2 et 7 mtres de profondeur) et des populations phytoplanctoniques qui se dveloppent dans la colonne deau, afin de caractriser lorigine des fractions organiques adsorbes. Les rsultats soulignent que les mmes fractions molculaires adsorbes sur les saponites se retrouvent dans les produits dextraction des macrophytes et du phytoplancton. Les analyses ESCA rvlent une perte de sodium chez les deux saponites aprs interaction dans la zone anoxique, et sa possible substitution par du fer divalent. Cet change suggre la prdominance dune liaison par pont cationique, impliquant le fer divalent, pour expliquer ladsorption de molcules organiques sur les argiles.

III-6

Thme 3

MOSOLOG : QUANTIFIER LA REACTIVITE BIOGEOCHIMIQUE DE LA MATIERE ORGANIQUE DISSOUTE

Dudal, Y. 1, Holgado, R. 1, Boudenne, J.-L. 2, Dupont, L. 3, Guillon, E. 3 et Quiquampoix, H. 4
INRA, UMR Climat, Sol et Environnement, Domaine St Paul, Site Agroparc 84914 Avignon cedex 9, France 2 Laboratoire Chimie et Environnement, Universit de Provence,3 place Victor Hugo - case29, 13331 Marseille cedex 3, France 3 GRECI, Universit de Reims Champagne-Ardenne, UFR Sciences Exactes et Naturelles BP 1039 51687 Reims cedex 2, France 4 INRA, UMR Rhizosphre et Symbiose, 2 Place Pierre Viala, 34060 Montpellier Cedex 1, France
1

La matire organique dissoute (MOD) est un ensemble complexe, diversifi et volutif de molcules organiques, qui peut aisment tre transport par leau dans lenvironnement o il interagit fortement avec diffrents composs, peut mobiliser des mtaux et des pollutions organiques et les co-transporter. Les outils analytiques actuels ne considrent que partiellement la diversit de la MOD en sattachant la caractriser dun point de vue chimique (fractionnement chimique, familles de composs, etc). Lobjectif de ce travail, bas sur une approche fonctionnelle, consiste dvelopper un outil de mesure permettant de quantifier rapidement diffrentes fonctions caractristiques de la ractivit biogochimique de la MOD : capacit complexer des mtaux et des polluants organiques, servir de substrat pour des exoenzymes et des microorganismes, sadsorber sur des surfaces. Loutil dnomm MOSoLOG, par analogie au test de fonctionalit microbienne BIOLOG, veut quantifier la ractivit biogochimique dchantillons de MOD envers certains composants environnementaux tels que des cations mtalliques (par quenching de fluorescence observ lors de la titrtation de la MOD par ces cations), des exoenzymes (par inhibition comptitive exerce par la MOD dune raction entre une enzyme choisie et son substrat fluorescent), des surfaces ou des phases solides de sols (perte de fluorescence de la MOD lors de sa titration par des surfaces), des microorganismes spcifiques (tendue de lutilisation de la MOD par le microorganisme rvle par un indicateur rdox fluorescent) et des polluants organiques (quenching de fluorescence lors de la titration du polluant par la MOD). Le test est ralis en microplaques de 96 puits, utilise un systme de dtection unique, la fluorescence, et requiert moins de 10 mL dchantillon pour quantifier les cinq fonctions. Pour chaque fonction, les rsultats bruts fournis par le lecteur de microplaques peuvent tre interprts en terme dampleur dinteraction entre la MOD et le compos spcifique, ou laide de modles simples (type Langmuir ou Michaelis-Menten). Ainsi, des chantillons de provenance diverses peuvent aisment tre compars.

III-7

Thme 3

OXYDATION DE LA MO FOSSILE DANS DES MATRICES ARGILEUSES

P. Faure, M. Elie and Ch. Peiffert
UMR CNRS 7566 and CREGU, Universit H. Poincar, 54506 Vanduvre-ls-Nancy, France

Le dveloppement de nouveaux concepts pour le stockage en milieu gologique de dchets ultimes (tels que les dchets radioactifs) constitue de nouvelles cibles pour tudier le comportement de la matire organique (MO) sous conditions oxydantes. En effet, le creusement de galeries dans des formations gologiques profondes peut favoriser loxydation de la MO et induire la formation de composs solubles fortement complexant qui peuvent modifier les proprits de confinement du site. De plus, le stockage en surface de sdiment provenant du creusement des galeries peut aussi subir les effets de loxydation. Afin dtre capable dvaluer le degr doxydation subi par la MO et les consquences en rsultant, il est ncessaire didentifier des marqueurs spcifiques sensibles des degrs doxydation variables. Les travaux focaliss sur la MO de formations argileuses de lest du bassin de Paris ont dmontr que des marqueurs molculaires spcifiques sont sensibles loxydation (Faure et al, 1999, Elie et al., 2000). En particulier, la distribution molculaire des triterpanes pentacycliques montre des changements majeurs dans le cas doxydation intense. Cette volution, observe couramment dans le cas de laltration de krogne, est probablement lie la production de hopanes stables par des ruptures molculaires de la structure du krogne. En 2003, le creusement des puits daccs du laboratoire souterrain gr par lAndra (Bure, France) a induit lexcavation et le stockage de sdiments fossiles la surface. Ces sdiments (Kimmridgien) ont t soumis des altrations de surface pendant plusieurs mois. Linvestigation molculaire de la MO de ces sdiments a t ralise afin dvaluer leur tat doxydation. Le niveau doxydation dtermin par ltude de la distribution des triterpanes pentacycliques est htrogne. Certains sdiments montrent des degrs doxydation levs alors que dautres semblent bien prservs. Cependant, dans tous les chantillons tudis, des distributions dalcanols secondaires sont identifis. Ces composs prsentent des distributions molculaires voisines des n-alcanes associs avec en particulier une prpondrance des chanes carbones au nombre de carbone impair. En parallle, des oxydations exprimentales de n-alcanes en prsence de Na-smectite ont rvl une importante production de composs organiques oxygns au dtriment des nalcanes (Faure et al., 2000, 2003) permettant de distinguer deux chemins ractionnels en comptition : (i) des alcanols secondaires et des alcanones sont produits avec des chanes aliphatiques similaires au n-alcanes initiaux ; (ii) pour des oxydations plus intenses, il y a production de composs oxygns avec rupture des chanes aliphatiques. Le rsultat de ces oxydations exprimentales suggre que la prsence dalcanols secondaires dans chaque chantillon de kimmridgien stock en surface est lie loxydation des n-alcanes. Ainsi, deux familles molculaires peuvent tre utilises comme marqueurs de loxydation avec des sensibilits diffrentes : (i) les hopanes sont des marqueurs pour des degrs doxydation intenses et rvlent en particulier laltration du krogne et (ii) les alcanols secondaires sont des marqueurs de niveaux doxydation modrs rvlant laltration des nalcanes. Remerciements : Les auteurs remercient lAndra pour son soutien financier et tout particulirement E. LeclercCessac.
FAURE P., LANDAIS P. & GRIFFAULT L. (1999). Fuel, 78, 1515-1525. FAURE P. & LANDAIS P. (2000). Fuel, 79, 1751-1756. ELIE M., FAURE P., MICHELS R., LANDAIS P. & GRIFFAULT L. (2000). Energy & Fuels, 14, 854-861. FAURE P., SCHLEPP L., BURKLE-VITZTHUM V. & ELIE M. (2003). Fuel, 82, 1751-1762.

III-8

Thme 3

PROSECE: UN NOUVEAU LOGICIEL POUR MODELISER LES PROPRIETES COMPLEXANTES DE LA MATIERE ORGANIQUE NATURELLE DISSOUTE A LAIDE DUN CHIMIO-TYPE
C. Garnier1*, S. Mounier2, V. Lenoble3, J.L. Gonzalez4, P. Seppecher5
Laboratoire LPTC (UMR5472), Universit Bordeaux I, 33405 Talence Laboratoire PROTEE, Universit du Sud Toulon et du Var, BP20132, 83957 La Garde 3 CEREGE (UMR6635), Europle Mditerranen de l'Arbois, BP80, 13545 Aix en Provence 4 DEL / PC, IFREMER, BP330 Zone Portuaire de Brgaillon, 83507 La Seyne/mer 5 Laboratoire ANLA, Universit du Sud Toulon et du Var, BP20132, 83957 La Garde * corresponding author: [email protected]
2 1

Ltude des interactions entre la matire organique naturelle dissoute (MOND), les mtaux traces, le proton et les cations majeurs peut tre mene laide de nombreuses techniques analytiques (potentiomtrie, voltamtrie, spectroscopie de fluorescence, ). Les titrations de la MOND ralises en mode logarithmique permettent damliorer sensiblement lanalyse des interactions entre ces cations ltat de traces et les sites de complexation de la matire organique naturelle [1,2]. Afin de modliser ces interactions, un modle discret a t dvelopp, bas sur lutilisation de diffrentes "quasi-particules" [3]. Une "quasi-particule", i.e. une entit virtuelle indpendante de la nature chimique exacte des sites de complexation impliqus, est caractrise par une concentration (ou densit en site) et, contrairement la dfinition classique dun site de complexation, peut tre dfinie par plusieurs constantes de stabilit (ex. acidit, associations avec Cd2+, Pb2+, Ca2+, ). Donc, une "quasi-particules" peut simuler simultanment la complexation et la comptition de diffrents lments vis--vis dune classe de site de la MOND. Lensemble des "quasi-particules" dfinies pour reprsenter les proprits analyses dune MOND est nomm "chimio-type" [4]. Les paramtres des diffrentes "quasi-particules" sont dtermins par simulation des donnes exprimentales laide dun nouveau logiciel doptimisation nomm PROSECE (Programme dOptimisation et de SpEciation Chimique dans lEnvironnement). PROSECE associe un algorithme de calcul de spciation un algorithme doptimisation afin doptimiser les valeurs dun nombre de paramtres inconnus non-limit (concentrations en sites, constantes de stabilit, rendements quantiques, ) [1,5]. Puisquils sont discrets et dtermins dans des conditions contrles (pH, force ionique, T, ), les paramtres du "chimio-type" dfini peuvent facilement tre intgrs dans un modle de transport de contaminants tel que SiAM3D-MOCO dvelopp par lIFREMER [6]. Lutilisation de ce modle discret et de PROSECE a permis dtudier le comportement de diffrentes matires organiques naturelles et standards vis--vis dH+, Cd2+ et Pb2+ analyses par potentiomtrie, voltamtrie et spectroscopie de fluorescence. PROSECE a galement t utilis pour tudier la possibilit danalyser et de modliser des systmes complexes mtal-ligand de type M(Li)2, MLiLj.

[1] C. Garnier, I. Pieta, S. Mounier, J.Y. Benam, M. Branica, Analytica Chimica Acta 505 (2004) 263. [2] C. Garnier, S. Mounier, J.Y. Benam, Environmental Technology 25 (2004) 589. [3] G. Sposito, Environmental Science & Technology, 15 (1980) 396. [4] C. Garnier, Thse de lUniversit du Sud Toulon Var (2004) 200pp. [5] C. Garnier, I. Pieta, S. Mounier, V. Cuculi, J.Y. Benam, Analytica Chimica Acta 538 (2005) 263. [6] J.L. Gonzalez, B. Thouvenin, C. Dange, A. Flandrino, J.F. Chiffoleau, Estuaries 24 (2001) 1041

III-9

Thme 3

PROPRIETES PHOTOSENSIBILISATRICES DE LACIDE HUMIQUE STANDARD DE SOL IHSS ELIOTT. INFLUENCE DU FRACTIONNEMENT PAR SEC-PAGE
S. Halladja, A. ter Halle, C. Richard
Laboratoire de Photochimie Molculaire et Macromolculaire, UMR 6505 CNRS-Universit Blaise Pascal, Aubire 63177 France

Olga Trubetskaya1, Oleg Trubetskoj2

1Branch of Shemyakin and Ovchinnikov Institute of Bioorganic Chemistry and Institute of Basic Biological Problems, 2 Institute of Fundamental Problems in Biology, Russian Academy of Sciences, 142290 Pushchino, Moscow region, Russia

La photochimie est une voie de transformation des polluants dans lenvironnement. Ces ractions peuvent rsulter de labsorption de lumire par les polluants eux-mmes ou tre assistes par les composs chromophores prsents dans le milieu naturel. Il est maintenant reconnu que les substances humiques qui absorbent la lumire solaire sont capables dinitier bons nombres de ractions de dgradation de composs organiques. Cependant, la nature des fonctions chromophores et des espces ractives impliques reste claircir. La complexit structurale des substances humiques rend ces identifications trs difficiles. Une simplification peut tre apporte en sparant les macromolcules par la taille. Un fractionnement bas sur le couplage chromatographie dexclusion strique-lectrophorse a t mis en place. Il a permis dobtenir trois fractions de lacide humique standard de sol IHSS Eliott prsentant des capacits photoinductrices distinctes lgard de deux drivs aromatiques. Le travail que nous prsentons concerne plus particulirement la capacit de lacide humique et de chacune de ses fractions photosensibiliser la formation doxygne singulet. Cette espce active de loxygne est produite par transfert dnergie entre des tats excits de longue dure de vie et une molcule doxygne ltat fondamental. Loxygne singulet a t capt en utilisant un driv du furane (lalcool furfurylique) comme molcule-sonde. Des mlanges contenant lacide humique ou chacune des trois fractions (20 mg/l) et de lalcool furfurylique (0- 2x10-3 M) ont t irradis avec des lampes polychromatiques prsentant un spectre dmission voisin du spectre dmission solaire reu la surface de la terre dans nos rgions tempres. En mesurant la disparition de lalcool furfurylique au cours de lirradiation et leffet inhibiteur de composs captant loxygne singulet, nous avons pu en dduire les rsultats suivants : seuls lacide humique entier et la fraction de bas poids molculaire photosensibilisent loxydation de lalcool furfurylique. Soit la fraction de bas poids molculaire possde des chromophores sensibilisateurs, soit les fractions de haut poids molculaire sont le sige de processus de dsactivation des tats excits triplets, empchant par l-mme le transfert dnergie sur loxygne. Dans une deuxime srie dexprience, nous avons ajout aux solutions prcdentes du trimthyphnol (0- 2x10-3 M). La prsence de trimthylphnol a rduit de faon trs significative la vitesse doxydation de lalcool furfurylique. Le trimthylphnol ragissant peu avec loxygne singulet, on peut en conclure que son action inhibitrice rsulte dune capture des tats excits triplets. Ces expriences permettent de prouver que le trimthylphnol est oxyd par les tats excits triplets qui transfre leur nergie sur loxygne.

III-10

Thme 3

LA PREDICTION DE LA STABILITE THERMIQUE DES PETROLES EN GISEMENT: ETUDE EXPERIMENTALE ET MODELISATION CINETIQUE
Frdric LANNUZEL1, Raymond MICHELS1, Valrie BURKLEVITZTHUM2, Noroanja RAZAFINARIVO2, Roda BOUNACEUR2, PaulMarie MARQUAIRE2, Grard SCACCHI2
UMR 7566 CNRS G2R, Universit Henri Poincar, Nancy 1, BP 239, 54506 Vandoeuvre-ls-Nancy cedex, France. 2 Dpartement de Chimie Physique des Ractions, CNRS-UMR 7630, ENSIC-INPL, 1 rue Grandville, BP 451, 54001 Nancy Cedex, France
1

La comprhension de la dgradation des hydrocarbures dans les gisements constitue un enjeu majeur pour lindustrie ptrolire. Pour des raisons conomiques, il est important de prdire la composition et la quantit de ptrole prsent dans un rservoir, ce qui ncessite de comprendre ses transformations thermiques. Or il est communment admis que ces transformations sont essentiellement le rsultat de ractions impliquant des radicaux libres. Il y a donc lieu de dterminer un modle cintique radicalaire. La dtermination de ce modle cintique est ralise partir d'expriences de pyrolyse permettant de reproduire en laboratoire l'volution naturelle des hydrocarbures dans les gisements. Ces expriences souffrent toutefois d'un cueil: elles sont ralises des tempratures bien suprieures aux tempratures naturelles (350 450C au lieu de 150200C), de manire ramener les temps de ractions de plusieurs million d'anne quelques semaines voir quelques heures. Cette phase exprimentale est donc suivie d'une phase de simulation permettant d'extrapoler les rsultats obtenus au laboratoire aux conditions de gisement. Pour dfinir le systme ractif, deux types de dmarche sont habituellement utiliss. La premire consiste tudier directement la dgradation dune huile naturelle. Cette dmarche prsente lavantage de prendre en compte lensemble des constituants dune huile. Par contre, tant donn la complexit de sa composition, il nest pas possible dtablir un modle cintique dtaill et donc lextrapolation des conditions exprimentales aux conditions gologiques est alors pour le moins hasardeuse. De plus il est ncessaire de renouveler ltude pour chaque huile. La deuxime dmarche, celle que nous utilisons dans ici, consiste travailler avec un mlange dit synthtique de quelques hydrocarbures choisis de manire reprsenter les diffrentes familles ractives constitutives dun ptrole. Avec cette approche, le mcanisme cintique de ce mlange devient accessible et lextrapolation aux conditions gologiques est alors sous contrle de ractions lmentaires. La difficult rside dans le choix des composs modles censs reprsenter lhuile naturelle. Cette dmarche est trs diffrente de celle habituellement considre en gochimie, cest--dire lextrapolation directe, sans tenir compte des mcansimes chimiques, des donnes exprimentales aux conditions gologiques dune loi de cintique globale, trs souvent assimile une loi dArrhnius dordre 1. Nous prsentons ainsi le rle et le comportement dun certain nombre de familles ractionnelles (alcanes, alkylaromatiques, hydronaphtahlniques) dans la stabilit thermique des mlanges hydrocarbons, en conditions de laboratoire, puis lors de simulations aux conditions gologiques. Les travaux exprimentaux permettent de mettre en vidence des comportements ractifs qui ntaient pas souponns. La modlisation cintique tenant compte des mcanismes ractionnels dmontre que lextrapolation des donnes exprimentales aux conditions gologiques ne suit absolument pas une loi dArrhnius dordre 1. Notamment, le comportement cintique des hydrocarbures en mlange suit des lois non linaires lorsque la temprature passe de 350 200C. Les rsultats obtenus sont quantitatifs et ont des implications majeures sur la prdiction de la composition des ptroles dans les gisements profonds.

III-11

Thme 3

COUPLAGE DE DIFFERENTES TECHNIQUES ANALYTIQUES POUR IDENTIFIER LES SITES DE COMPLEXATION DE DIFFERENTES MATIERES ORGANIQUES VIS-A-VIS DU CADMIUM
Lenoble V.
(1) (2)

(1)

, Garnier J.-M.

(1)

, Masion A. F. (3)

(1)

, Garnier C.

(2)

, Ziarelli

CEREGE, UMR 6635, CNRS/Universit Paul Czanne, IFRE PMSE 112, 13545 Aix en Provence, France Laboratoire LPTC (UMR5472), Universit Bordeaux I, 33405 Talence, France (3) Spectrople, Universits Aix-Marseille I-III, Av. de l'escadrille Normandie-Niemen 13397 Marseille, France

Lobjectif de cette tude est de quantifier la complexation du cadmium par diffrentes matires organiques (MO) de faon amliorer la comprhension du transfert de ce mtal du sol vers les plantes. Cette tude sinscrit dans le programme inter-organismes TOX-NUC avec une application aux sols pollus comme ceux que lon rencontre Mortagne du Nord. Les MOs tudies sont de structures connues et reprsentatives de la MO des sols. Ce sont des exo-polysaccharides (EPS) dorigine vgtale et bactrienne, portant des fonctions carboxyliques. Ces EPS ont t caractrises par diffrentes techniques appropries : COT, UV, IRTF, RMN 13C et 113Cd, titrations acido-basiques et voltamtriques (pH 8 et 10). Les rsultats de titration acido-basiques ont t modliss par le logiciel PROSECE [1] de faon dterminer (i) le nombre de classes de sites acides, nombre compris entre 2 [2] et 6 [3], et (ii) les caractristiques de ces sites (constantes de stabilit et densits). La modlisation des proprits dacidit des EPS a montr la prsence de sites acides de type carboxylique, comme on pouvait sy attendre, mais galement de type phnolique. Ce type de rsultat est frquent, comme dans le cas de lEDTA qui prsente des sites carboxyliques dont le pKa varie de 2 10. La complexation du Cd par ces MOs a t suivie par RMN 13C et 113Cd, technique de plus en plus utilise pour ce genre dtude [4-7]. Les rsultats de RMN 113Cd montrent des environnements atomiques diffrents du cadmium pour chacun des 2 EPS, confirmant donc la prsence de plusieurs types de sites. Les titrations voltamtriques des EPS ont t analyses laide des linarisations de Ruzic et Scatchard, rvlant deux classes de sites de complexation: un site fort (L1) et un site moyennement complexant (L2) ragissant diffremment en fonction du pH. Ces donnes exprimentales ont ensuite t modlises laide de PROSECE, afin de dterminer pour les deux classes de site : densits, constantes de complexation (KCdLi) et dacidit (KHLi). A la vue des valeurs de KCdLi obtenues, le site L1 est de type phnolique alors que le site L2 est de type carboxylique. Ainsi, si lon considre seulement la structure molculaire des EPS tudis, on sattend ce que la complexation du Cd ait lieu via des sites acides de type carboxylique. Cependant une approche multi-techniques permet effectivement de mettre en vidence la prsence des sites acides de type carboxylique, mais galement des sites de type phnolique, ces derniers jouant un rle plus important sur la spciation du Cd aux faibles concentrations.
[1] Garnier C., Pieta I., Mounier S., Benam J.Y., Branica M. (2004) Influence of the type of titration and of data treatment methods on metal complexing parameters determination of single- and multi-ligand systems measured by stripping voltammetry. Analytica Chimica Acta, 505, 263-275 [2] De Souza Sierra MM, Arend K, Neves Fernandez A, Giovanela M, Szpoganicz B. (2001) Application of potentiometry to characterize acid and basic sites in humic substances: Testing the BEST7 program with a weakacid mixture. Anal. Chim. Acta 445, 89-98. [3] Masini J., Abate G., Lima E., Hahn L., Nakamura M., Lichtig J., Nagatomy H. (1998) Comparison of methodologies for determination of carboxylic and phenolic groups in humic acids. Anal. Chim. Acta 364, 223-233. [4] Grassi M., Mingazzini M. (2001) 113Cd NMR and fluorescence studies of the interactions between Cd(II) and extracellular organic matter released by Selenastrum capricornutum. Environ. Sci. Technol. 35, 4271-4276 [5] Otto W.H., Burton S.D., Carper W.R., Larive C.K. (2001) Examination of Cadmium(II) complexation by the Suwannee River Fulvic Acid using 113CD NMR relaxation measurements. Environ. Sci. Technol. 35, 4900-4904. [6] Wang S.M., Gilpin R.K. (1983) Cadmium 113 and Carbon13 nuclear magnetic resonance spectrometry of Cadmium-amino acid complexes. Anal. Chem. 55, 493-497. [7] Miyajima T., Mori M., Ishiguro S.-I., Chung K.H., Moon C.H. (1996) On the complexation of Cd(II) ions with polyacrylic acid. J. Colloid Interface Sci. 184, 279-288.

III-12

Thme 3

NATURE DES MATIERES ORGANIQUES ET RETENTION DE PESTICIDES : CAS DES SOLS DES DISPOSITIFS TAMPON, ENHERBES ET BOISES
I. Madrigala, P. Benoita, C. Chenub, C. Prestonc, S. Baumbergerd, E. Barriusoa

(a) INRA-INA-PG, UMR Environnement et Grandes Cultures, 78850 Thiverval-Grignon (b) INAPG, UMR INRA CNRS UMPC INAPG BioEMCo 78850 Thiverval-Grignon (c) Pacific Forestry Centre, Natural Resources Canada, 506 West Burnside Rd., Victoria BC Canada V8Z 1M5 (d) INRA-INA-PG, UMR Chimie Biologique, 78850 Thiverval-Grignon

Les dispositifs enherbs et boiss peuvent limiter les transferts des produits phytosanitaires vers les eaux de surface lchelle des bassins versants agricoles. Leur efficacit est due plusieurs phnomnes : infiltration, rtention et dgradation sans que la part relative chaque phnomne soit bien quantifie. L'implantation dune couverture vgtale enherbe ou boise permet de fixer une partie des substances. A relativement court terme, quelques annes, elle induit galement une restauration progressive du stock de matires organiques (MOS) dans les horizons superficiels avec l'augmentation rapide des proportions de MOS peu dcomposes. Notre travail visait valuer le rle des changements de statut organique des sols sur la sorption au cours du temps de deux herbicides, lisoproturon (IPU) et le diflufnicanil (DFF) et d'un mtabolite de l'isoproturon, l'isopropylaniline (IPA). Nous avons considr trois occupations contrastes d'un sol provenant d'un site unique : une bande enherbe, une zone boise et une rotation mas-bl. Pour chaque sol, diffrentes fractions granulomtriques ont t isoles l'aide de techniques de fractionnement physique. Nous avons ainsi spar des matires organiques particulaires, peu humifies de fractions organominrales contenant des matires organiques plus humifies. Les rsidus vgtaux trouvs la surface de la bande enherbe et de la zone boise ont t galement isols et tudis. Sur chaque sol et chaque fraction, correspondant des origines et des tats d'volution diffrents des MOS, nous avons caractris la sorption et la dsorption des trois molcules. Ces exprimentations ont t ralises l'aide de molcules marques au 14C. La rtention des molcules est plus importante dans les sols enherbs et boiss que dans les sols cultivs. La diffrence la plus marque est observe dans les horizons superficiels o la teneur en matire organique est plus leve. Des diffrences significatives des coefficients Koc entre les horizons superficiels sous culture, prairie et fort, suggrent que la nature des matires organiques est en cause dans les diffrences observes. La nature des matires organiques particulaires (MOP) a t caractrise par des approches physiques (microscopie lectronique, mesures dangle de contact) et chimiques (spectromtrie IRTF et RMN 13C CP/MAS). Ltude des proprits de rtention des diffrentes matires organiques montre que les MOP ont des capacits de rtention particulirement leves vis--vis des trois molcules tudies. Lapproche base sur des comparaisons entre les caractristiques de sorption et de dsorption et les proprits physiques et chimiques des fractions dmontre que l'aromaticit des MOS, leur caractre hydrophobe et leur surface spcifique sont les principaux paramtres rgulant les capacits de sorption des pesticides tudis.

III-13

Thme 3

DISSIPATION DES PESTICIDES DANS LES FOSSES : ETUDE COMBINEE DES CINETIQUES DE TRANSFERT ET DADSORPTION SUR DES SUBSTRATS ORGANIQUES
Christelle MARGOUM, Vronique GOUY, Cline GUILLEMAIN
Cemagref, Unit de Recherche QEPP, 3 bis quai Chauveau, CP 220, 69336 Lyon Cedex 09, France ; [email protected]

Lapplication de produits phytosanitaires, lie lintensification de lagriculture, peut entraner la contamination des eaux de surface et des aquifres par ruissellement, par coulement des eaux de drainage ou par infiltration dans le cas des eaux souterraines. La prvision du risque et des modalits de transfert de ces produits de la parcelle agricole au rseau hydrographique est un enjeu majeur de la nouvelle Directive Cadre Europenne sur lEau (2000), et constitue une tape indispensable la proposition de solutions correctives pertinentes pour limiter la contamination de leau. En particulier, les fosss, structures relativement frquentes sur les territoires cultivs, notamment drains, jouent un rle majeur dans lacheminement des pesticides collects par drive de pulvrisation, ruissellement ou drainage, vers les cours deau. Une question cl est donc de dfinir en quelle mesure ils agissent sur la dissipation des produits avant quils natteignent le cours deau. On naborde pas ici les aspects lis la dgradation et on se concentre sur linfluence de la rtention sur le transfert. Divers processus physico-chimiques ou biologiques sont susceptibles dinfluer sur le transfert des pesticides. Parmi eux, ladsorption sur les substrats organiques prsents dans le fond des fosss semble tre le phnomne principal. Nanmoins, la capacit dadsorption sur les diffrents substrats organiques est fortement dpendante des conditions hydrodynamiques, qui dterminent le temps de contact et la disponibilit des sites dadsorption. Ltude mene au Cemagref en laboratoire et sur canal exprimental consiste dterminer les cintiques et isothermes dadsorption de trois herbicides aux caractristiques physicochimiques distinctes (Diflufnicanil, Diuron et Isoproturon) sur des substrats diffrencis prsents dans le fond des fosss (sdiments et feuilles mortes). Les exprimentations de laboratoire sont ralises en batch et sous agitation douce de manire se rapprocher des conditions de contact relles entre substrats et soluts lors du transfert dans les fosss. Les simulations dcoulement dans un canal exprimental de 8 m de long permettent dapprocher les cintiques dadsorption tout en matrisant les conditions hydrodynamiques. Les expriences au laboratoire montrent que la vitesse dagitation a une relle influence sur la cintique mais peu deffet sur les capacits dadsorption de chaque substrat lquilibre. Les valeurs de coefficients dadsorption (Kd) pour les sdiments et les feuilles mortes peuvent tre relies au taux de matire organique de chaque substrat. Les valeurs de Koc obtenues pour les deux substrats sont comparables aux donnes de la littrature pour les trois herbicides tudis ; ce qui confirme le rle prpondrant de la matire organique pour ladsorption de molcules organiques neutres. Les expriences de laboratoire sous agitation adapte permettent dapprocher les cintiques observes en conditions dcoulement dans un canal artificiel. Les conclusions de ltude mettent en vidence la ncessit de mieux prendre en compte les cintiques dadsorption sur les substrats organiques pour estimer le transfert rsultant dans les zones interfaces entre parcelles agricoles et cours deau, o les temps de contacts entre substrats et soluts restent limits.. En complment, et dans loptique de favoriser les conditions de la rtention des pesticides au sein des fosss agricoles, deux voies de recherche sont inities : i) ltude de la capacit dadsorption de rsidus de fauche issus des berges des fosss et ii) dans le cas de fosss non vgtaliss ou btonns, ltude de ladsorption sur des matriaux gotextiles synthtiques, en prenant en compte la nature de ces diffrents substrats (caractrisation des surfaces, hydrophobie, proprits physiques,) et les interactions avec les pesticides lors dun coulement.

III-14

Thme 3

INFLUENCE DES MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES (MODS) SUR LA BIODISPONIBILITE DE CONTAMINANTS ORGANIQUES HYDROPHOBES DANS DES MILIEUX AQUEUX CONTROLES
C. Mige, C. Brochet, C. Guillemain, A. Noir, J. Garric
Cemagref, 3 bis quai Chauveau, CP 220, 69336 Lyon Cedex 09, France.

La biodisponibilit des contaminants organiques est fortement influence par les caractristiques du milieu aquatique, notamment la matire organique dissoute (MOD). Celle-ci peut s'associer avec les contaminants organiques et limiter leur biodisponibilit par la formation de complexes, qui, le plus souvent, sont trop volumineux pour traverser les membranes biologiques [1,2]. Lamplitude de cette limitation dpend notamment de laffinit de la MOD pour le contaminant. Cette affinit varie en fonction de certaines caractristiques physicochimiques de la MOD, qu'il est ncessaire de mieux cerner (i.e. prioriser dans un premier temps puis modliser). L'objectif de cette tude est donc de mettre en vidence les corrlations entre caractristiques des MODs et influence de ces mmes MODs sur la biodisponibilit de contaminants organiques hydrophobes modles. Les contaminants organiques tudis ici sont le pyrne, le benzo(a)pyrne, le benzo(ghi)prylne et les PCBs 54 et 169. L'valuation de leur biodisponibilit consiste, d'une part, en la dtermination du KCOD (constante de partage du contaminant entre leau et la MOD) par ASE (Apparent Solubility Enhancement [3]) et d'autre part, en la mesure de leur SPMDdisponibilit (Semi-Permeable Membrane Device [4]), technique permettant de mimer le phnomne de (bio)accumulation passive de part et d'autre d'une membrane. Une trentaine de matires organiques naturelles ou synthtiques ont t tudies. Afin de disposer de MODs ayant des caractristiques contrastes, le choix s'est port sur des matires organiques naturelles issues de milieux trs varis (sdiments, tourbes, sols, rivires en zone urbaine, effluents de station d'puration, ) ou des matires organiques synthtiques choisies sur une gamme de poids molculaires croissants. Les caractristiques de la MOD tudies sont laromaticit (mesure par absorbances spcifiques et RMN 13C), lhydrophobie (mesure par ratios atomiques massiques et fractionnement sur rsines XAD) et le poids molculaire (dtermin par chromatographie dexclusion strique et ratio dabsorption UV 465nm/665nm). Les premiers rsultats ont t exploits par analyses en composantes principales et montrent que l'aromaticit mesure par absorbance UV et le poids molculaire mesur par chromatographie d'exclusion strique sont les plus fortement corrls la baisse de la biodisponibilit des contaminants modles.
Rfrences : [1] Akkanen J. and Kukkonen J.V.K. (2003). Measuring the bioavailability of two hydrophobic organic compounds in the presence of dissolved organic matter. Environ. Tox. and Chem., 22: 518-524. [2] Kukkonen J. and Oikari A. (1991). Bioavailability of organic pollutants in boreal waters with varying levels of dissolved organic material. Water Research, 25(4): 455-463. [3] Peuravuori, J. (2001). Partition coefficients of pyrene to lake aquatic humic matter determined by fluorescence quenching and solubility enhancement. Analytica Chimica Acta: 65-73. [4] Huckins, J. N., Manuweera G. K., Petty J. D., Mackay D. and Lebo J. A. (1993). Lipid-containing semipermeable membrane devices for monitoring organic contaminants in water. Environ. Sci. Technol. 27: 2489-2496.

III-15

Thme 3

DEVENIR DES POLLUANTS ORGANIQUES ET METALLIQUES DANS LA RHIZOSPHERE DE SOLS CONTAMINS

M-P. Norini, C. Munier-Lamy, T. Beguiristain, C. Leyval
LIMOS UMR 7137 CNRS-UHP Nancy I Facult des sciences BP239 54506 Vandoeuvre ls Nancy [email protected]

La persistance des hydrocarbures aromatiques polycycliques (HAP) et des lments en trace mtalliques (ETM) dans les sols est en partie lie leurs interactions avec la matire organique du sol (1, 3). Lutilisation des plantes et des microorganismes associs (champignons mycorhiziens arbuscules (AM)), pour la rhabilitation de certains sites pollus, amliore la survie et la croissance des plantes sur des sols contamins par des HAP et des ETM (4) et favorise la dgradation des HAP en modifiant les communauts microbiennes rhizosphriques (5, 6). Les traitements plus couramment utiliss pour la remdiation de sols pollus en HAP sont des techniques biologiques (biopile) ou physico-chimiques (dsorption thermique), mais celles-ci, plus rapides modifient les proprits physico-chimiques et biologiques du sol et donc peuvent affecter la mobilit des ETM souvent associs aux HAP (2). Lobjectif de ce travail, men dans le cadre du groupement dintrt scientifique sur les friches industrielles (GISFI), est de caractriser le devenir des polluants organiques et mtalliques de sols contamins, avant et aprs traitement de dpollution (biopile et dsorption thermique) et aprs introduction de vgtaux. Les sols choisis proviennent de deux sites danciennes cockeries (site exprimental dHomcourt et site de Neuves Maisons, 54) contamins en HAP et dans une moindre mesure en ETM. Des cultures de plantes en pots ont t effectues avec la luzerne (Medicago sativa L.), inocule ou non par un champignon MA (Glomus intraradices) et/ou fertilise (solution de Hewitt) sur diffrents sols contamins, ayant fait lobjet ou non dun traitement de remdiation. Pour les diffrents chantillons, la matire organique alcalino-soluble et la distribution des ETM avec les constituants du sol ont t values avant et aprs traitement de remdiation. La survie et la croissance des plantes, la colonisation mycorhizienne racinaire, les teneurs en HAP et ETM dans les compartiments du sol, les communauts fongiques et bactriennes dans les racines et la rhizosphre (extraction dADN et PCR-TGGE) ont t dtermines aprs culture. La rpartition des ETM avec la phase alcalino-soluble de la matire organique est influence par les types de traitements du sol. La croissance de la luzerne est significativement plus faible sur le sol trait par dsorption thermique et par biopile que sur le sol non trait mais la mycorhization associe la fertilisation amliorent sa survie et sa croissance. Les teneurs en HAP ne sont pas significativement diffrentes entre le sol rhizosphrique (R) et le sol non rhizosphrique (NR) pour une mme modalit mais diffrent selon les modalits et dun sol lautre. Les champignons MA sont peu prsents dans les sols aprs traitement et les communauts bactriennes des sols R et NR sont diffrentes pour un mme sol mais galement dun sol lautre. Les sols traits par biopile et dsorption thermique prsentent donc des caractristiques physico-chimiques et biologiques, qui peuvent tre dfavorables la croissance des plantes. Ltude de la biodgradabilit de la matire organique permettra de prciser la biodisponibilit des ETM et ventuellement la production de composs plus ou moins toxiques entranant des risques potentiels pour lenvironnement.
(1) ANDREUX F. et al., 1995, In: Natural and Anthropogenic Organics. Lewis Publ., 383-408. (2) BERTHELIN J. et al., 1995, In: Metals, other Inorganics and Microbial Activities. Lewis Publ., 3-17. (3) BERTHELIN J. et al., 1999, In: Bioavailability of organic xenobiotics in the environment. Practical consequences for the environment. Kluwer Acad. Pub, 251-296. (4) JONER E J. et al., 2001, Mycorrhiza, 10, 155-159. (5) JONER E.J., et al., 2003, Environmental Pollution, 128, 429-435. (6) CORGIE S. et al., 2004, Appl. Environ. Microbiol., 70, 6, 3552-3557.

III-16

Thme 3

PROPRIETES COMPLEXANTES DE LA MATIERE ORGANIQUE NATURELLE VIS--VIS DES METAUX EN MILIEUX CTIERS
Edith Parlanti1*, Lilian Vacher1, Jrg Schaefer2 et Grard Blanc2
1

Laboratoire de Physico-Toxicochimie des Systmes Naturels - LPTC UMR 5472 CNRS - Universit Bordeaux 1 - 351 cours de la Libration - 33405 Talence Cedex 2 Dpartement de Gologie et Ocanographie EPOC - UMR 5805 CNRS Universit Bordeaux 1 - Avenue des Facults - 33405 Talence Cedex - France * [email protected]

La comprhension des mcanismes de dispersion des polluants ncessite une meilleure connaissance de la nature et de lvolution de la MOD, en particulier au niveau des estuaires qui constituent des zones tampons entre les continents et les ocans. Ltude des interactions entre la MOD et les contaminants mtalliques lors du mlange estuarien est prsente ici. Lobjectif de ce travail tait de mieux apprhender les proprits de la MOD dans les systmes estuariens au travers de ltude de lestuaire de la Gironde par spectroscopie de fluorescence. Le fractionnement de la MOD par ultrafiltration tangentielle a permis de mieux distinguer les fluorophores et a montr des modifications de la distribution en taille des macromolcules le long de lestuaire et notamment dans le bouchon vaseux. Le dosage des mtaux traces dans les fractions collodales et dissoute a permis dapprhender lvolution du rle de la MOD sur la complexation des mtaux le long de lestuaire de la Gironde. Cette tude a montr que le rle de la fraction collodale sur la spciation des mtaux traces dans lestuaire de la Gironde dpend en premier lieu de lespce mtallique considre. Ensuite, les rsultats ont montr que le degr de complexation des mtaux par les espces collodales volue lors du mlange estuarien et en particulier dans le bouchon vaseux en raison des modifications des conditions environnementales. Dans un deuxime temps, le cuivre tant apparu comme le mtal le plus sensible la prsence de collodes, ltude plus prcise de la complexation des ions cuivriques (Cu2+) par extinction de fluorescence a permis daboutir des conclusions particulirement intressantes. Tout dabord, la fraction constitue de molcules de taille infrieure 1kDa contient des composs organiques participant activement la complexation des ions mtalliques. Ainsi, la limite purement arbitraire de 1kDa fixe dans la littrature pour sparer le matriel collodal de la fraction gnralement considre comme rellement dissoute ne tient pas compte dune part importante de composs de taille infrieure cette limite et qui prsentent pourtant des proprits collodales et notamment de complexation non-ngligeables. Ensuite, il sest avr que lapproche multiligand utilise a permis de diffrencier la complexation respective des diffrents fluorophore. Ainsi, il est clairement apparu que les composs dorigine protiques ou drivs dacides amins prsentent une trs grande affinit pour la complexation du cuivre.

III-17

Thme 3

LES MATIERES ORGANIQUES ISSUES DE COMPOSTS POUR LELIMINATION DES POLLUANTS ORGANIQUES A LA LUMIERE SOLAIRE
C. Richard, A. Khodja, A. ter Halle, G. Guyot, A. Rossi
Laboratoire de Photochimie Molculaire et Macromolculaire, UMR 6505 CNRS-Universit Blaise Pascal, Aubire 63177 France Branch of Shemyakin and Ovchinnikov Institute of Bioorganic Chemistry and Institute of Basic Biological Problems, 2 Institute of Fundamental Problems in Biology, Russian Academy of Sciences, 142290 Pushchino, Moscow region, Russie
1

Olga Trubetskaya1, Oleg Trubetskoj2

M. Grigatti, L. Cavani, C. Ciavatta

Dipartimento di Scienze e Tecnologie Agroambientali, Alma Mater Studiorum - Universit di Bologna Viale G. Fanin, 40 - Piano terzo, I-40127 Bologna , Italie

Ce travail a t ralis dans le cadre dun projet europen INTAS. Lobjectif tait de tester la capacit de matires organiques extraites de composts induire sous irradiation solaire la phototransformation de composs organiques. Les expriences ont t ralises sur diffrents types de matriaux (i) des substances de type humiques (HLA, FLA) extraites de composts aprs diffrents temps de maturation (0, 70 et 130 jours), (ii) des fractions aqueuses de composts prlevs en dbut et en fin de maturation. Les premiers composts provenaient de lusine de Rovigo (Italie), ils taient produits partir de boues de station dpuration (70 %) et de dchets verts (30 %). Les seconds ont t obtenus partir de mots de vin (20 %) et de dchets verts (50 %). Avant daborder ltude des proprits photoinductrices, nous avons mesur labsorbance des diffrents chantillons entre 250 et 600 nm dans leau pH neutre. Tous les chantillons absorbent dans le spectre solaire ce qui est une proprit indispensable pour la suite de ltude. Les acides de type humiques et de type fulviques voient leur absorbance augmenter de manire significative entre 0 et 70 jours de compostage puis elle se stabilise. Dans le cas des extraits aqueux, on observe une perte de la structure fine entre le dbut et la fin du compostage. Les proprits photoinductrices des diffrents chantillons ont t mesures en suivant la disparition sous irradiation de plusieurs molcules tests : le trimthyphnol, le fnuron et lirgarol. Les cintiques de disparition ont t obtenues par des suivis HPLC. Les principaux rsultats sont les suivants : - concentrations gales, les acides de type fulviques sont plus photoinducteurs que les acides de type humiques extraits aux mmes temps de compostage. - concentrations gales, les proprits photoinductrices augmentent entre 0 et 70 jours, puis restent stables. Elles sont donc corrles avec les variations dabsorbance. - Les fractions aqueuses sont capables de photoinduire la transformation des trois substrats la lumire solaire. Ce dernier rsultat suggre une possible utilisation des composts en terme de pollution photochimique. Des tudes plus approfondies sont maintenant ncessaires pour une caractrisation des espces ractives produites lors de lirradiation des matires organiques issues de composts.

III-18

Thme 3

NATURE ET REACTIVITE DES DIFFERENTES FRACTIONS DES MATIERES ORGANIQUES DU SOL (MOS) VIS-A-VIS DES METAUX : CAS DU CUIVRE
1

J. Sebastia et I. Lamy1

UR Sciences du Sol, INRA, Route de Saint-Cyr, 78026 Versailles Cedex, France

Les Matires Organiques du Sol (MOS) regroupent de nombreuses fractions depuis les petits acides organiques, les substances humiques, les microorganismes, les rsidus vgtaux ou Matires Organiques Particulaires (MOP). Ces fractions ont toutes t rcemment identifies comme phases porteuses de mtaux. Mais on ne sait pas quelle fraction, du vivant, des MOPs, de la Matire Organique Dissoute (MOD), de la matire organique adsorbe sur les minraux est la fraction cl dans les phnomnes de rtention des mtaux dans les sols. Ainsi, dans les modles thermodynamiques dcrivant la spciation des mtaux, la ractivit du carbone organique est soit nglige, faute de donnes, soit associe celle dune molcule modle, dont la reprsentativit est suppose. Cette tude consiste dans un premier temps identifier les fractions organiques du sol les plus pertinentes tudier vis--vis de la ractivit avec les mtaux, puis extraire ces fractions laide de mthodes chimiques, physiques ou couplage des deux dans un objectif de quantification leur ractivit. En utilisant un mme sol dont la nature des MOS a t modifie par une gestion des intrants organiques diffrente, on cherchera relier la nature et la ractivit des fractions organiques. Nous avons choisit un site exprimental en vignoble (Macon) dont le sol est limono-argileux (pH 6,7) et peu contamin en cuivre (60ppm). Ce site est organis en diffrentes parcelles qui ont reu des apports rpts de matires organiques : la parcelle tmoin (pas damendement organique), la parcelle amende avec de la paille et la parcelle amende avec du compost de rsineux. Ltude de leur statut microbiologique (structure des communauts microbiennes) ainsi que de leur statut organique (substances humiques) montre quil y a effectivement une nature des MOS diffrente entre les parcelles (poster David Lejon). Les diffrentes fractions des MOS sont obtenues soit suite des fractionnement granulo densimtrique (MOP), soit aprs extraction chimique (acide fulvique et MOD) soit par gradient de densit (fraction bactrienne). Les rsultats par fractionnement granulo densimtrique montrent que le cuivre et le carbone se localisent principalement dans la fraction<20 m et les MOPs. En effet, la fraction < 20 m reprsente le plus grand rservoir en carbone et en cuivre (stocks les plus levs) alors que les MOP ont les teneurs les plus fortes et ceci quelque soit lchantillon considr. Afin de savoir si les mcanismes lorigine de lenrichissement des MOPs sont identiques celui de la fraction < 20m. Ltude de la ractivit des MOP et de la fraction <20m, nous nous proposons dtudier leur capacit de complexation et de quantifier leur ractivit. Celles de la fraction vivante (bactries) sera tudie de la mme faon tandis que celle des MOD a dj t mise en vidence suite des incubations de sols en prsence de cuivre. La comparaison des constantes de complexation de chacune des fractions des MOS doit nous permettre didentifier la ou les fractions les plus ractives. Enfin, la comparaison entre les trois chantillons, nous permettra de mettre en vidence linfluence de la nature de la MOS sur la ractivit des diffrentes fractions tudies. REMERCIEMENTS Cette tude a t en partie finance par lINRA et la Rgion Ile de France (Thse Julien Sebastia) et par le programme national ACI/FNS ECOTDYN

III-19

Thme 3

INFLUENCE DAMENDEMENTS ORGANIQUES SUR LE LESSIVAGE DU DIURON

Mathieu Thevenot, Sylvie Dousset & Francis Andreux
UMR MGS - 1229 INRA/Universit de Bourgogne - Gosol, Centre des Sciences de la Terre, 6 Bd Gabriel, 21000 DIJON - France, email: [email protected]

Si les impacts des amendements organiques sur les sols sont bien documents, leurs influences sur les pesticides sont encore relativement mconnues et contradictoires. Certaines tudes montrent que lapport damendements diminue le lessivage des pesticides (Cox et al., 1997), dautres tudes suggrant une possible augmentation de leur mobilit dans le sol (Flores-Cspedes et al., 2002 ). Lhypothse de la formation de complexes hydrosolubles stables avec les pesticides (co-transport) est notamment avance (Baskaran et al., 1996 ; Nelson et al., 2000). Afin de tester cette hypothse dans le cas du diuron, linfluence de diffrents composts a t tudie. Le lessivage du diuron a t tudi au laboratoire laide de colonnes garnies de billes de verre. Quatre composts ont t slectionns (A, B, C et D) dont deux diffrents stades de maturit - frais (CF et DF) et mature (CM et DM). Les amendements ont t choisis en fonction de leur pH (5,7 8,8) et de leurs teneurs en Corg (30,1 46,6 g.kg-1), et en carbone organique dissous (COD) (4,9 69,7 g.kg-1). Pour chaque compost, une extraction aqueuse du COD a t ralise pour permettre une comparaison des composts extraits (Cex) avec les composts non extraits (Cnex). Une dose quivalant 27,5 t.ha-1 de chaque compost (extrait et nonextrait) a t applique en tte de chaque colonne, avec 5 mg de diuron et 5 mg de bromure. Les percolats sont rcuprs et analyss pour le diuron, le bromure et le COD. Toutes les lutions ont t ralises en triplicat, pour chaque modalit. Pour les colonnes Cnex et Cex, les taux de recouvrement moyens du bromure, respectivement de 92,7 3,1% et 92,8 1,7%, ne sont pas significativement diffrents. Pour lensemble des modalits, les taux de recouvrement du diuron varient de 45,6% (B) 72,6% (A). Les taux de recouvrement moyens du diuron entre les colonnes Cnex et Cex sont respectivement de 56,5 10,6% et 51,0 3,5%, mais sans diffrence significative. Par contre, les taux de recouvrement du COD sont significativement diffrents entre les colonnes Cnex (25,7 20,7 g.kg-1) et Cex (3,2 1,3 g.kg-1) pour lensemble des amendements. Pour les colonnes Cnex, les valeurs varient de 5,0 g.kg-1 (CM) 56,0 g.kg-1 (A). Pour les composts B, CF, CM et DM, il ny a pas de diffrence significative entre les quantits de diuron lessives des colonnes Cnex et Cex, contrairement aux quantits de COD lessiv. Par contre, pour A et DF, les quantits de diuron lessives des colonnes Cnex sont significativement suprieures celles des colonnes Cex, en relation avec les teneurs en COD percoles. Dans le cas de A et DF, le lessivage du diuron serait donc influenc par la concentration en COD et pourrait sexpliquer par la formation de complexes. Cependant, la nature des amendements pourrait galement intervenir : ainsi dans le cas de DM, la quantit de diuron lessive est infrieure ou gale celle des composts B, CF et CM, malgr une quantit de COD percol 3 6 fois suprieure. Les rsultats concernant leffet du degr de maturit sont contradictoires : avec C, il ny a pas de diffrence de lessivage entre ltat frais et mature, alors quavec D, le lessivage du diuron est suprieur ltat frais.
Baskaran S., Bolan NS., Rahman A., Tillman RW., 1996. Effect of exogenous carbon on the sorption and movement of atrazine and 2,4-D by soils. Australian Journal of Soil Rescources, 34, 609-22. Cox L., Hermosin MC.,Becker A., Cornejo J., 1997. Porosity and herbicide leaching in soils amended with olive-mill wastewater. Agric. Ecosyst. Environ., 65 (2), 151-161. Flores-Cspedes F., Gonzales-Pradas E., Fernandez-Prez M., Villafrancha-Sanchez M., Socias-Viciana M., UrenaAmate MD., 2002. Effects of dissolved organic carbon on sorption and mobility of imidacloprid in soil. Journal of Environmental Quality, 31, 880-888. Nelson SD., Farmer WJ., Letey J., Williams CF., 2000. Stability and mobility of napropamide complexed with dissolved organic matter in soil columns. Journal of Environmental Quality, 29, 1856-1862.

III-20

Thme 3

GENESE DES AGREGATS AU SEIN DE LA RHIZOSPHERE : COMPARAISON ENTRE UN SOL CULTIVE ET UN TECHNOSOL
Franoise Watteau, Genevive Villemin, Marie-France Monserie et Jean-Louis Morel
Laboratoire Sols et Environnement, ENSAIA-INPL/INRA, 2 avenue de la fort de Haye, BP 172, 54505 Vandoeuvre-ls-Nancy

Des travaux rcents effectus dans un agrosystme cultiv en mas ont permis de mettre en vidence la capacit des racines gnrer des associations organo-minrales stables (Watteau et al., 2005). En effet, les rsultats concernant la distribution pondrale et les teneurs en carbone organique des fractions granulo-densimtriques du sol adhrent aux racines dune part et du sol tmoin (sol loign de la rhizosphre) dautre part, montrent que les fractions 220 m sont fortement impliques dans la stabilit structurale de ce sol, et quelles le sont dautant plus au niveau du sol adhrent pour lequel ces associations sont pondralement plus importantes et plus riches en carbone. Afin de prciser la nature des matires organiques impliques au sein de ces microstructures, une tude l'chelle ultrastructurale en microscopie lectronique transmission a t effectue (1) sur les agrgats 2-20 m stables l'eau du sol adhrent et du sol tmoin et (2) sur linterface non perturbe racine/sol en distinguant les racines fines et les racines caudales. Ces observations ont permis de diffrencier plusieurs types d'associations organo-minrales en fonction de la nature des matires organiques vgtales ou microbiennes impliques. Les matires organiques des associations organominrales 2-20 m du sol tmoin correspondent des rsidus volus, tant racinaires (parois humifies, rsidus granulo-fibrillaires), que bactriens (exopolymres, membranes bactriennes), alors que dans le sol adhrent on observe une plus forte proportion de matires organiques plus labiles telles que les parois des racines fines en voie de biodgradation, ainsi que de bactries physiologiquement actives. Lobservation lchelle ultrastructurale des interfaces racines/sol, nous a permis de prciser lorigine des matires organiques impliques au sein des associations organo-minrales. A partir de lensemble de ces observations il nous est possible de proposer une succession dimages correspondant la gense et lvolution des microagrgats au sein de cet agrosystme, dont lhumification racinaire est majoritairement lorigine. Cette mme approche mene sur un technosol issu de friches industrielles vise tudier la gense des agrgats au sein de la rhizosphre dune plante pionnire (Centaurea scabiosa). Les premiers rsultats obtenus concernent lobservation in situ lchelle ultrastructurale des micro-structures linterface racine/technosol. Ces rsultats mettent en vidence, comme dans le cas des agrosystmes, la contribution des racines fines en voie de biodgradation et des bactries rhizosphriques la gense dagrgats au sein de ce systme multipollu. Des tudes sont en cours afin de suivre lvolution de cette agrgation et dvaluer la biodisponibilit des lments mtalliques polluants associs ces microagrgats.
Watteau F., Villemin G., Burtin G. and Jocteur-Monrozier L. Root impact on the stability and constitution of the fine er organo-mineral associations in a maize cultivated soil. European Journal of Soil Science. Online publication date 1 juin 2005. doi: 10.1111:j-1365-2389. 2005.00734x.

III-21

IV- Thme 4
Caractrisation et dynamique des Matires Organiques anthropiques Composts, Sols Industriels, Eaux Uses/Eaux Potables, Rsidus agricoles et agro-industriels

Thme 4

PREDICTION DE LEFFET DES APPORTS ORGANIQUES SUR LA STABILITE STRUCTURALE : APPROCHES EXPERIMENTALE ET DE MODELISATION
S. Abiven, S. Menasseri, P. Leterme
INRA/Agrocampus Rennes - UMR Sol Agronomie Spatialisation Rennes -

Introduction : La dgradation de la qualit physique des sols est un problme couramment rencontr dans les agro-systmes. Laltration de la structure du sol pose la fois des problmes dordre agronomiques et environnementaux. Lapport de produits organiques la parcelle peut permettre damliorer des situations dgrades. Cependant, leffet propre des caractristiques initiales du produit organique est mal connu. Lobjectif est donc dtudier les relations entre les caractristiques initiales de matires organiques exognes et leur effet sur la stabilit structurale du sol, proprit physique dfinissant la rsistance de la structure aux contraintes physiques. Un modle Pouloud, a t mis au point, partir des donnes exprimentales obtenues au laboratoire et au champ. Il permet de prdire, partir des caractristiques du produit, lvolution dans le temps de la stabilit structurale. Matriel et Mthodes : Deux exprimentations ont t mises en place simultanment : (1) un essai au champ, en sol nu et (2) une srie dincubations de sol en conditions contrles. Le sol est de texture limonosableuse, prsentant un taux de carbone de 10.8 g.kg-1 et un pH de 7.7. Diffrents types de produits aux caractristiques biochimiques (C/N, fractionnement Van Soest) diffrentes ont t tudis. Aprs apport du produit (quantit quivalente 4 g C.kg-1), des cintiques dvolution des paramtres suivants du sol ont t ralises : la stabilit structurale mesure selon la mthode propose par Le Bissonnais et Souder (1995), comprenant trois tests (rhumectation rapide, thanol, rhumectation lente) la biomasse microbienne estime par la mthode de fumigation-extraction (Vance et al., 1997), les polysaccharides extractibles leau selon la procdure de Puget et al. (1999), les hyphes mycliens dont la longueur a t mesure par la mthode dveloppe par Frey et al. (1999). Rsultats : La caractrisation initiale des produits a permis de confirmer leur grande variabilit : le C/N varie de 13 (rsidus de chou-fleur) 136 (paille) ; la fraction soluble varie de 17 % 61.5 % ; les composts sont particulirement riches en lignine (20 %) ; les fractions (hemicellulose+cellulose) varient de 25 % (compost) 76 % dans la paille. Ces produits ont t dgrads selon des vitesses diffrentes : les plus leves pour les produits vgtaux, les plus faibles pour les composts, intermdiaire pour le fumier de bovins. La stabilit structurale suit les cintiques de dgradation, particulirement pour le test r-humectation lente, dont les rsultats, sont par ailleurs, bien corrls la teneur en polysaccharides du sol (R = 0.76 et 0.90 respectivement pour les rsidus de chou fleur et la paille). Cette dynamique a pu tre modlise selon une loi mathmatique dont les paramtres peuvent tre tablis partir des caractristiques biochimiques des produits. Le modle Pouloud reprend cette formulation mathmatique et intgre diffrentes relations qui prennent en compte les volutions de tempratures, dhumidits et de teneurs en azote, pour une extrapolation au champ. Les premiers rsultats indiquent quune modlisation de lvolution de la stabilit structurale partir de la connaissance des caractristiques biochimiques des produits, en sol limoneux et sous climat tempr est envisageable.

IV-1

Thme 4

EVALUATION DE PROCEDES DE TRAITEMENTS DES ORDURES MENAGERES A TRAVERS LA CARACTERISATION DE LA MATIERE ORGANIQUE
Faouzia Achour, Christine de Brauer et Rmy Bayard
Laboratoire dAnalyse Environnementale des Procds et des Systmes Industriels (LAEPSI) Institut National des Sciences Appliques (INSA) Lyon France

Le dveloppement de filires de tri et de recyclage des fractions valorisables des ordures mnagres se traduit par une augmentation de la proportion de fermentescibles dans le dchet destin au stockage ultime en CSDU. Afin de rduire, sur le long terme, les missions liquides et gazeuses conscutives la biodgradation du dchet et prjudiciables la sant publique et lenvironnement, diffrents procds sont dvelopps. Il sagit de prtraitements mcaniques et biologiques visant rduire le caractre bio-volutif du dchet avant enfouissement ou de procds stimulant les processus biologiques dans la dcharge elle-mme de manire stabiliser plus rapidement les dchets tout en concentrant dans le temps la production de biogaz pour favoriser sa valorisation nergtique. Pour valuer lincidence des facteurs lis aux procds mis en uvre pour stabiliser le dchet (pr-traitements, compaction, recirculation du lixiviat,) une caractrisation bio-physicochimique dchantillons prlevs diffrents stades des filires de traitement est indispensable. Cette caractrisation doit fournir des informations sur la ractivit chimique et biologique de la fraction organique biodgradable et les conditions de sa dgradation et transformation en composs biologiquement plus stables. Base sur des mthodes empruntes lanalyse des sols, des composts, des sdiments et des eaux, une mthodologie de caractrisation de la matire organique a t dveloppe. Cette mthodologie comprend plusieurs tapes complmentaires dinvestigation : - Une caractrisation globale, qui inclue lanalyse lmentaire, la mesure de la perte au feu, la quantification de la matire organique oxydable ainsi que le tri en diffrentes catgories de dchets selon le MODECOMTM, en vue de quantifier les fractions susceptibles de contenir de la matire organique biodgradable ou non. - Une caractrisation chimique, base sur le fractionnement biochimique de Van Soest qui permet la quantification des composs hydrognocarbons (saccharides, cellulose, hemicellulose et lignine), la dtermination des indices lipidique et protique et de lindice dhumification. Cette caractrisation est applique aux dchets solides. Des indices complmentaires de la stabilit de la MO sont obtenus partir de la mesure de labsorption en UV du lixiviat gnr lors dun test normalis (projet de norme europenne EN 12457). - Une caractrisation biologique, qui comprend la fois des tests de respiromtrie dans les conditions arobie (test ARS10 et test dauto- chauffement) ainsi que le test anarobie du potentiel bio-mthanogne (BMP). Ce protocole de caractrisation bio-physico-chimique a t appliqu avec succs deux cas rels de traitement des ordures mnagres en France. Le site du SYDOM dans le Jura (SYndicat Dpartemental de gestion des Ordures Mnagres), ou leffet de la recirculation du lixiviat a t expriment, et le site de Mende en Lozre, ou leffet dun pr-traitement mcanique et biologique est tudi. La corrlation entre la stabilit biologique et la stabilit chimique travers cette caractrisation permet d'identifier les tests les plus pertinents pour mesurer le degr de maturit du dchet.

IV-2

Thme 4

INFLUENCE DES RETOURNEMENTS SUR LE PROCESSUS DE COMPOSTAGE EN ANDAINS

Remy Albrecht, Claude Perissol, Grard Terrom et Jean Le Petit
Universit Paul Czanne, Facult des Sciences et Techniques de Saint-Jrme, Laboratoire d'Ecologie Microbienne Case 452, IMEP UMR CNRS 6116, 13397 Marseille CEDEX 20

La production de boues de stations dpuration est croissante depuis plusieurs annes en France. Afin dliminer et de valoriser ces dchets, de nombreuses collectivits ont opt pour une plate-forme de compostage. Le compostage est actuellement effectu pour la majeure partie en andains trapzodaux en mlangeant les boues et les dchets verts broys. Ces andains sont disposs le plus souvent lair libre et retourns plusieurs fois sur euxmmes durant les mois ncessaires lobtention dun compost mature. Notre tude a t ralise sur un compost en andains issu dun mlange pour deux tiers de dchets verts broys et pour un tiers de boues de station dpuration. Une aration force est exerce pendant les deux premires semaines. Les retournements sont bimensuels pendant les deux premiers mois puis mensuels jusqu six mois, terme du processus. Des prlvements bimensuels ont t effectus sur une priode de 200 jours. Le but de notre travail a t dvaluer linfluence des retournements sur les activits respiratoires et enzymatiques (cellulases, laccases, phosphatases acides et basiques) ainsi que sur les quantits dacides humiques et fulviques formes au cours du compostage. Des corrlations apparaissent entre les activits enzymatiques et les retournements. En effet, aprs chaque homognisation, ces activits augmentent fortement. Ce phnomne peut tre expliqu par une oxygnation des parties de landain prives dchanges gazeux avec latmosphre. Leffet des retournements nest cependant pas significatif sur la teneur en acides humiques et fulviques produits au cours du temps. Lhypothse est que ces acides sont issus dun processus complexe et spontan de polycondensation de composs phnoliques, amins et glucidiques comprenant plusieurs voies parallles. Celui-ci est donc moins sensible aux conditions daration du compost. Les retournements assurent une ractivation des enzymes participant la transformation de la matire organique.
Mondini C., Fornasier F. & Sinicco T. 2004. Enzymatic activity as a parameter for the characterization of the composting process. Soil Biology and Biochemistry, 36: 1587-1594. Lguirati A., Ait Baddi G., El Mousadik A., Gilard V., Revel J.C. & Hafidi M. 2005. Analysis of humic acids from aerated and non-aerated urban landfill composts. International Biodeterioration & Biodegradation. 56: 8-16.

IV-3

Thme 4

STIMULATION DE LACTIVITE MICROBIENNE ET STABILISATION DE LA STRUCTURE DUN SOL LIMONEUX APRES APPORT DE COMPOSTS : VARIATION AVEC LA QUALITE DE LA MATIERE ORGANIQUE APPORTEE ET LA TEMPERATURE
M. Annabi (1,2), S. Houot (1), C. Francou (2), M. Poitrenaud (2), Y. Le Bissonnais (3)
(1) UMR INRA-INA-PG, Environnement et Grandes Cultures, 78850 Thiverval-Grignon, France (2) CREED (Centre de Recherches sur lEnvironnement lEnergie et les Dchets du groupe Volia Environnement), 78520 Limay, France (3) UMR INRA-ENSAM-IRD, Interactions Sol - Agrosystme - Hydrosystme, 34060 Montpellier

Lactivit microbienne contribue la stabilisation de la structure dans les sols pauvres en argiles et/ou en oxydes et hydroxydes de fer et daluminium. Elle intervient en augmentant (1) la rtention mcanique des agrgats par les hyphes fongiques, (2) la cohsion interne des agrgats par la production de substances gluantes (collantes ?) comme les polysaccharides et (3), lhydrophobicit des agrgats qui ralentit laction destructive de la pntration rapide de leau dans les agrgats (Tisdall et Oades, 1982). Lefficacit des micro-organismes stabiliser la structure est module par les conditions du milieu rgulant leur activit, savoir le statut organique du sol (quantit/qualit) et les conditions climatiques (temprature, humidit). Dans les sols limoneux de grandes cultures, lintensification des systmes de culture a entran une diminution des teneurs en matires organiques (MO) des sols, accentuant linstabilit de leur structure. Pour y remdier, lapport au sol damendements organiques est ncessaire et les composts issus de dchets urbains peuvent remplacer les amendements traditionnels (fumier, lisier) dans les zones o llevage sest rarfi comme en Ile de France. Ce travail se propose dtudier linfluence de lintensit de lactivit microbienne, module par la qualit de la MO de composts apports et la temprature dincubation, sur la stabilit des agrgats dun sol limoneux. Un co-compost de dchets verts+boue (DVB) et un compost dordures mnagres rsiduelles (OMR) chantillonns 1 mois de compostage sont utiliss. Des mlanges de compost et dagrgats de sol (3-5mm) sont incubs 2 tempratures (28 et 4C) durant 11 mois. Sont suivis au cours des incubations: (1) la minralisation de la MO des composts, (2) la biomasse microbienne par fumigation-extraction (Vance et al, 1987) (3) la biomasse fongique par dosage dergostrol (Djajakirana et al, 1996) et (4) la stabilit des agrgats (Le Bissonnais, 1996). Laddition de composts stimule lactivit microbienne du sol, de faon plus marque avec le compost dOMR, plus facilement minralisable que le compost DVB. Cette stimulation est plus rapide, plus intense mais plus fugace 28C qu 4C. A cette basse temprature, leffet persiste sur la totalit de lincubation, en raison de la dgradation plus lente de la MO labile des composts. La temprature dincubation influence galement lquilibre microbien ; la temprature basse favorise le dveloppement des champignons par rapport aux bactries, plus actives 28C. Lajout des composts amliore la stabilit des agrgats vis--vis de laction destructive de leau via laugmentation de la cohsion et de lhydrophobicit des agrgats aux 2 tempratures dincubation, via la stimulation de lactivit microbienne. Le compost OMR est le plus efficace en relation avec lactivit microbienne plus importante quavec le compost DVB. La stabilisation des agrgats plus grande 4C qu 28C peut sexpliquer par le dveloppement plus important des champignons basse temprature.
Rfrences Djajakirana G., Joergensen R,G., Meyer B., 1996- Ergosterol and microbial biomass relationship in soil. Biol, Fertil, Soils, 22: 299-304. Le Bissonnais Y., 1996- Aggregate stability and assessment of soil crustability and erodibility I: Theory and methodology. Eur. J. Soil. Sci, 47: 425-437. Tisdall J.M., Oades J.M., 1982- Organic matter and water-stable aggregates in soils. J. Soil. Sci, 33: 141-163. Vance E.D., Brookes P.C., Jenkinson D.S., 1987- An extraction method for measuring soil microbial biomass C. Soil. Biol. Biochem, 19: 703-707.

IV-4

Thme 4

ETUDE DE DIFFERENTES FILIERES DE STOCKAGE DES DECHETS DORDURES MENAGERES : UTILISATION DE LA MATIERE ORGANIQUE COMME INDICATEUR DE STABILISATION
C.Berthe*, E.Redon** & G.Feuillade*
*LSEE, Laboratory of Water and Environmental Sciences, ENSIL, Parc Ester Technople, 16 rue Atlantis, 87068 Limoges, France. ** CReeD, Environment Energy and Waste Research Center, Zone portuaire de Limay, 291 avenue Dreyfus Ducas, 78520 Limay, France. E-mail : [email protected]; [email protected]; Phone: 05 55 42 36 70 ;Fax: 05 55 42 36 62

La mise en dcharge est encore lheure actuelle la principale filire dlimination des dchets. Le suivi post-exploitation, fix 30 ans en France, est trs coteux et le dficit des capacits de traitement des ordures mnagres est souvent soulign par les pouvoirs publics. Lintrt dacclrer la dgradation des dchets de manire atteindre plus rapidement un tat dit stabilis devient donc une priorit. Deux nouvelles filires de stockage sont en cours de dveloppement, la premire intgrant le concept du bioracteur qui consiste traiter le dchet en le mthanisant et la deuxime intgrant la notion de prtraitement mcano-biologique qui consiste enfouir des dchets stabiliss . Le CReeD (Centre de Recherche pour lnergie, lenvironnement et les Dchets) a mis en place en octobre 2003 quatre casiers exprimentaux lchelle semi-industrielle : un casier Tmoin reprsentant la filire classique denfouissement, un casier avec recirculation du lixiviat et deux casiers ayant reu des dchets prtraits, dont un pour lequel le taux de prtraitement est plus lev. Le CReeD sest associ au Laboratoire des Sciences de lEau et de lEnvironnement (LSEE) dans le but de comparer ces diffrentes filires en terme dacclration de la dgradation des dchets et dvaluer limpact de chacun de ces prtraitements. Lvaluation de ltat de dgradation et/ou de stabilisation dun dchet doit se faire au travers dindicateurs pertinents permettant de plus un suivi de lvolution du dchet enfouie. Diffrentes tudes menes au LSEE, par une quipe spcialise dans lextraction, la caractrisation, la ractivit et le comportement de la matire organique (MO) contenue dans des lixiviats dordures mnagres, ont montr que la MO du lixiviat pouvait servir dindicateur de ltat de stabilisation du systme, dautant plus que cette matire organique se trouve trs concentre dans ces milieux. Lhumification qui est un processus de polymrisation lent permet dobtenir la formation dacides fulviques, dacides humiques et dhumines de poids molculaires croissants. Les acides humiques et fulviques apparaissent comme des composs de structure complexe non analysables par des techniques classiques, qui peuvent tre mis en vidence partir de protocoles de fractionnement permettant de conduire lobtention de groupes de molcules ayant des proprits physico-chimiques homognes. La sparation sur rsine XAD est aujourdhui la technique la plus utilise. Les macromolcules du lixiviat reprsentent une grosse part de la charge organique des lixiviats dordures mnagres. Le suivi de lvolution au cours du temps du degr dhumification de ces molcules organiques et donc de la rpartition de chacune des fractions permet dvaluer lavancement de la dgradation du dchet et dtudier par la suite dventuelles interactions au sein du massif de dchets. Deux protocoles de fractionnement ont t appliqus aux lixiviats issus des diffrentes filires. Le premier a permis de dterminer le pourcentage en acides de type humique et fulvique et le second de fractionner la MO en trois fractions selon le caractre hydrophobe des molcules sachant que la fraction contenant les substances les plus hydrophobes regroupe pour lessentiel des substances de type humique reprsentatives dun tat dhumification avanc. Les rsultats de ces fractionnements montrent que les pourcentages en substances de type humique sont beaucoup plus levs pour les lixiviats issus des dchets pr-traits indiquant un tat de dgradation et dhumification plus avanc. Des diffrences entre les lixiviat des deux casiers contenant des dchets pr-traits ont t observes la mise en route mais ils tendent aujourdhui vers un mme degr dhumification. Le prtraitement mcano-biologique semble donc plus efficace que la recirculation en terme dacclration de la dgradation.

IV-5

Thme 4

ASSOCIATION DE METHODES RESPIROMETRIQUES (SOLIDE ET LIQUIDE) ET DUN MODELE POUR ESTIMER LE POTENTIEL DE BIODEGRADATION DUNE MATRICE ORGANIQUE SOLIDE
1

L. Berthe , C. Druilhe , A. Tremier1, A. De Guardia1 et C. Massiani

Cemagref, Unit de recherche Gestion environnementale et traitement biologique des dchets, 17 av. de Cucill, CS 64427 35044 Rennes cedex Tel : +33 (0) 223.48.21.21; Fax: +33 (0) 223.48.21.15 ; email : [email protected] 2 Laboratoire de Chimie et Environnement, Universit de Provence, 3 Place Victor Hugo- 13331 Marseille cedex 3

La lgislation franaise et europenne en matire de gestion des dchets tant de plus en plus stricte, les voies de valorisation et de recyclage de la matire organique sont actuellement privilgies. Le compostage, en tant que voie de valorisation des dchets organiques, est dans ce cadre un traitement prometteur. Toutefois, lheure actuelle, la qualit des composts reste incertaine et ne permet pas toujours leur recyclage agronomique. Dans ce contexte, une amlioration de la qualit des composts ncessite une meilleure fiabilit et matrise des procds de compostage mis en uvre. Ds lors, une comprhension accrue des phnomnes gouvernant ces procds est indispensable. Pour cela, il a t choisi dtudier de faon spcifique les processus de biodgradation de la matire organique puisquils sont le cur du procd de compostage. Lobjectif de ltude est ici destimer le potentiel de compostabilit de matrices solides en amont de leur traitement par compostage, cest--dire estimer la quantit totale de matire organique biodgradable contenue dans la matrice en lexprimant selon 3 fractions : rapidement, lentement et non biodgradable. En pratique, cette tude est ralise en utilisant une mthode associant un outil de respiromtrie solide et un modle mathmatique traduisant les cintiques de biodgradation ainsi que des mesures de respiromtrie liquide. Ltude des processus de biodgradation par respiromtrie solide se justifie car la mesure du taux de consommation instantane doxygne qui en rsulte est directement relie lactivit de biodgradation de la matire organique. Il sagit de mesurer et dinterprter le taux de consommation doxygne par les micro-organismes prsents dans la matrice solide sans modification de sa structure physique, dans des conditions contrles de temprature, humidit et aration. Le modle associ exprime la croissance et le dclin des micro-organismes, les consommations du substrat organique et doxygne lies cette croissance. Il repose sur linterprtation de la courbe respiromtrique en supposant que la fraction de substrat organique facilement biodgradable est consomme avant la fraction lentement biodgradable. Lexploitation des courbes de respiromtrie solide et des donnes du modle permet (i) le calcul de la quantit totale doxygne consomm indicative de la biodgradabilit du dchet, (ii) la dtermination de la cintique maximale de consommation doxygne et (iii) lestimation des fractions directement assimilable ou ncessitant dtre hydrolyse ainsi que les cintiques associes. Toutefois, pour obtenir ce fractionnement de la matire organique, il est apparu ncessaire dassocier au couple respiromtrie solide/modlisation des mesures de respiromtrie liquide sur la fraction hydrosoluble de la matrice. Cette technique permet de quantifier et de suivre la matire organique facilement biodgradable thoriquement contenue dans la phase aqueuse de la matrice. Ainsi, lapplication de mesures respiromtriques (liquide et solide) et lutilisation dun modle mathmatique permet de fractionner la matire organique selon ses fractions rapidement et lentement biodgradables. Les cintiques de biodgradation sont galement dtermines pour des conditions opratoires donnes (temprature, humidit et aration). Ces 2 informations, fractionnement et cintique, sont indicatives du potentiel de compostabilit dune matrice et sont donc une aide la mise en uvre et la matrise du compostage.

IV-6

Thme 4

INTERET DE LA CARACTERISATION DE LA MATIERE ORGANIQUE POUR LE TRAITEMENT BIOLOGIQUE DES DECHETS PAR METHANISATION
Hlne Carrre, Pierre Buffire, Denis Loisel, Claire Bougrier, JeanPhilippe Delgens
Laboratoire de Biotechnologie de lEnvironnement, INRA, Avenue des Etangs 11 100 NARBONNE [email protected], [email protected] La mthanisation des dchets et des boues dpuration est un secteur en croissance considrable ces dernires annes. Jusqualors, elle concernait principalement les boues dpuration. Aujourdhui, ce procd est appliqu au secteur des rsidus organiques des mnaqes (biodchets), et aux rsidus des agro-industries au sens large. Lobjectif de ces travaux est la comprhension du comportement de la matire organique de diffrents dchets solides (ordures mnagres, boues dpuration) vis vis de leur dgradation biologique. Nous tudions principalement la biodgradation des dchets et des boues par voie anarobie, celle-ci permettant de convertir une partie de la matire organique en biogaz (mthane et gaz carbonique) valorisable sous forme dnergie. Les travaux prsents ici ont pour objectif de relier la biodgradabilit anarobie la composition des diffrents dchets. En effet, connatre une telle relation permettrait par la suite, via une simple caractrisation des dchets, de prdire laptitude la biodgradation, et dorienter ventuellement les procds et les prtraitements ncessaires. Nous travaillons sur diffrents fractionnements de la matire organique : - la rpartition entre sucres, protines et graisses ; - le fractionnement Van Soest pour lisolement des composs lignocellulosiques. Les premiers essais raliss sur des biodchets ont eu pour objet de mesurer la quantit de mthane produit lors de leur dgradation anarobie. Nous avons alors pu pour chaque type de rsidu estimer leur biodgradabilit dans ces conditions. Les premiers rsultats ont permis de montrer limportance de la teneur en lignine et en cellulose sur la biodgradabilit anarobie : ces deux fractions ne semblent en effet pas dgrades lors la digestion (Buffire et coll., 2005). Une tendance identique a pu tre tablie avec des ordures mnagres rsiduelles ainsi que des rsidus aprs digestion. Le fractionnement Vans Soest pourrait donc tre un premier indicateur de la biodgradabilit de rsidus de nature trs varie. Par ailleurs, des tests de digestion anarobie semi-continue dune boue active dune station dpuration deaux uses urbaines ont t raliss avec temps de sjour hydraulique de 20 jours (Bougrier 2005). Les rsultats obtenus aprs stabilisation des racteurs ont montr que le taux de dgradation des matires extractibles lhexane (67%) tait plus lev que le taux de dgradation des sucres (57%) et des protines (34%). La dgradation de chacun des composs prcdents a pu tre significativement amliore par lapplication dun pr-traitement thermique (15 min 190C) qui a permis de solubiliser la matire particulaire des boues. Ainsi le taux de composs solubles est pass 26 51% pour les protines et de 25 37% pour les sucres. Mme aprs le traitement thermique, la totalit des matires extractibles lhexane se trouvait dans la phase particulaire. Les taux dlimination par digestion anarobie aprs le traitement thermique ont atteint 98% pour les matires extractibles lhexane, 83% pour les sucres et 67% pour les protines. En conclusion, la caractrisation de la matire organique semble tre une tape particulirement pertinente pour ltude des procds de biodgradation des rsidus organiques solides. Dans le domaine de la digestion des boues, le paramtre important est la rpartition des graisses, sucres et protines entre la fraction soluble et la fraction particulaire ; dans le domaine des rsidus solides, il apparat que les teneurs en lignine et en cellulose sont les paramtres qui rglent la biodgradabilit anarobie.
Rfrences : C. Bougrier (2005). Optimisation du procd de mthanisation par mise en place dun co-traitement physicochimique : application au gisement de biogaz reprsent par les boues dpuration des eaux uses. Thse gnie des procds, Universit de Montpellier 2, , 5 octobre 2005. P. Buffire, D. Loisel, N. Bernet, JP Delgenes (2005). Towards new indicators for the prediction of anaerobic digestion properties. 4th International Symposium on Anaerobic Digestion of Solid Waste, Copenhague, septembre 2005.

IV-7

Thme 4

EVOLUTION DES MOLECULES ORGANIQUES DE COMPOST DANS UN SOL LIMONEUX

J. Celerier, C. Rodier, L. Leme, A. Ambls
UMR 6514 Laboratoire synthse et ractivit des substances naturelles Universit de Poitiers, 40 avenue du Recteur Pineau 86000 POITIERS

Les pratiques agricoles intensives contribuent appauvrir les sols en matire organique. Cette matire organique est indispensable au dveloppement des microorganismes et conditionne les proprits physiques et chimiques des sols. La stabilit structurale, par exemple, diminue avec le taux de matire organique, entranant une augmentation du risque drosion olienne (Le Bissonnais et Le Souder, 1995). Pour pallier cet appauvrissement, des techniques dapport de produits rsiduaires organiques se dveloppent. Diffrents amendements comme les composts, les boues dpuration, les engrais ovins ou encore des solutions dacides humiques ont t tudis (Albiach et al., 2001). La biotransformation des constituants de ces apports dans le sol est cependant encore peu dcrite. Ce travail, qui se situe en aval de ltude molculaire dun compost, de dchets verts, au cours de sa fabrication, consiste suivre lvolution des constituants dun compost de dchets verts, pandu sur un sol, ainsi que les modifications de la matire organique endogne, induites par lapport de carbone. Le sol choisi est situ sur une parcelle de lINRA de Lusignan (Vienne, 86). Il sagit dun sol limoneux de faible stabilit structurale. Lessai au champ se droule dans des conditions de culture classique, c'est--dire avec un apport de 25t/ha et une rotation de culture, bl, orge, mas. Lvolution du taux de matire organique, de la granulomtrie et de la stabilit structurale sera suivie aprs pandage. Le protocole IHSS, dj utilis sur le sol nayant reu aucun apport, a t appliqu au compost et aux chantillons de sol amend. Aprs fractionnement, les lipides sont analyss par chromatographie en phase gazeuse couple la spectromtrie de masse et les substances humiques, tudies par thermochimiolyse en prsence dhydroxyde de ttramthylammonium. Les composs majoritaires obtenus, lors de ces pyrolyses, sont des monomres de la lignine et des esters mthyliques dacides gras. Les lipides, constitus dhydrocarbures longs majoritairement impairs, dacides gras longs majoritairement pairs, de composs triterpnoques ( - et -amyrine) ont une origine vgtale. Les acides gras ramifis (i, a en C15 et C17) et les composs hopanoques sont des marqueurs bactriens. Lvolution des ces molcules, ainsi que des molcules polycycliques spcifiques du compost, sera particulirement suivie dans le temps. Cette tude sinscrit dans le cadre du programme GESSOL 2.

Rfrences : Albiach R. et al. (2001), Bioresource Technology, 76, 125-129 Le Bissonnais Y., Le Souder C (1995), Etude et gestion des sols, 2, 1, 43-56

IV-8

Thme 4

SOURCES, DISTRIBUTIONS ET NIVEAUX DE LA CONTAMINATION ORGANIQUE ASSOCIEE AUX SEDIMENTS DE LA LYS (WARNETON, FRANCE) : CAS DES HYDROCARBURES AROMATIQUES ET ALIPHATIQUES
Adeline Charriau, Laurent Bodineau et Jean-Claude Fischer
Equipe de Chimie Analytique et Marine Laboratoire des Processus et Bilans des Domaines Sdimentaires Universit des Sciences et Technologies de Lille

Les activits industrielles, urbaines et agricoles ont t responsables, et le sont encore aujourdhui, dune introduction importante de contaminants dans lenvironnement. Ces composs minraux et organiques sont soumis, aprs rejet ponctuel ou diffus, un ensemble de processus biotiques et abiotiques qui vont dterminer leur devenir dans lenvironnement. Ces polluants peuvent notamment saccumuler dans les sdiments de rivire et prsenter, de part leur toxicit, un risque pour lenvironnement aquatique et la sant humaine. Les niveaux de contamination par les hydrocarbures aliphatiques (n-alcanes) et aromatiques (HAP) ont t dtermins dans les diffrents compartiments aquatiques (colonne deau, matires en suspension, colonne sdimentaire, eau interstitielle) dune rivire du Nord de la France : la Lys. Paralllement, les paramtres diagntiques tels que le pH, le potentiel, la teneur en carbone organique du sdiment et les concentrations en sels nutritifs ont t dtermins. Ce site dtude apparat comme modrment fortement contamin. Dans la phase solide, les teneurs totales sont comprises entre 20 et 120 mg.kg-1sec dans le cas des n-alcanes et entre 2 et 16 mg.kg-1sec dans le cas des HAP. Dans la phase liquide, les HAP sont prsents un niveau plus important dans les eaux interstitielles que dans leau surnageante. Ltude des spectres de distribution ainsi que des ratios caractristiques de certains composs a permis de mettre en vidence la prdominance de la signature anthropique sur lensemble de la carotte sdimentaire. Les hydrocarbures dorigine biologique nexercent en effet quune faible influence daprs les indicateurs aliphatiques (CPI 1 , LMW / HMW < 1). Concernant les hydrocarbures aromatiques, la prdominance des composs de haut poids molculaires ainsi que des rapports MP/P < 1, P/A < 10 et Fluo / Py > 1 confirment une origine majoritairement pyrolytique de la contamination par les hydrocarbures. Les valeurs des coefficients de partage (log (Koc) obtenus in situ) du phnanthrne, du fluoranthne, du pyrne et du benzo[a]pyrne sont significativement corrles avec le log (Kow) thorique de chaque HAP, traduisant ainsi laffinit relative de ces quatre HAP vis vis de la matire organique. Des informations plus prcises concernant le comportement aprs enfouissement du pyrne ont galement pu tre obtenues.
Rfrences : 1- Budzinski H., Jones I., Bellocq J., Pirard C., Garrigues P., 1997. Evaluation of sediment contamination by polycyclic aromatic hydrocarbons in the Gironde estuary. Marine Chemistry, 58,85-97. 2- Commendatore M.G., Esteves J.L., Colombo J.C., 2000. Hydrocarbons in coastal sediments of Patagonia, Argentina: levels and probable sources. Marine Pollution Bulletin, 40, 989-998. 3- McGroddy S.E., Farrington J.W., 1995. Sediment porewater partitioning of polycyclic aromatic hydrocarbons in three cores from Boston Harbor, Massachusetts. Environmental Science and Technology, 29, 1542-1550.

IV-9

Thme 4

EVOLUTION DE LA COMPOSITION CHIMIQUE DES COMPOSTS AU COURS DU COMPOSTAGE

Dignac M.-F. 1, Houot S. 2, Poitrenaud M. 3, Derenne S.1 1
1

UMR Biogochimie et Ecologie des Milieux Continentaux (BioEMCo), UMR 7618, 78 850 ThivervalGrignon 2 UMR Environnement et Grandes Cultures (EGC), quipe Sol, 78 850 Thiverval-Grignon 3 CREED, Veolia Environnement, 78520 Limay

Caractriser les matires organiques des composts peut aider comprendre et prvoir les effets court et long terme des pandages de composts sur les sols. La pyrolyse couple la chromatographie en phase gazeuse et la spectromtrie de masse (Py/GC/MS) permet de dcrire de manire globale ces matires organiques complexes. Cependant, en raison de la complexit des pyrolysats obtenus, les conditions chromatographiques peuvent favoriser la dtection de certains composs. Dans cette tude, nous avons combin les informations complmentaires obtenues avec deux types de colonnes chromatographiques (une polaire et une non-polaire) pour valuer les changements dans la composition des matires organiques des composts entre 3 et 6 mois de compostage. Nous avons tudi des composts de dchets verts, de boues de station dpuration, de biodchets et de dchets municipaux divers issus de plateformes de compostage industrielles. Les pyrochromatogrammes des composts obtenus sur une colonne non-polaire taient domins par des sries dalcanes/alcnes de C10 C33. Les constituants les plus rfractaires des matires organiques peuvent contenir une part importante de composs aliphatiques, et il est donc important de pouvoir caractriser ces constituants, et suivre leur volution au cours du compostage. Ces composs pourraient jouer un rle important pour le stockage de carbone dans les sols. Des diffrences importantes ont t observes dans la distribution des alcanes et alcnes dans les diffrents composts. Pour les composts de dchets verts, la distribution de ces composs ne changeait pas significativement entre 3 et 6 mois de compostage. Au contraire, pour les composts de boues et de dchets urbains, qui contiennent aussi des dchets verts, la proportion relative des alcanes longues chanes pouvant provenir des cires vgtales diminuait de manire importante entre 3 et 6 mois. La stabilit des composts peut tre relie leur teneur en composs biodgradables tels que les protines, polysaccharides et lipides. Les produits de pyrolyse de ces constituants labiles sont mieux spars avec une colonne de chromatographie polaire. La distribution des produits de pyrolyse provenant des polysaccharides, et des composs azots ne variait pas entre 3 et 6 mois de compostage pour les composts de dchets verts et de biodchets. Ceci confirme que ces composts sont stables aprs 3 mois de compostage, comme le montrent les rsultats dincubation avec des sols. Dans le pyrochromatogramme des composts de boues, aprs 3 mois de compostage, des acides gras ubiquistes de C14 C18 taient observs avec la colonne polaire. Aprs 6 mois de compostage, la proportion relative de ces acides tait largement diminue. Le suivi de ces composs prsente un intrt particulier car les lipides sont des constituants hydrophobes qui peuvent avoir un effet positif sur la stabilit structurale des sols aprs pandage. Combiner les informations obtenues par pyrolyse avec des colonnes chromatographiques de polarits contrastes nous est apparu essentiel pour dcrire les diffrentes proprits des composts lies leur composition chimique.

IV-10

Thme 4

CARACTERISATION SPECTROSCOPIQUE DUN MELANGE SOL+EFFLUENT

Emmanuel Doelsch*, Armand Masion**, Patrick Cazevieille***, Nicolas Condom
* CIRAD, Unit de Recherche "Risque Environnemental li au Recyclage", Station de La Bretagne, BP 20, 97408 SAINT DENIS Messagerie Cedex 9 ** CEREGE, Equipe Physico-Chimie des Interfaces, Europole de l'Arbois, BP 80, 13545 Aix-enProvence *** CIRAD, Unit de Recherche "Risque Environnemental li au Recyclage", TA 70/01, Avenue Agropolis, 34398 Montpellier Cedex 5

Les tentatives de classification des dchets organiques en fonction de leurs potentiels de minralisation sont nombreuses dans la littrature scientifique. Elles sont essentiellement bases sur les mesures de CO2 produits au cours dincubations conduites en conditions contrles et normalises. Elles nabordent donc pas ltude de lvolution fonctionnelle et structurelle des composs organiques au cours du temps. De plus elles ngligent limpact des conditions physico-chimiques du milieu sur ces transformations. Lobjectif du prsent travail consiste valuer la faisabilit dune telle approche. Des incubations sol + effluent (vinasse 20% de matire sche issue dindustrie de fermentation) ont t mises en uvre en conditions arobie et anarobie avec plusieurs chances: 2h00, 1j et 28j. Lvolution du COT (Carbone Organique Total) au cours du temps permet de souligner 2 points importants : il existe bien un effet sol qui favorise la dgradation de la MO (Matire Organique) quelles que soient les conditions exprimentales; la dgradation de la MO est plus rapide en condition arobie; en arobie la quantit de C rsiduelle au bout de 28 j est trs faible 500 mg/kg contre 4 000 mg/kg en anarobie. Avec la spectroscopie infra rouge (IRTF) : nous ne dtectons aucune diffrence de la signature des chantillons entre la vinasse brute et les chances 2h00 et 1j; la dgradation importante de la MO aprs 28j dincubation en arobie se traduit par lapparition de deux pics attribus aux sulfates; en anarobie, nous observons la disparition des pics compris entre 1000 et 1200 cm-1 qui correspondent aux bandes de vibration des (C-O) attribues aux polysaccharides. Les analyses par RMN 13C confirment ces rsultats. L'incubation en arobie conduit la plus importante perte de signal et se traduit par une diminution de moiti de la proportion des sucres dans le C rsiduel. C'est en condition anarobie que les changements de la nature de la matire organique sont les plus marqus: le signal complexe de la vinasse brute montrant une prdominance des sucres est considrablement simplifi et consiste essentiellement en acides carboxyliques de courte chane.

IV-11

Thme 4

INFLUENCE DU CO-SUBSTRAT CARBONE SUR LA NATURE DES MATIERES ORGANIQUES ET LES FORMES DE LAZOTE DES COMPOSTS DE BOUES ; CONSEQUENCE SUR SA DISPONIBILITE
(PRESENTATION DU PROJET DE THESE)

Doublet J.1,2, Francou C. 2, Poitrenaud M. 2 et Houot S. 1

1 INRA, UMR Environnement et Grandes Cultures, 78850 Thiverval-Grignon 2 CREED, Veolia Environnement, 78520 Limay

Les boues dpuration ont une valeur fertilisante azote et phosphate. Leur compostage en mlange avec des co-substrats carbons (CSC) conduit la production damendements organiques. Le compostage permet lhyginisation, la stabilisation et la rduction du volume des boues. Il modifie leur valeur agronomique en diminuant la disponibilit de leur azote (N) pour les plantes, en raison de sa rorganisation sous formes organiques, rendant plus difficile la gestion environnementale et agronomique de la fertilisation azote des cultures amendes (Bernal et al., 1998). La nature du CSC influenant les transformations de la matire organique (MO) et lvolution des formes de N (Paredes et al., 2000), lhypothse de ce travail est quelle influencera aussi la disponibilit de lN pour les plantes. Le projet de thse (figure ci-dessous) vise prciser linfluence du CSC sur : lvolution des MO et des formes chimiques du N au cours du compostage de boue, la valeur amendante et fertilisante azote des composts de boue, les relations entre nature chimique et valeur fertilisante des composts de boue.
dchet mlange procd pilote essai en pots incubation laboratoire sol + compost champ (2 ans) compost tape n compost final compost final dchet mlange procd industriel

MINCN disponibilit maximale marqueurs chimiques disponibilit relle

Diffrents mlanges boue+CSC seront composts en pilote et lchelle industrielle, permettant la matrise du procd et lchantillonnage au cours du compostage en pilote et la production suffisante de composts industriels pour un essai au champ. Lvolution des matires organiques des composts sera caractrise par diffrentes mthodes. Le fractionnement biochimique de Van Soest, classiquement utilis pour la caractrisation de la MO des composts sera coupl des mthodes plus fines comme la pyrolyse, lhydrolyse acide et la RMN. La disponibilit de lazote sera value trois chelles : i) au laboratoire par la mesure au cours dincubations sol + compost de la minralisation du C et du N, servant dindicateur de disponibilit (MINCN) pour estimer loffre potentielle de N et son volution au cours du compostage, ii) au laboratoire en prsence de Ray-Grass ayant pouss sur des mlanges sol + compost en conditions contrles pour dfinir lutilisation maximale dazote, iii) au champ sur une culture de mas pour mesurer lutilisation relle de lazote des composts. Ces rsultats permettront damliorer la matrise du procd de compostage et dassurer une meilleure gestion agronomique et environnementale des composts de boue. Cette thse CREED-INRA (dbute en avril 2005) se fait en collaboration avec lUMR INRA-CNRS-UPMCENSCP BioEmco Grignon et Paris, lunit INRA dAgronomie de Laon-Reims-Mons et lUnit exprimentale de lINRA Colmar.
Bernal MP., Navarro AF., Sanchez-Monedero MA., Roig A., Cegarra J., 1998. Influence of sewage sludge compost stability and maturity on carbon and nitrogen mineralization in soil. Soil Biol. Biochem., 30, 303-313. Paredes C., Roig A., Bernal MP., Sanchez Monedero MA., Cegarra J., 2000. Evolution of organic matter and nitrogen during co-composting of olive mill wastewater with solid organic wastes. Biol Fertil Soils 32, 222-227.

IV-12

Thme 4

NATURE ET SUIVI DANS LES SOLS DES MOD DORIGINE ANTHROPIQUE A LAIDE DE LA SPECTROSCOPIE DE FLUORESCENCE
Dudal, Y.1, Soobadar, A.2, Doelsch, E.3, Feder, F.3, Findeling, A.4, Salpteur, L.5, Benot, P. 5, Houot, S. 5 et Boudenne, J.-L. 6

INRA, UMR Climat, Sol et Environnement, Domaine St Paul, Site Agroparc 84914 Avignon cedex 9 France 2 Dpartement de Chimie Agricole, Institut de Recherche de lIndustrie Sucrire de Maurice, Rduit Ile Maurice 3 CIRAD, UPR Relier, Station de La Bretagne, BP 20, 97408 Saint-Denis Messagerie cedex 9, Ile de la Runion France 4 CIRAD,UPR Relier, Btiment 1 , TA 40/01 - Avenue Agropolis 34398 Montpellier cedex 5 France 5 UMR Environnement et Grandes Cultures, INRA-INA-PG, 78850 Thiverval-Grignon 6 Laboratoire Chimie et Environnement, Universit de Provence,3 place Victor Hugo - case29, 13331 Marseille cedex 3 France

Les matires organiques dissoutes (MOD) forment un ensemble complexe de molcules organiques diverses dorigine agronomique (matires de dcomposition des plantes, lisiers) ou environnementale (dchts agro-alimentaires, effluents divers, boues). Elles sont composes de familles de molcules de faible poids molculaire, ionises ou ionisables et sont caractrises par une grande capacit de transfert dans les sols ainsi que par une forte ractivit tant gochimique que microbiologique. Ces molcules bio-organiques de part leur origine vgtale (plantes, fruits) ou animale (dchts) prsentent une grande implication dans les diffrents mtabolismes microbiens du sol, soit comme produit de ces mtabolismes (petits acides organiques en conditions anarobies), soit comme source de substrats (sucres). De plus, elles contribuent fortement la gochimie notamment par le caractre acide faible de nombre de ces molcules (baisse du pH due la prsence dacides organiques, dacides amins, de petits acides gras), par leur capacit dadsorption sur des surfaces minrales (argiles, oxyhydroxydes mtalliques) ou organiques (acides humiques particulaires, humine) et par leur capacit de complexation de cations mtalliques ainsi que dadsorption de polluants organiques. Les MOD prsentent gnralement la proprit dmission de fluorescence. La spectroscopie de fluorescence reprsente donc une approche enrichissante pour qualifier et quantifier la nature du mlange complexe et diversifi que constitue la matire organique dissoute, afin denrichir sa descritption trop souvent limite la quantification du COD. Diffrentes signatures spectrofluorimtriques des MOD peuvent tre utilises telles que la matrice dexcitation-mission (EEM) ou les scans dmission partir desquels il est possible de quantifier notamment un indice dhumification, HIX ou encore un indice de fluorescence du mlange. En effet, plus une molcule est de taille importante, plus sa signature de fluorescence se trouvera dans les longueurs donde leves (perte dnergie plus importante). De plus, la prsence de massifs spcifiques dans les EEM des chantillons aqueux de dchets organiques permet de suivre leurs transferts une fois dposs sur les sols. Des rsultats de caractrisation et de suivi des MOD anthropiques dans les sols sont prsents. Ces rsultats proviennent de diffrents projets collaboratifs et font appel une panoplie large de dchets et de types de sols (boues de station dpuration sur des colonnes de sols La Runion, vinasses de rhumerie et cendres de bagasse Maurice, composts Grignon, rsidus de culture Avignon). Il en ressort deux types de MOD bien distincts qui encadrent de part et dautre la diversit observe, nomms ici MOD biochimique et MOD gochimique.

IV-13

Thme 4

COMPOSTAGE DES DECHETS DHUILERIES DOLIVES ET ORDURES MENAGERES ADDITIONNES DU PHOSPHATE NATUREL
El Barj F. , El Hajjouji H. , Ait Baddi G. 1, Revel J.C. 2 et Hafidi M. 1*
1) Unit Sol et Environnement (Labo. Eco-Vgt. et Environnement), Dpt. de Biologie, Facult des Sciences Semlalia, BP : 2390, Marrakech, Maroc. 2) Equipe Agronomie, Environnement et Ecotoxicologie, ENSAT-INP Toulouse, France. *Auteur correspondant : [email protected]

Le compostage des rsidus dextraction dhuile dolive, en mlange avec les ordures mnagres, en prsence et en absence des phosphates naturels, a t ralis en andains sur une plate forme pendant 5 mois. Au cours du compostage, la temprature a atteint 65 C pour le mlange M1 et 62 C pour M2 et M3. Cette intense activit micro-biologique sest traduite par un rapports C/N final de 25; 23; 22 et un taux de dgradations de 31 % ; 28 % et 26,4 %, respectivement pour M1, M2 et M3. Paralllement, les lipides et les polyphnols totaux subissent une forte rduction qui atteint 81,4 % ; 93,2 % ; 69,7 % et 79,2 % ; 91,1% ; 84,5% ; respectivement pour M1, M2 et M3. Lensemble de ces rsultas mettent en vidence la bonne compostabilit des dchets dhuileries dolives en mlange avec les ordures mnagres. Nanmoins, dans nos conditions exprimentales, lajout du phosphate naturel ne semble pas affecter significativement le processus du compostage. Mots cls : Dchets dhuileries dolives, Ordures mnagres, Compostage, Phosphate naturel, Polyphnols, Lipides.

IV-14

Thme 4

ANALYSE BIOCHIMIQUE DES EFFLUENTS DHUILERIES DOLIVE DURANT LA BIODEGRADATION AEROBIE (CHROMATOGRAPHIE GEL DE SEPHADEX , ULTRAVIOLET-VISIBLE, INFRAROUGE : IRTF)
El Hajjouji H1. Ait Baddi G1. Revel J.C2. and Hafidi M1*.
1) Unit Sol et Environnement (labo. Eco-Vgt.), Dpt. de Biologie, Facult des Sciences Semlalia, BP : 2390, Marrakech, Maroc. 2) Equipe Agronomie, Environnement et Eco-toxicologie, ENSAT-INP Toulouse, France. *Auteur correspondant : [email protected]

Rsum: Le traitement des effluents liquides dhuileries dolives a t effectu sous diffrentes conditions physico-chimiques et en inoculant le milieu par des souches de micro-organismes du sol, en vue doptimiser le procd. Les chantillons prlevs diffrents stades du traitement ont t fractionns par chromatographie sur gel de sephadex et les fractions obtenues ont t caractrises par spectroscopies Ultraviolet-Visible et Infrarouge (IRTF) ainsi que le rapport E4/E6. Le fractionnement des ces effluents sur gel de sephadex a montr quils sont constitus de fractions de poids molculaires diffrents, indiquant ainsi lhtrognit molculaire de leur structure. De plus, la disparition de la fraction retenue de faible poids molculaire et laugmentation de la fraction exclue aux stades finaux du traitement indiquent laugmentation de la polymrisation des sous-units de faibles poids molculaires. La spectroscopie Ultraviolet-Visible et IRTF ainsi que le rapport E4/E6 des fractions exclues et retenues de ces effluents sur gel de sephadex confirment laugmentation de la polymrisation de leurs structures au cours du traitement. Ceci saccompagne dune rduction des groupements aliphatiques au profit de lenrichissement en structures aromatiques. Mots cls: Effluents liquides dhuileries dolives, Traitement arobie, chromatographie sur gel de sephadex, Spectroscopie UV-visible, E4/E6, spectroscopie IRTF.

IV-15

Thme 4

DYNAMIQUE DES SUCRES DANS LES MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES LORS DE LA DEGRADATION DE MATIERES ORGANIQUES EXOGENES (FUMIER, RESIDUS DE CULTURE)
Fauvel1, Y. , Abiven2 S. , Jaffrzic1 A.
UMR Sol Agronomie Spatialisation, INRA- ENSAR, 65 rue de Saint Brieuc, CS 84215, 35042 RENNES Cedex, France, 33 2 0223485420 (tel), 33 2 0223485430 (fax), [email protected] 2 Laboratoire de sol et biogographie, University of Zurich Irchel,Winterthurerstr. 190 CH-8057 Zurich, Switzerland
1

Les matires organiques dissoutes (MOD) sont apparues comme lun des lments les plus proccupants pour la distribution de leau ces dernires annes en Bretagne. En effet, 64 prises deau sur 116 ont t affectes par des dpassements des seuils rglementaires de 10 mg/L doxydabilit sur eau brute. Les principales sources identifies dans les bassins versant sont les zones humides de fond de valles contribuant fortement en priode hivernale aux flux de matire organiques dissoutes dans les eaux. Cependant, la contribution des sols cultivs et amends par des effluents dlevage est encore peu value. Lapport de matires organiques exognes (effluents dlevage, rsidus de culture) sur les sols a des consquences sur les proprits physiques des sols (modification de la stabilit structurale) et sur la dynamique de la composition des matires organiques dissoutes. Lobjectif de cette tude est i) de quantifier la dynamique temporelle des matires organiques dissoutes dans la solution du sol en fonction de la nature des MOE, ii) de quantifier la dynamique temporelle de certaines familles de composs organiques (sucres, acides organiques, monomres aromatiques). Les acides organiques sont des molcules simples qui peuvent tre rapidement dgrades mais qui contrlent galement le transfert de polluants, les sucres car ces molcules sont responsables de lamlioration des proprits physiques des sols, et enfin les monomres aromatiques car ce sont des molcules rcalcitrantes la dgradation, mais qui peuvent tre les molcules responsables de la pollution des eaux naturelles en matire soluble observes dans de nombreux captages depuis une dizaine dannes. Les sucres produits lors dune incubation de sol et deffluents sont quantifis par CPG (Amelung et al., 1996) aprs extraction de la solution du sol. La dynamique temporelle de ces composs et leur rsilience dans le sol sera prsente. Lvolution temporelle du Carbone Organique Dissous en fonction de la nature du produit organique apport est analyse.

AMELUNG W., CHESHIRE M.V., GUGGENBERGER G., 1996. Determination of neutral and acidic sugars in soil by capillary gas-liquid chromatography after trifluoroacetic acid hydrolysis. Soil Biol. Biochem., 28, N 12, 1631-1639.

IV-16

Thme 4

EFFET DE L'INTRODUCTION DE GRANDES QUANTITES DE MATIERE ORGANIQUE ET DE SON EVOLUTION SUR LES PROPRIETES DES SOLS ANTHROPIQUES RECONSTITUES
Claire Grosbellet, Laure Vidal-Beaudet, Virginie Caubel
Laboratoire de Sciences du sol - INH, 2 rue Le Ntre, 49045 Angers

Aujourd'hui, l'application de fortes doses (20 40% en volume) de composts de dchets organiques est devenue courante en reconstitution de sol urbain. Si la matire organique dans les sols agricoles ( faible dose: 5% en volume) fait l'objet de nombreuses publications, peu d'tudes s'intressent l'volution de la matire organique dans le sol, quand elle est apporte en grandes quantits. Des rsultats ont cependant montr leffet immdiat de cette introduction sur les proprits agronomiques des mlanges. Cette tude a pour objectif de modliser lvolution du fonctionnement hydrodynamique du sol en relation avec la dgradation de la matire organique. Matriel, mthodes et premiers rsultats: Un site exprimental a t mis en place (octobre 2004), comportant 6 modalits: on incorpore, hauteur de 20 ou 40% volumique, un produit organique, dans une terre vgtale. Trois types de produits sont tudis: un compost de dchets verts, un compost de boue et de palette, et la tourbe blonde. Les sols ainsi reconstitus sont placs dans des bacs de 700L, et leur volution en conditions climatiques naturelles sera suive pendant trois ans. A partir d'chantillons prlevs sur le site en mars (Etat initial T0) et en novembre 2005 (Etat T0+ 7 mois = T1), plusieurs types d'analyses seront ralises en laboratoire. Les analyses concernant le devenir de la matire organique sont les suivantes: La stabilit structurale est value par la mthode mise au point par Y. Le Bissonnais (1996). Pour les tests raliss T0, on mesure un effet de lapport de produits organiques. La rpartition de la matire organique est mesure en fonction de diffrentes classes granulomtriques (Feller, 1979) ; pour chaque classe, un fractionnement Van Soest de la matire organique sera ralis, afin de dterminer les teneurs en cellulose, hmicellulose et lignine pour chaque chantillon. le potentiel de minralisation du carbone est mesur par dosage du CO2 dgag, en plaant des chantillons de sols en conditions optimales (28C, 18% d'humidit pondrale). Le CO2 est dos par pigeage dans de la soude. Les rsultats obtenus partir des prlvements de mars 2005 permettent de caractriser l'tat initial et montrent un dbut d'incorporation de la matire organique, au sein mme des agrgats. Les premiers rsultats, obtenus sur les prlvements de novembre seront prsents, et ils permettront d'valuer l'volution de la matire organique sur 7 mois. Rfrences bibliographiques Feller, C., 1979. Une mthode de fractionnement granulomtrique de la matire organique des sols. Cahier ORSTOM, sr. Pdol., vol. XVII, n4, 339-346. Le Bissonnais, Y.. 1996. Aggregate stability and assessment of soil crustability and erodibility : I. Theory and methodology. European Journal of Soil Science, 47: 425-437.

IV-17

Thme 4

POLLUTION DES CAPTAGES EN RIVIERE DE BRETAGNE PAR LES MATIERES ORGANIQUES. FACTEURS DE CONTROLE ET EVOLUTION DANS LE TEMPS
Grard Gruau (1), Emilie Jard (1,2)
CAREN, CNRS-Universit de Rennes I, Campus de Beaulieu, 35042 Rennes Cedex (2) G2R, CNRS-Universit de Nancy, 54506 Vandoeuvre-les-Nancy Cedex,
(1)

Sous l'impulsion de la DRASS Bretagne et de la Mission Bretagne Eau Pure, une tude a t lance afin d'tablir un tableau de bord de la pollution des captages en rivire de Bretagne par les matires organiques (MO) et d'en dterminer les causes, notamment le rle des pratiques agricoles. Trois images ressortent du tableau de bord tabli. La premire est celle d'une forte variabilit spatiale des niveaux moyens de pollution, ceux-ci variant de 2.4 13.4 mg.L-1 d'oxydabilit suivant les rivires. La deuxime est celle d'une qualit d'eau relativement dgrade au plan rgional du point de vue des MO avec plus de 30 captages sur 65 ayant dpass au moins une fois la limite rglementaire des 10 mg.L-1 d'oxydabilit depuis 2005. Enfin, la troisime image est celle d'une distribution spatiale peut-tre non totalement alatoire de la pollution, les prises d'eau les plus "pollues" semblant se concentrer dans la partie nord, nord-est de la Rgion (Ctes d'Armor, notamment). Concernant les volutions temporelles, plusieurs chelles de variation sont observes (journalire, saisonnire, inter-annuelles; pluri-annuelle). En particulier, les quelques sries longs termes disponibles montrent une chelle de variation tales sur 25 ans et marque par une augmentation continue de la teneur en MO des rivires caractrises par un fort taux actuel de pollution. Ces mmes quelques sries montrent que la dgradation de la qualit "organique" des eaux des rivires bretonnes actuellement fortement pollues par les MO est un phnomne toujours en cours, l'augmentation actuelle de la teneur en oxydabilit des eaux de ces rivires tant en base annuelle d'environ 0.2 mg.L-1 par an. Point important: une des sries long terme recueillies (BV de l'Elorn) montre une tendance la diminution des concentrations en MO. Le croisement de ces donnes avec les facteurs propres au milieu breton (climat, topographie, pdogologie,..) montrent que la variabilit morphologique et climatique de la Bretagne est susceptible de crer elle seule des variations spatiales et temporelles de la concentration en MO des rivires bretonnes d'un facteur d'au moins 2 et 1.25, respectivement. Le climat pourrait tre galement l'origine des volutions la hausse constates depuis 25 ans. Relier directement la dgradation de la qualit "organique" des eaux des rivires de Bretagne du point de vue des MO aux changements climatiques en cours se heurte toutefois au fait que la dgradation n'a pas le caractre uniforme auquel on s'attendrait si un facteur global comme le climat devait tre pris comme la cause principale des dgradations observes. Concernant le rle des pratiques agricoles, l'analyse statistique n'a pas mis jour de relation directe et globale entre la teneur en MO des eaux au droit des captages et des lments comme le type d'assolement sur les BV, la pression d'pandage,... laissant plus de 50% de la variance observe dans les eaux inexplique. Des analyses molculaires ont nanmoins permis de mettre en vidence qu'une partie des MO apportes par l'pandage des effluents d'levage sur les BV se retrouvaient dans l'eau des rivires bretonnes. Le recoupement des donnes molculaires avec les activits d'levage sur les BV montrent que ce sont plutt les activits d'levage "bovin" et "volaille" qui pourraient tre l'origine de la dgradation de la qualit "organique" des rivires bretonnes, si tant est que l'on doive effectivement relier cette dgradation aux pandages d'effluents d'levage pratiqus sur les BV, ce qui n'est pas encore totalement prouv.

IV-18

Thme 4

MAITRISE DES APPORTS DE MATIERE ORGANIQUE AU SOL EN VUE DACCROITRE LES STOCKS DE CARBONE : CAS DU CENTRE BURKINA
E. Hien1, F. Ganry2, R. Oliver2 et C.Feller3
2

Institut de lEnvironnement et de Recherches Agricoles (INERA), Burkina. Centre de Coopration Internationale en Recherche Agronomique pour le Dveloppement (CIRAD). 3 Institut de Recherche pour le Dveloppement (IRD)

Introduction Lvaluation des potentialits de stockage du carbone dans les agro-systmes cultivs est lordre du jour. Ce stockage se ralise dans la biomasse ligneuse et/ou dans le sol sous laction dapports de matire organique (MO). Dans cette prsentation, la zone cologique concerne est le centre Burkina et seul le sol est pris en compte ; son objectif est de dterminer les facteurs du stockage de C dans le sol sous laction dapports de MO, usuels, mais pouvant tre optimiss. Cette tude sappuie sur des essais longue dure (Hien, 2004). Rsultats et discussion (1) Modalits dapport et qualit de la MO. Les rsultats montrent que le facteur dose, le facteur composition biochimique des MO et le facteur combinaison apport MO et engrais N (synergie daction), influent nettement sur le stockage de C dans le sol. Facteur dose La simple restitution des pailles la parcelle naccrot ni le rendement ni le stock de C dans lhorizon 0-20 cm. -1 -1 Cependant, une augmentation de la frquence et des quantits apportes de paille 10 t MS ha an accrot le stock de C par rapport au tmoin de 23%. Lapport de fumier aux doses de 5, 20 et 40 t MS ha-1 2an-1, induit une -1 augmentation du stockage de C, avec respectivement des niveaux de 10, 12 et 18 t C ha dans lhorizon 0-20 cm. La mise en vidence dune valeur seuil de teneur en C du sol au del de laquelle le rendement nest plus augment, autorise penser que la mme efficacit (apprcie sur le rendement) pourrait tre obtenue avec une dose infrieure 40 t conduisant un stock de C compris entre 12 et 18 t ha-1. Facteur composition biochimique Les MO apportes rapport C/N bas et contenant un taux lev de lignine (fumier), favorisent le stockage de C par rapport celles contenant beaucoup de cellulose telle que la paille de sorgho ; par exemple, avec 10 t de paille et 10 t MS ha-1 an-1 de fumier, on obtient respectivement des stocks de 9 et 12 t C ha-1 pour lhorizon 0-20 cm aprs 22 de culture continue. Nous pouvons en dduire que la gestion organique des sols sableux cultivs de la zone soudanosahlienne et plus forte raison la restauration de leur stock humique requiert lapport de ce type de MO, confirmant en cela les rsultats de Feller et al. (1981) et de Pieri (1992) Facteur combinaison apport MO et engrais N Lapport simultan de paille et dengrais N accrot peu le stockage de C mais permet de doubler les rendements de -1 -1 sorgho par rapport lapport seul de paille (2160 vs 1266 kg ha an ) ; lhypothse avance pour expliquer cet effet spectaculaire est la suivante : la paille induit un effet dpressif lev par lapport de N. Lorsquil sagit de fumier, lapport de N modifie peu le rendement et le stock de C mais en revanche, il accrot sensiblement le contenu de C dans la fraction fine 0-20 m, suggrant une humification et une stabilit plus grandes de la MOS. (2) La rduction des sorties de C. Limportance des pertes en MOS dans les sols cultivs de la zone tropicale sche lie des valeurs leves du coefficient K2, suggre que lon adopte des pratiques culturales capables de rduire ce coefficient K2, telles que le non labour, comme cela a t montr sur un essai longue dure au Sngal par Badiane (1993) qui trouve un K2 de 2,8% versus 5,0% mais suppose la mise au point dune technique dincorporation de la MO. Conclusion : matrise de la gestion organique des sols dans la zone cologique considre La mise en uvre des facteurs du stockage de C dans les sols peut se raliser grce quatre grands types daction : (i) par ladoption de pratiques culturales fortes restitutions organiques. Les cultures privilgier sont celles dont les organes ariens et souterrains possdent les taux de restitution de C levs. En outre, lincorporation accrue par voie racinaire assurerait une protection physique de la MO plus importante, (ii) par une transformation des rsidus de rcoltes par compostage direct ou via llevage (fumier), (iii) une combinaison apport MO et engrais N, par lincorporation de la MO en absence de labour ; cet gard, nous citerons la technique dveloppe par Sne (1995) qui consiste incorporer la MO par un sarclo-buttage de prlev.

Rfrences
Badiane A., 1993. Le statut organique d'un sol sableux de la zone Centre-Nord du Sngal. thse de doctorat, Institut National Polytechnique de Lorraine, Nancy, 200 p. Feller C., Ganry F. et Cheval M., 1981. Dcomposition et humification des rsidus vgtaux dans un agro-systme tropical. I. Influence d'une fertilisation azote (ure) et d'un amendement organique (compost) sur la rpartition du carbone et de l'azote dans diffrents compartiments d'un sol sableux. L'Agronomie Tropicale 36 (1), 9-17. Hien E., 2004. Dynamique du carbone dans un Acrisol ferrique du Centre Ouest Burkina: Influence des pratiques culturales sur le stock et la qualit de la matire organique. These doctorat, Ecole Nationale Suprieure Agronomique, Montpellier, 138p. Pieri C., 1992. Fertility of Soils : A Future for Farming in the West African Savannah. Springer Series in Physical Environment. Springer-Verlag, Berlin, 348 p. Sene M., 1995. Influence de l'tat hydrique et du comportement mcanique du sol sur l'implantation et la fructification de l'arachide. Thse de Doctorat, ENSAM, Montpellier, 127 p.

IV-19

Thme 4

INFLUENCE DE LA FENSCH SUR LA MOSELLE PAR CARACTERISATION MOLECULAIRE DE LA MATIERE ORGANIQUE SEDIMENTAIRE
Laurent Jeanneau, Pierre Faure et Marion Ramelli
UMR 7566 G2R, Universit Nancy I, BP 239, 54506 Vandoeuvre Ls Nancy Cedex, France. (Tel : 33 3 83 68 47 40 Fax : 33 3 83 68 47 01) [email protected]

Ce projet a pour but la dtermination de limpact dune rivire fortement anthropise drainant un bassin industriel (La Fensch, bassin versant : 83 km) sur un systme hydrologique plus important (La Moselle, bassin versant : 10761 km). La mise en vidence de cet impact est envisage selon une approche molculaire, en analysant la nature de la matire organique sdimentaire. Les chantillons ont t prlevs dans la Fensch juste avant la confluence et dans la Moselle en amont et en aval de la confluence en hiver et en t 2004 et 2005. Aprs lyophilisation et broyage, la matire organique extractible (MOE) a t isole au moyen dun extracteur automatique Dionex ASE 200 en utilisant du dichloromthane 130C sous 100 bar pendant 16 minutes. Elle a alors t fractionne par chromatographie liquide en trois fractions : les hydrocarbures saturs, les hydrocarbures aromatiques et les composs polaires. Chaque fraction a t analyse par chromatographie en phase gazeuse couple un dtecteur par spectromtrie de masse GC-MS. Les hydrocarbures aliphatiques provenant de la Moselle en amont de la confluence sont caractriss par (i) la prdominance de n-alcanes ayant un nombre de carbone impair entre C21 et C33 et (ii) la prsence de produits de dgradation du phytol. Ces deux caractristiques soulignent une contribution vgtale aux sdiments (Bray & Evans, 1961). Les fractions satures provenant de la Fensch sont marques par (i) la prsence dune UCM (Unresolved Complex Mixture) et (ii) la prsence de triterpanes pentacycliques thermodynamiquement stables. Ces deux contributions sont typiques de produits dorigine ptrolire. Les hydrocarbures aliphatiques retrouvs dans la Moselle en aval de la confluence correspondent un mlange de ces deux empreintes molculaires. Les distributions molculaires des hydrocarbures aromatiques sont similaires pour les diffrents chantillons. Elles sont domines par les Hydrocarbures Aromatiques Polycycliques (HAPs) parents ce qui est typique dune matire organique dorigine ptrognique (Yunker and Al., 2002). En ce qui concerne lanalyse des fractions polaires, les chantillons provenant de lamont de la confluence sont marqus par la prsence dalcanols et dacides alcanoques longue chane et la prdominance du stigmastrol et du stigmastanol caractristiques dun apport de vgtaux suprieurs. Les chantillons provenant de la Fensch et de laval de la confluence prsentent une forte proportion de coprostanol issu des matires fcales humaines rvlant lapport de station dpuration (Leeming and Al., 1996). Lanalyse molculaire de chaque fraction organique (aliphatique, aromatique et polaire) permet dvaluer linfluence dune rivire fortement anthropise sur la matire organique sdimentaire retrouve dans un hydrosystme plus important en aval de la confluence. De plus la comparaison (i) des sdiments prlevs diffrentes saisons (hiver et t) et (ii) de la matire organique en suspension rcupre sur les mme sites de prlvement permet de mieux comprendre les variations spatiales et temporelles de la MO sdimentaire. Rfrence
Yunker, M.B., et al., Organic Geochemistry, 2002. 33: p. 489-515 Leeming, R., et al., Water Research, 1996. 30(12): p. 2893-2900 Bray,E.E. and E.D. Evans, Geochimica Cosmochimica Acta, 1961. 22: p.2-15

IV-20

Thme 4

SUIVI ET CARACTERISATION DE LA MATIERE ORGANIQUE SOLUBLE DES EFFLUENTS DE FROMAGERIE AU COURS DEPURATION PAR MACROPHYTES EN TERRE
Antoine Khalil, Pascale Prudent, Mariane Domeizel
Universit de Provence, Laboratoire de Chimie et Environnement (case 29)- 3 Place Victor Hugo 13331 Marseille Cedex 3 E-mail : [email protected]

Afin d'tre conforme la lgislation franaise, les petites exploitations laitires doivent traiter leurs effluents avant de les dcharger dans lenvironnement. Les problmatiques lis ce genre deffluents rsident essentiellement dans leurs teneurs levs en matire organique et les difficults techniques et conomiques pour la mise en place dun systme dpuration qui leur est adapts. En effet, les effluents de fromagerie purer sont de diverses natures : (1) le lactosrum, caractris par une demande biologique en oxygne (DBO5) suprieur 40 gO2/L et un pH compris entre 4 et 5 ; et (2) les eaux blanches, caractriss par un DBO5 de lordre de 0,5 gO2/L et un pH compris entre 4 et 6,5. Dans cette tude, un site pilote, compos d'un filtre de sol couvert de roseaux, a t construit et ses performances pour la purification des effluents dune fromagerie ont t testes. Lavantage de cette mthode est quelle ncessite une maintenance minimale et quelle est facilement ralisable en milieu rural. De plus, cette mthode a un cot raisonnable et elle ne produit pas de boues. Lobjectif de ce travail a t le suivi de la qualit des effluents de la fromagerie lentre et la sortie du systme dpuration afin dvaluer sa capacit puratoire. Ce travail a t ralis dune part en suivant lvolution des paramtres physico-chimiques tels que la demande chimique en oxygne (DCO), lazote total Kjeldahl (NTK), le carbone organique total (COT), etc... Lultrafiltration de la matire organique soluble de leffluent en 3 fractions de diamtres > 10 KDa, comprise entre 1 et 10 KDa et < 1 KDa a t ralis. Dautre part, les techniques de spectrophotomtrie UV et fluorescence ont t utilises pour caractriser lvolution structurale la matire organique des effluents bruts et dans chacune des 3 fractions issues de lultrafiltration, lentre et la sortie du systme de traitement. En ce qui concerne lefficacit du systme dpuration, nous avons pu constater des efficacits dpuration importantes, mais diffrentes selon les paramtres. Ces efficacits dpuration dpendent des variations saisonnires. Il a par exemple t observ en fvrier, un abattement plus faible que ceux observs le reste de lanne. Ce dernier sexplique par un ralentissement de lactivit microbienne dans le systme dpuration en raison des basses tempratures observes et de lactivit rduite des roseaux. La consquence est une rduction de lefficacit dpuration du systme. Lanalyse des spectres UV montre un paulement dans les spectres des effluents de lentre entre 250 et 290nm. Cet paulement diminue aprs le passage de leffluent au travers du systme dpuration. La diminution des absorbances dans le cas de la spectrophotomtrie UV est corrle la diminution du COT et de NTK. Dautre part, lanalyse des spectres de fluorescence des effluents lentre et la sortie, a permis de montrer une diminution des intensits dmission entre 310 et 370nm, suite au passage de leffluent au travers du systme dpuration. Cette diminution des intensits dmission est galement corrle la diminution du COT et du NTK. Lanalyse des spectres de fluorescence en sortie du systme dpuration a galement montr une augmentation des intensits dmissions au-del de 370 nm, ce qui souligne la prsence, dans cet effluent, de composs organiques provenant du sol.

IV-21

Thme 4

UNE APPROCHE MOLECULAIRE AUX MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES COMMENT MODELISER MOD ?
Katrin Knoth, Yves Dudal
INRA, UMR Climat, Sol, Environnement, Domaine Saint Paul, Site Agroparc, 84914 Avignon cedex 9

Les matires organiques dissoutes (MOD) reprsentent un mlange htrogne et variable des composs organiques. Ce mlange regroupe des substances de poids molculaire faibles comme des sucres, des acides organiques ou des acides amins, mais aussi des composs de poids molculaire plus importants dont la structure est inconnue, comme des molcules multiacidiques, des polyphnols et des polysaccharides amins : il est donc impossible de trouver une exacte dfinition chimique de MOD. Les MOD peuvent influencer la qualit des eaux en agissant comme nutriments et source d'nergie pour les microorganismes dans les sols, les sdiments et les eaux. Par ailleurs, ils peuvent ragir avec des mtaux et des polluants organiques et sont facilement transports travers le sol vers les nappes. En gnrale, les tudes considrent les MOD comme un ensemble en quantifiant le contenu de carbone total, ce qui complique la comparaison des donnes, parce que deux chantillons de MOD avec le mme contenu de carbone peuvent tre trs diffrents dans leur composition et leur ractivit. Il est donc indispensable douvrir cette bote noire afin de mieux comprendre les liaisons entre la nature, la ractivit et la capacit de transfert des MOD. Nous suggrons une approche molculaire aux matires organiques dissoutes. Des composs modles bien choisis peuvent tre utiles pour simplifier la complexit des MOD et peuvent aussi aider mieux comprendre leur formation, ractivit et transfert.

IV-22

Thme 4

INDICATEURS DEVALUATION DE LEFFET DES PRODUITS RESIDUAIRES ORGANIQUES SUR LE FONCTIONNEMENT DES CYCLES BIOGEOCHIMIQUES DU CARBONE ET LAZOTE DANS LES SOLS
G. Lashermes1, S. Houot1, B. Nicolardot2, B. Mary2, V. Parnaudeau2, T. Morvan3, M. Lineres4, L. Metzger5, L. Thuries6, C. Vilette7, A. Tricaud8, M.L. Guillotin9

INRA, 78 850 Thiverval-Grignon, 2INRA, 51 686 Laon-Reims-Mons, 3INRA, 29 000 Quimper, 4INRA, 33 000 Villenave d'Ornon, 5RITTMO, 68 740 Nambsheim, 6Phalippou-Frayssinet, 81 240 Rouairoux, 7LDAR, 02 000 Laon, 8SAS, 45 000 Orlans, 9LCA, 17 000 La Rochelle

Une meilleure gestion du retour au sol des produits rsiduaires organiques (PRO) est ncessaire pour dvelopper leur valorisation agricole. Il est notamment indispensable damliorer la prvision de leur valeur agronomique. Ltude en cours prsente a t commandite par lADEME. Elle vise mettre en place des indicateurs permettant dvaluer les potentialits de stockage de carbone dans les sols via les pandages damendements et les consquences de ces pandages sur la disponibilit en azote. Actuellement, les PRO sont caractriss essentiellement au laboratoire, par deux mthodes analytiques ; lune est normalise, lautre en cours de normalisation lAFNOR. La premire est le fractionnement biochimique de la matire organique (norme XP U 44-162) qui permet le calcul dindicateurs defficacit entretenir les stocks de matire organique des sols long terme. Deux indices ont t normaliss, lISB et le TrCBM (Robin, 1997, Linres & Djakovitch, 1993), mais ils donnent parfois des rsultats aberrants car tout deux ont t labors partir dun petit chantillon ; un indicateur unique tabli sur la base dun plus grand nombre de donnes devrait tre plus robuste. La seconde est la mesure des minralisations du carbone et de lazote des PRO au cours dincubation en conditions contrles dans un sol (norme XP U 44-163). Cette analyse permet de caractriser leffet court et moyen termes des PRO sur les sols. Un travail prliminaire a consist crer une base de donnes rassemblant les rsultats obtenus par ces deux normes exprimentales (XP U 44-162 et XP U 44-163) pour 135 PRO composts. Lexploitation des donnes a permis de : - proposer un nouvel indice (pour les composts) de potentialit de stockage de carbone dans les sols ; - valider une mthode de classification des PRO sur la base de leur comportement de minralisation et de leur composition (AFM et CAH) afin de prsenter une classification visant renseigner lutilisateur en terme de (1) potentialit de stockage de carbone long terme dans les sols et (2) deffet court et moyen termes sur la dynamique de lazote dans les sols. La base de donnes a maintenant t largie 450 PRO diversifis. Le travail ralis sur les composts va tre tendu lensemble des PRO. Cela permettra dinclure lors dune future rvision de la norme NF U44-051 de spcification des amendements organiques, un marquage obligatoire de classes de PRO qui seront dfinies sur la base des rsultats de caractrisation de la matire organique par les mthodes XP U 44-162 et XP U 44-163.
LINERES M. & DJAKOVITCH J.L., 1993. Caractrisation de la stabilit biologique des apports organiques par lanalyse biochimique. Matires organiques et agriculture. Actes des 4mes journes du GEMAS et du 5me forum du COMIFER. Ed. Decroux et Ignazi, France, 159-168 ROBIN D., 1997. Intrt de la caractrisation biochimique pour lvaluation de la proportion de matire organique stable aprs dcomposition dans le sol et la classification des produits organominraux. Agronomie, 17, 157-171

IV-23

Thme 4

MISE EN PLACE DE TESTS DE BIODEGRADABILITE APPLIQUES A LA MATIERE ORGANIQUE DE LIXIVIATS DE DECHARGES DORDURES MENAGERES
F. Lglise*, R. Biquillon** & G.Feuillade*
*LSEE, Laboratory of Water and Environmental Sciences, ENSIL, Parc Ester Technople, 16 rue Atlantis, 87068 Limoges, France. ** CReeD, Environment Energy and Waste Research Center, Zone portuaire de Limay, 291 avenue Dreyfus Ducas, 78520 Limay, France. E-mail : [email protected] [email protected] Phone: 05 55 42 36 70 Fax: 05 55 42 36 62

Le stockage des ordures mnagres dans des Centres de Stockage des Dchets aboutit grce des processus bio-gochimiques la stabilisation du massif de dchets. Ces processus engendre la production deffluents gazeux (biogaz) et liquides (lixiviats) ayant un fort caractre polluant. Lattnuation du caractre polluant de la fraction organique des dchets tant gouverne essentiellement par des processus microbiens, lvaluation de la biodgradabilit de la matire organique issue du dchet et remobilise dans le lixiviat revt un aspect essentiel. La mise en place dun protocole dvaluation de la biodgradabilit de la matire organique contenue dans les lixiviats a donc t envisage. Le protocole doit permettre dapprhender la biodgradabilit de ces composs organiques en conditions arobies afin de dterminer les fractions facilement, moyennement et non biodgradable contenue dans des lixiviats dordures mnagres. Loptimisation du protocole dvaluation de la biodgradabilit concerne le milieu de culture et les microorganismes mis en jeu lors des essais. En effet, la biodgradation de la matire organique au sein mme dun lixiviat peut tre limite par des dficiences dordre nutritionnel en lments indispensables au mtabolisme microbien (minraux, vitamines, oligo-lments, oxygne, etc) ou par une dficience de la population microbienne intrinsque au lixiviat vis-vis de la dgradation des molcules organiques prsentes. Lutilisation de nutriments pouvant pallier une dficience nutritive potentielle des lixiviats a donc t teste. De plus, afin de permettre les ractions de biodgradation par comtabolisme, limpact de la prsence dun substrat carbon a aussi t valu. Des populations microbiennes dorigines diffrentes ont t utilises pour ensemencer les essais de biodgradation afin de tester une diversit microbiologique ayant potentiellement des capacits de dgradation diffrentes. Les microflores des lixiviats eux-mmes, de sols, de lagunes recevant des lixiviats ont t testes seules ou en synergie. La mthodologie choisie a consist suivre la minralisation de la matire organique des lixiviats par la mesure du dioxyde de carbone produit et de loxygne consomm par dosage chromatographique avec une dtection catharomtrique. Deux lixiviats ayant des caractristiques physico-chimiques (COT, DBO5/DCO ) diffrentes ont t mis en oeuvre dans les diffrentes conditions opratoires des essais de biodgradation afin de valider le protocole pour tout type de lixiviat.

IV-24

Thme 4

IMMOBILISATION DE LAZOTE DUN SOL AGRICOLE ET INCORPORATION DE BRF

Benot Noel
Centre des Technologies Agronomiques, Stre Belgique

Dans le cadre dune tude de deux ans, mene sur 7 ha de parcelles dessais, testant lincorporation de BRF au sol, en grande culture, nous avons pu observer des effets marqus sur la dynamique de lazote. Dautres auteurs ont pu galement observer une forte immobilisation de lazote minral prsent dans le sol. Beauchemin et al. [1990 et 1992 (a)], calculrent pour une culture de pomme de terre, qu'une fertilisation azote complmentaire de 1.9 Kg d'azote par tonne de B.R.F. pouvait compenser l'immobilisation de l'azote du sol et les pertes qui en rsultent la premire anne. Dans les mois qui suivent le traitement, Larochelle [1994] observe une forte immobilisation de l'azote minral du sol pour tous les traitements B.R.F. sans apport complmentaire d'azote. Parmi eux, les traitements qui ont suscit une inhibition de la msofaune suscitent le moins d'immobilisation. On retrouve dans cette catgorie les B.R.F. au C/N les plus levs. De mme, le prlvement d'azote par la culture est moindre pour le B.R.F. de branches de 3 cm de diamtre (C/N = 158) par rapport au traitement utilisant des branches de 7 cm (C/N = 220) de la mme essence. Le phnomne d'immobilisation serait donc d'avantage li la stimulation globale de la chane trophique plutt qu' un apport dsquilibr de carbone et d'azote [Larochelle, 1994]. En effet, nos rsultats montrent quune immobilisation importante de lazote du sol a lieu dans les mois qui suivent lincorporation du BRF. Cette immobilisation a lieu alors que le bois se dcompose peu, mais elle concide avec une biostimulation importante de la flore du sol. Plus spcifiquement, les populations de champignons du sol sont alors fortement stimules [Nol, 2005]. La digestion du bois dans le sol, et donc la mise disposition de son carbone pour la vie microbienne, dpend de la dpolymrisation de la lignine qui rend accessible les celluloses et les hmicelluloses. Il sagit dun processus fongique de mtabolisme secondaire. Dans une premire phase, les champignons se nourrissent des composants non structuraux du bois ; ensuite, lorsque les protines ont t synthtises et que l'azote minral devient rare, commence la dpolymrisation de la lignine [Kirk et Fenn, 1982]. Nos observations tendent confirmer que, dans le cas de lincorporation de BRF, le mtabolisme secondaire des champignons ne se dclenche quaprs un an environ. Ensuite, le bois est rapidement digr (quelques mois). Ce qui nous amne penser que rechercher une quivalence directe entre les quantits de carbone introduite sous forme de BRF et lazote immobilis traduit mal le phnomne observable dans les premiers mois qui suivent lincorporation. Ceci concorde avec les conclusions de Larochelle et sinscrit en contradiction avec la manire dont Beauchemin et al. exprimrent leurs rsultats. Nos rsultats, pour deux doses diffrentes de BRF, montrent une immobilisation dune proportion constante de lazote minral disponible dont le coefficient varie avec la dose de BRF. En intgrant une mesure dimmobilisation ralise dans le cadre de ltude de Beauchemin et al. [1992 (a)], on trouve une premire corrlation linaire empirique pouvant sexprimer par : Proportion de lazote disponible immobilise = 25% + 8%/100 m3 pandus lhectare. Nous avons pu valider cette loi dans le cadre de plusieurs expriences en champs, pour des doses relativement importantes de BRF (autour de 200 m3/ha). Lazote soustrait peut tre stock ensuite dans lhumus selon un ratio de lordre de 50 kg/T.
Beauchemin, S. et N'Dayegamiye, A. et Laverdire, M., Effet d'amendements ligneux frais et humifi sur la production de pommes de terre et sur la disponibilit de l'azote en sol sableux. In Canadian Journal of Soil Science, n70, pp. 555-564, 1990. Beauchemin, S. et N'Dayegamiye, A. et Laverdire, M., Effet d'amendements ligneux sur la disponibilit d'azote dans un sol sableux cultiv en pomme de terre, pp. 89-95, In Canadian Journal of Soil Science, n72, 1992 (a). Kirk, T.K. and Fenn, P., Formation and action of the ligninolytic system in basidiomycetes. In Frankland, J.C. and Hedger, J.N. and Swift, M.J. (ds), Decomposer Basidiomycetes : their Biology and Ecology, Cambridge University Press, London, pp.67-90, 1982. Larochelle, L., L'impact du bois ramal fragment sur la dynamique de la msofaune du sol, Mmoire prsent pour l'obtention du grade de M. sc., Facult des sciences de l'agriculture et de l'alimentation, Universit Laval, Qubec, pp. 56, 1994. Nol, B., Plus de carbone pour nos sol Un outil pour une gestion durable de lenvironnement, Collection Lagriculture de demain, Centre des technologies agronomique Stre, Belgique, pp. 38, 2005.

IV-25

Thme 4

CARACTERISATION DES MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES ET COLLOIDALES ISSUES DE COMPOSTS DORIGINE URBAINE INCORPORES DANS UN SOL LIMONEUX
L. Salpteur (a), P. Benoit (a), S. Houot (a), MF Dignac (b), JC Dur (c), S. Derenne (b), M. Deschamps (a), Y. Dudal (d), E. Barriuso (a)
(a) UMR Environnement et Grandes Cultures, INRA-INA-PG, 78850 Thiverval-Grignon (b) UMR BioEMCo INRA CNRS UMPC INAPG 78850 Thiverval-Grignon (c) UMR Phytoparmacie, INRA, 78000 Versailles (d) UMR Climat, Sol et Environnement, INRA 84000 Avignon

Les Matires Organiques Dissoutes et Collodales (MODC) prsentes dans la solution du sol jouent un rle dans de nombreux processus physiques et chimiques. Lapport de compost augmente en gnral la proportion de MODC dans le sol, avec des effets qui dpendent de leur ractivit et de leur nature. Cette tude porte sur les changements des caractristiques physiques et chimiques des MODC dus la prsence de compost et leur volution dans le temps. Elle sinscrit dans le programme QUALIAGRO (INRA CreeD) visant tudier la valeur agronomique et les impacts environnementaux des composts dorigine urbaine. Les MODC ont t extraites partir de mlanges sol/compost prpars en laboratoire (75 /25 w/w), aprs 0, 15, 30 et 90 jours dincubation 15C. Deux composts ont t choisis: un compost dordures mnagres grises (OMG) et un compost de boues de station dpuration cocompostes avec des dchets verts (DVB). Lapport de compost au sol entrane une augmentation directe de la quantit de MODC rcupre par extraction aqueuse. Le compost OMG apporte davantage de Carbone extractible que le compost DVB. La prsence de cette grande proportion en Carbone extractible dans le compost OMG explique sa forte biodgradabilit rsiduelle aprs compostage. Lanalyse du signal dexcitation-mission en fluorescence indique une signature caractristique des MODC issues des deux composts par rapport aux MODC provenant du sol. La chromatographie dexclusion molculaire et la granulomtrie laser utilises pour caractriser la taille des MODC montrent que les profils granulomtriques des MODC sont modifis aprs apport de compost : augmentation des proportions de molcules de taille plus grande que celle des MODC du sol (>0,17m), et de taille plus petite (<0,03m). La modification de taille engendre par lajout de compost DVB est peu marque, mais persiste tout au long de lincubation 15C. Au contraire, avec le compost OMG, le profil granulomrique des MODC est fortement modifi au moment de lapplication du compost, mais aprs un mois dincubation 15C, le profil granulomtrique est quasiment identique celui observ en labsence de compost. La composition chimique des MODC est tudie laide de la pyrolyse, la spectromtrie infrarouge et la rsonance magntique nuclaire 13C. Lapport de compost au sol entrane une augmentation du contenu en composs azots, polysaccharidiques et acides et une diminution en alcanes/alcnes. Ces changements sont plus marqus avec le compost OMG quavec le compost DVB. Daprs lensemble de ces rsultats, il semble que le compost DVB modifie durablement la nature des MODC du sol. En revanche, lajout de compost OMG change de faon plus marque mais moins durable la nature des MODC du sol par lapport de petites molcules facilement biodgradables, comme des acides, et par lapport de plus grosses molcules, facilement dgrades, telles que des polysaccharides ou certains composs azots.

IV-26

Thme 4

EFFET DE DIFFERENTS INTRANTS ORGANIQUES ET DU CUIVRE SUR LA DYNAMIQUE DE LA MATIERE ORGANIQUE DISSOUTE : UNE APPROCHE BIOGEOCHIMIQUE
J. Sebastia1, D.P.H. Lejon2, R. Chaussod2, L. Ranjard2, I. Lamy1
2

INRA, Unit Science du sol, RD10, 78026 Versailles ([email protected]) UMR Microbiologie et Gochimie des Sols, INRA/CMSE, BP 86510, 21065 Dijon

Lapport damendements organiques est une pratique courante en agriculture, pour entretenir ou amliorer la fertilit des sols, ou pour lutter contre lrosion. Plusieurs tudes ont montr que, selon leur origine ou leur composition, les amendements organiques peuvent modifier quantitativement et qualitativement les matires organiques du sol (MOS) et en consquence galement les matires organiques dissoutes (MOD) prsentes dans la solution du sol. Ces MOD sont en permanence minralises et synthtises par la microflore du sol et peuvent, par la formation de complexes, dplacer les quilibres de spciation des mtaux en solution et donc intervenir dans la toxicit de ces derniers sur les bactries et les champignons du sol. Toutefois, les interactions entre les MOD, la microflore du sol et les mtaux ont t peu tudies dans des sols agricoles. Cest ce que nous avons fait ici, dans lobjectif de rpondre deux questions cls : i) Est ce quil existe un lien entre la dynamique des MOD et celle de la microflore aprs ajout de mtaux ? ii) Est-ce quun historique dapport damendements organiques diffrents induit des diffrences au niveau de la nature des MOD et de leur comportement vis--vis du cuivre et donc de limpact du cuivre sur la microflore ? Notre chantillonnage sappuie sur un site exprimental en vignoble (Macon) dont le sol est limono argileux (pH 6,7) et peu contamin en cuivre (60 ppm). Ce site est organis en diffrentes parcelles qui ont reu des apports rpts de matires organiques (MO) : la parcelle tmoin (pas damendement organique), la parcelle amende avec de la paille et la parcelle amende avec du compost de rsineux. Les sols ont t prlevs 0-5cm de profondeur, mis incuber pendant 0, 15 et 35 jours en prsence ou en absence de cuivre. Aprs chaque temps dincubation, la solution du sol a t extraite (sol:eau 1:2) et un fractionnement du Carbone Organique Total (COT) extrait en solution a t ralis par ultrafiltration afin dobtenir deux fractions : les petites molcules (< 500 Da) et les plus grosses molcules (>500 Da). En parallle, la densit de la communaut bactrienne totale cultivable htrotrophe (CH) ainsi que de la communaut bactrienne rsistante au cuivre (CuR) ont t apprhendes par un dnombrement des colonies formant unit (cfu) sur milieu synthtique YG supplment ou non avec du cuivre (CuCl2, 2mM) Dans nos conditions exprimentales, il est possible de faire un lien entre la dynamique du COT, en particulier les petites molcules en solution (< 500), et limpact de la prsence du cuivre sur les bactries. De plus on observe, aprs ajout de cuivre, un impact diffrent sur les bactries entre les sols tudis. Ces rsultats suggrent que lutilisation de matire organique exogne modifierait la nature de la matire organique en solution avec des effets sur la complexation du cuivre impliquant des impacts diffrents sur les bactries. La quantification de la ractivit de diffrentes fractions de la matire organique permettra de mieux comprendre limpact de la nature de MO sur la complexation du cuivre.

REMERCIEMENTS
Cette tude est finance en partie par lINRA et la Rgion Ile de France et le programme national ACI/FNS ECOTDYN

IV-27

Thme 4

CARACTERISATION DES COMPOSES MOLECULAIRES DUN COMPOST AU COURS DE SA PRODUCTION.

M.-P. Som, L. Leme, A. Ambls
UMR 6514 - "Synthse et Ractivit des Substances Naturelles" - Universit de Poitiers 40 avenue du recteur Pineau, 86000 POITIERS.

La production de dchets vgtaux et de bio-dchets a fortement augment ces dernires dcennies (370 kg par an et par habitant contre 220 kg dans les annes 60). Il est interdit de les brler et de les mettre en dcharge, leur enfouissement cote cher (55 /tonne). Une alternative est la valorisation par le compostage. Diffrentes mthodes dvaluation de la maturit dun compost ont t proposes dans la littrature (Francou et al., 2005). Ces critres ne donnent pas dindication sur la structure molculaire des composts ni sur une ventuelle modification de cette structure. Il nous parat donc ncessaire de corrler ces tests la composition molculaire de la matire organique des composts. Cette dernire est peu dcrite dans la littrature (Dignac et al., 2005). Pour cela nous nous sommes attachs suivre lvolution des constituants molculaires du compost paralllement sa maturation. Le pH, le taux de matire organique et le test dauto-chauffement indiquent quun compost mature est obtenu aprs deux mois. Deux pics exothermiques sont observs par analyses thermiques, leurs intensits relatives savrent un bon indicateur de maturit. La pyrolyse des composts en prsence dhydroxyde de ttramthylammonium (TMAH) libre des composs ligneux et des acides gras. Le rapport des acides gras ramifis en C15 et C17, dorigine bactrienne, sur les acides gras linaires correspondants volue avec la maturit du compost. Le protocole IHSS de sparation des lipides et des "substances humiques" a t adapt au compost. Les fractions lipidiques sont analyses par chromatographie en phase gazeuse couple la spectromtrie de masse tandis que les fractions humiques sont ensuite tudies par thermochimiolyse en prsence de TMAH. Le rapport acides humiques sur acides fulviques augmente, ce qui va dans le sens dune humification de la matire organique. La quantit de lipides diminue et se stabilise au cours du compostage. Ltude molculaire a mis en vidence une srie dhydrocarbures longs majoritairement impairs, des composs triterpnoques (lupol, friedeline, stigmastrol, et amyrine) et des acides gras longs pairs caractristiques dune origine vgtale. Ces biomarqueurs pourraient tre utiliss comme traceurs lors de lpandage sur des sols de compost. La prsence dacides gras ramifis (iso-, antiso- C15 et C17) et insaturs (C18:1 et C18:2), de diacides et de hopanodes indique une activit bactrienne. Ce travail est financ par lADEME et la rgion Poitou-Charentes.

Rfrences : Dignac, M.-F., Houot, S., Francou, C., et Derenne, S., (2005). Organic Geochemistry, 36, 1054-1071 Francou, C., Poitrenaud, M., et Houot, S., (2005). Compost science & utilization, 13, 72-83.

IV-28

Thme 4

COMPOSTS ET DECHETS ORGANIQUES : CARACTERISATION ET DYNAMIQUE A LECHELLE ULTRASTRUCTURALE

Villemin Genevive, Watteau Franoise et Morel Jean-Louis
Laboratoire Sols et Environnement, ENSAIA-INPL/INRA, 2 avenue de la fort de Haye, BP 172, 54505 Vandoeuvre-ls-Nancy

Dans les sols, lhumus est essentiellement constitu de matires organiques vgtales plus ou moins transformes. De nombreuses mthodes analytiques, dordre physico-chimique, permettent de caractriser et dvaluer le niveau de transformation des matires organiques du sol (Duchaufour, 1997). Depuis plusieurs annes, nous avons dvelopp une autre mthodologie de caractrisation des matires organiques vgtales en voie dvolution au sein des sols, lchelle ultrastructurale, en microscopie lectronique transmission, permettant entre autre danalyser les substances humiques sans extraction, in situ (Villemin et al, 1995a, 1995b ; Villemin et al., 1996 ; Villemin et al., 1998). Le point commun entre lhumus et les composts est dassurer un bon dveloppement des plantes, mais si lhumus des sols se dveloppe plutt lentement, les composts sont obtenus par des procds qui assurent une humification rapide des matires organiques, afin dobtenir des produits stabiliss pouvant servir de supports de culture. Actuellement, de nombreux dchets dorigine organique (boues urbaines ou industrielles, dchets verts, biofertilisants) sont recycls dans les composts en association ou non des matires organiques naturelles. Dans ce contexte qui ncessite une traabilit accrue, nous avons propos une mthode dexpertise des supports de culture et amendements organiques (Villemin et al., 2003). Nous avons ainsi test cette mthodologie en analysant de nombreux produits. Il apparat que cette mthodologie apporte une vision nouvelle et complmentaire aux analyses globales. La caractrisation morphologique et analytique lchelle ultrastructurale a permis dtablir selon quatre critres une valuation de la qualit de ces produits : (1) identification des matires premires entrant dans la constitution des supports de culture (2) prcision du niveau dhumification des matires organiques utilises (3) potentialit bactrienne : frquence dobservation des bactries et prcision de leur tat physiologique (4) innocuit vis--vis des lments mtalliques : dtection et localisation des lments traces. Cette mthodologie nous a galement permis de constituer une banque de donnes base sur les images de morphologies typiques, compltes ventuellement par des donnes de micro-analyses. Cette expertise par limage constitue un outil de traabilit, dvaluation du caractre stable de ces produits et de prcision de linnocuit. A titre d exemple, sont prsents un compost de dchets verts/boues de station dpuration/corces et un compost constitu de boues de station dpuration mise en lagunage sur lit de roseaux.
Bibliographie Duchaufour, P., 1997. Abrg de pdologie. Sol, vgtation, environnement. Masson, Paris. Villemin G., Mansot J. L., Watteau F., Ghanbaja J. et Toutain F., 1995a. Etude de la biodgradation et de l'humification de la matire organique vgtale du sol par la spectroscopie des pertes d'nergie d'lectrons transmis (EELS : Electron Energy Loss Specytroscopy) : rpartition du carbone, de l'azote et valuation du rapport C/N au niveau ultrastructural in situ. C. R. Acad. Sci., Paris IIa, 321, pp. 861-868. Villemin G., Mansot J.L., Watteau F., Ghanbaja J. and Toutain F., 1995b. Electron Energy Loss Spectroscopy applied to the study at ultrastructural level of organic matter humification. Trinoculaire de Microscopies Electroniques, Lausanne. Poster. Villemin G., Watteau F. Mansot J.L., Ghanbaja J., Toutain F.and Brun J.J., 1996. Evolution de substances prhumiques du sol : suivi du C/N l'chelle ultrastructurale par la Spectroscopie des pertes d'Energie d'Electrons transmis (EELS). Journes du Cercle Franais de l'IHSS (International Humic Substances Society), Toulouse. Communication orale et publication dans les proceedings. Villemin G, Watteau F, Ghanbaja J, Mansot J.L and Toutain F., 1998. Humic substance characterisation by transmission electronic microscopy. Congrs International de Science du Sol, Montpellier. Poster. Villemin G., Watteau F., MA Bourdain, S Marthon-Gasquet et M Cheroux, 2003. AGMOMET : analyses globales des matires organiques associes la microcopie lectronique transmission permettant la caractrisation des amendements et des supports de culture. 5e colloque du groupe franais de lInternational Humic Substances Society, Clermont-Ferrand, 26-28 mars 2003. Poster et rsum paru dans les actes du colloque.

IV-29

V- Thme 5
Dveloppements rcents pour ltude des Matires Organiques Mthodes physiques, optiques, chimiques et biologiques.

Thme 5

CARACTERISATION DE LA FRACTION AZOTEE DE LA MATIERE ORGANIQUE NATURELLE PAR COUPLAGE CHROMATOGRAPHIE DEXCLUSION DE TAILLE ET DETECTION DE LAZOTE PAR CHIMILUMINESCENCE
Sonia H. Ambonguilat, Yoann Touchard, Herv Gallard et JeanPhilippe Crou
Laboratoire de chimie de leau et de lenvironnement UMR CNRS 6008 40 avenue du Recteur Pineau 86022 Poitiers cedex, [email protected]

Laugmentation des concentrations en azote organique dans les eaux de surface due aux rejets industriels, agricoles et urbains soulve de nouvelles problmatiques sur le devenir des composs azots organiques le long des filires de traitement deau potable. Lazote organique jusqu prsent nglig du fait des faibles concentrations et de la difficult danalyse (0,5% 5% en masse de la matire organique naturelle) joue un rle en dsinfection dans la formation de sous produits toxiques (nitrosamines) et dans le colmatage des membranes. Ces diffrentes problmatiques ncessitent de complter les donnes disponibles obtenues laide des paramtres UV et COD, par des donnes sur le paramtre azote organique dissous (NOD). Cette tude propose lutilisation de la chromatographie dexclusion de taille haute performance (HPSEC) pour caractriser le NOD. La HPSEC, gnralement couple un dtecteur UV et plus rarement avec un dtecteur en ligne de COD, est une mthode danalyse directe de plus en plus utilise pour caractriser la matire organique des eaux. Cette mthode spare en thorie les composs en fonction de leur poids molculaires apparents. Dans le but de caractriser spcifiquement la fraction azote de la matire organique naturelle, nous avons coupl la HPSEC un dtecteur en ligne dazote total (Nt). La figure 1 prsente les chromatogrammes obtenus de trois extraits de matire organique HPI, HPO et TPH isols de la Loire et dilus dans de l'eau ultra pure aux concentrations de 41,2 mg C/L (6,3 mg N/L), 38,9 mg C/L (1,4 mg N/L) et 28,8 mg C/L (2,3 mg N/L), respectivement. Tous les chromatogrammes sont normaliss par rapport au maximum dintensit.
40

HPI HPO TPH

II III IV I

35 30 25

HPO

TPH

HPI 27

32 23 20

34 30

23 21 16 11 12 8 6

20 17

20 15

V
Temps d'lution en minutes

10 5 0

9 10 11 12 13 14 15 16

FI

FII

FIII

FIV

FV

Figure 1 Figure 2 Figure 1 : HPSEC-Nt chromatogrammes de diffrents extraits de MON isols de la Loire Figure 2 : Distribution de lazote dans les diffrentes classes de poids molculaires pour diffrents extraits de MON isols de la Loire

Cinq pics chromatographiques sont identifies et numrotes de I V. La majorit des composs azots organiques luent dans les fractions III, IV et V aprs neuf minutes ce qui correspond des composs de faible poids molculaires (infrieure 500 Da). Ces petits composs reprsentent 64%, 76% et 83 % de lazote total pour les extraits HPO, TPH et HPI, respectivement. Les fractions de faibles poids molculaires caractrises par une faible rponse UV contiennent plus d'azote que les fractions de poids molculaires plus levs. Ce nouvel outil permettra de complter nos connaissances sur la matire organique et dtudier la ractivit et le devenir des diffrentes classes de composs azots dans les filires de traitement et dans lenvironnement.

V-1

Thme 5

EVALUATION DE LA VALEUR FERTILISANTE PHOSPHATEE A COURT TERME DE DIVERS PRODUITS ORGANIQUES PAR UNE METHODE DINCUBATION SOL-PRODUIT UTILISABLE EN ROUTINE
Corinne Bernhard-Bitaud (1), Pascale Chenon (1), Fatna Demnati (2), Philippe Binet (3) et Jean-Claude Fardeau (4)
(1)

RITTMO, Nambsheim ; (2) Ministre de lAgriculture, Rabat ; (3) Laboratoire Biologie et Environnement, Montbliard ; (4) Ministre de lAgriculture CMFSC, Paris

La fertilisation organique peut prsenter de nombreux intrts pour la fertilit physique et biologique des sols, mais elle savre gnralement un peu dlicate mettre en uvre de manire prcise pour ce qui concerne la matrise des apports dlments nutritifs aux cultures. Des outils de routine ont t dvelopps, et pour certains normaliss, afin damliorer lvaluation de lefficacit nutritionnelle de ces produits et de fournir aux praticiens des donnes oprationnelles pour le conseil aux agriculteurs. Si ces mthodes permettent maintenant de mieux prvoir la mise disposition de lazote au cours de la culture, lvaluation en routine de la valeur fertilisante phosphate des fertilisants organiques prsente cependant toujours diverses difficults, lies notamment linfluence du type de sol sur lequel est apport le produit sur la disponibilit de cet lment nutritif. Afin de permettre la prise en compte de ces interactions sol-produit, une mthode dincubation suivie dune extraction classique a t suggre (Guivarch, 2001). Le potentiel de libration du phosphore du produit est dtermin par une mthode dincubation en conditions contrles de laboratoire aprs apport du produit tudi sur un sol. En cours dincubation, le phosphore libr est extrait et dos par la mthode Olsen. Les rsultats obtenus aprs apport du produit sont compars dune part la libration basale du phosphore du sol et la libration de phosphore par le super phosphate triple (TSP) de rfrence. Cette mthode a t mise en uvre pour diffrents fertilisants organiques (boues dpuration, composts) et dans diffrents sols. Trois boues ont t mlanges avec deux sols (M et N) dont les teneurs initiales en P-Olsen taient diffrentes (M > N) mais dont les caractristiques pdologiques n'taient pas fondamentalement diffrentes. Les rsultats trouvs aprs 28 jours d'incubation correspondent ceux de la littrature, la quantit de P-Olsen varie selon le traitement subi par les boue (boue digre et conditionne thermiquement < boue composte < boue frache). D'autre part, des diffrences ont t observes selon le sol considr, confirmant l'influence d'un effet sol sur la libration du P-Olsen par le systme sol-boue, y compris pour des sols aux caractristiques gnrales voisines mais dont les teneurs initiales en phosphore diffrent. Ces rsultats montrent que cette mthode est robuste et discriminante. Les perspectives de simplification de la mthode pour une utilisation en routine pour le conseil agricole sont discutes.
Guivarch A. (2001) Valeur fertilisante court terme du phosphore des boues de stations d'puration urbaines. Thse de Doctorat, INPL, INRA Bordeaux. 307p.

V-2

Thme 5

CARACTERISATION QUALITATIVE DE LA MATIERE ORGANIQUE DISSOUTE PRESENTE DANS LEAU DES SOLS : DETECTION SPECIFIQUE DES GROUPEMENTS CARBOXYLIQUES
Boudenne, J.-L. 1, Coulomb B. 1, Dudal Y. 2, Dupont L.3, Guillon, E. 3, Holgado, R. 2, Quincampoix H. 4 et Svenier, G. 2
Laboratoire Chimie et Environnement, FRE 2704, Universit de Provence, 3 place Victor Hugo case 29, 13331 Marseille cedex 3 2 INRA, UMR Climat, Sol et Environnement, Domaine St Paul, Site Agroparc 84914 Avignon cedex 9 3 GRECI, Universit de Reims Champagne Ardennes, UFR Sciences Exactes et Naturelles BP 1039-, 51867 Reims cedex 2 4 INRA, UMR Rhizosphre et Symbiose, 2 place Pierre Viala, 34060 Montpellier cedex 1
1

Lidentification des diffrents groupements fonctionnels prsents dans la matire organique soluble des sols pose de rels problmes analytiques. La plupart des composs organiques dans les sols nabsorbent pas ou trs peu dans le domaine de lUV, ou alors absorbent tous dans la mme rgion spectrale ( 210 nm) ; ils sont, chacun pris sparment, prsents en faibles teneurs (10-3 10-5 M). Cest pourquoi, pendant trs longtemps et encore aujourdhui, se contente-t-on de dfinir des indices globaux (HIX, poids molculaire, ratio composs hydrophiles/hydrophobes) qui ne permettent quune spciation partielle des molcules prsentes. Parmi les fonctions prsentes dans les solutions de sols, la fonction carboxylique est lune de celle qui joue un rle important dans les phnomnes de dissolution, de transport et de concentration des lments minraux naturels ainsi que dans la formation des sols et la nutrition des plantes. La fluorescence est une technique analytique qui est dj utilise pour caractriser de faon globale la matire organique soluble dans les sols (Matrices EEM, par exemple), mais couple une tape pralable de drivation, elle peut galement permettre de rvler des composs ou des fonctions qui ne fluorescent pas naturellement. Le principe retenu pour la dtection des composs carboxyliques dans les solutions aqueuses de sols consiste en une raction damidation avec un ractif amin fluorescent (2), aprs activation du carbone portant le groupement carboxylique (1).
(2) (1)

Lamide obtenu prsente un shift de longueur donde denviron 20 nm par rapport lamine fluorescente initiale, ce qui permet ainsi de quantifier et disoler les fonctions carboxyliques prsentes dans lchantillon. Le rle des agents dactivation du groupement carboxylique, du pH et du type dacide utilis, ainsi que de la temprature de raction seront tudis. La mthode dveloppe sera teste avec des chantillons rels et les rsultats seront compars avec ceux obtenus par chromatographie ionique haute performance (HPIC).

V-3

Thme 5

ETUDE DES METALLO PORPHYRINES DANS LE SCHISTE BITUMINEUX DE MESSEL PAR HPLC ET LC-MS
N. Bouslimani1, R. Ocampo1, P. Albrecht1, et F. Czechowski2
1 Laboratoire de Gochimie Bioorganique, UMR 7509 (CNRS-ULP), ECPM, 25, rue Becquerel, 67200 Strasbourg, France 2 Institut of Organic Chemistry, Biochemistry and Technology, Wroclaw University of Technology, 27 Wybrzeze Wyspianskiego, 50-370 Wroclaw, Poland

Les porphyrines prsentes dans la matire organique dorigine sdimentaire proviennent de la dgradation des pigments ttrapyrroliques (chlorophylles, bactriochlorophylles, etc.) dorganismes photosynthtiques. Les porphyrines constituent lune de familles de biomarqueurs la plus tudie, en gochimie organique, car elles peuvent donner des informations sur les organismes photosynthtiques prcurseurs et sur la nature de la colonne deau existant lpoque de la formation du sdiment. En effet, la dtermination structurale prcise (UV-Vis, SM, RMN 1 et 2D) de porphyrines dorigine sdimentaire a permis de les utiliser comme biomarqueurs dorigine et dans certains cas dans la reconstitution de lenvironnement de la colonne deau originale. Cependant, cette procdure ncessite lisolement de produits purs partir de mlanges trs complexes pour arriver, dans certains cas, la dtermination de leur structure par RMN. Ce protocole est trs longue raliser. Aussi, nous avons essay dans cette tude une approche analytique, laide de produits de rfrence, permettant dtudier les mlanges porphyriniques dorigine sdimentaire, au niveau structural, dune manire plus simple par coinjection de produits de rfrence en HPLC et par lobtention de la masse molculaire par couplage LC-MS. Pour cela nous avons tudi les diffrentes fractions contenant des porphyrines dans un chantillon du schiste bitumineux de Messel (Eocne, Allemagne). Les nickel porhyrines (alkyles et acides) dautres chantillons de ce sdiment ont t trs largement tudies dans notre laboratoire. Dans le cadre de ce travail, nous avons effectu ltude des fractions porphyriniques par HPLC (RP-18) et par couplage LC-MS (mode dionisation APPI). La combinaison de ces mthodes nous permet la fois de raliser ltude au niveau molculaire et de le rendre moins longue. Les rsultats ainsi obtenus nous permettent denvisager une utilisation plus rationnelle des porphyrines comme biomarqueurs dans les tudes de gochimie organique. REFERENCES
R. OCAMPO, H.J. CALLOT, P. ALBRECHT, J.P. KINTZINGER A novel chlorophyll c related petroporphyrin in oil shale. Tetrahedron Lett., 25, 2589-2592 (1984). R. OCAMPO, H.J. CALLOT, P. ALBRECHT Identification of polar porphyrins in oil shale. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 198-200 (1985). R. OCAMPO, H.J. CALLOT, P. ALBRECHT Occurrence of bacteriopetroporphyrins in oil shale.J. Chem. Soc., Chem. Commun., 200-201 (1985). R. OCAMPO, C. BAUDER, H.J. CALLOT, P. ALBRECHT Porphyrins from Messel oil shale (Eocene, Germany): Structure elucidation, geochemical and biological significance, and distribution as a function of depth. Geochim. Cosmochim. Acta, 56, 745-761 (1992)

V-4

Thme 5

PREDICTION PAR SPECTROSCOPIE PROCHE INFRAROUGE DE LA TENEUR EN CARBONE DE SOLS FERRALLITIQUES ET FERRUGINEUX ; EFFET DU MODE DE PREPARATION ET DE LHETEROGENEITE DU JEU DECHANTILLONS
Didier Brunet1, Bernard Barths1*, Jean-Luc Chotte1, Christian Feller2
1 2

Labo MOST (Matire organique des sols tropicaux), IRD, BP 64501, 34394 Montpellier cedex 5 IRD, BP 434, 101 Antananarivo, Madagascar * Auteur correspondant ; [email protected]

La spectroscopie proche infrarouge (SPIR) permet une caractrisation rapide et non destructive des constituants organiques de la matire, aprs talonnage des spectres sur des sous-populations rduites. Lapplication de la SPIR aux sols est relativement rcente, et encore peu dveloppe en France. Lobjectif du travail prsent tait (i) dvaluer laptitude de la SPIR prdire la teneur en carbone total (C) sur une gamme de sols tropicaux, et (ii) doptimiser les modes de prparation (tamisage 2 mm vs. broyage 0.2 mm) et de constitution des populations dchantillons (population htrogne vs. homogne). La population tudie compte environ 300 chantillons provenant de sols ferrugineux sableux (Burkina Faso, Sngal), ferrallitiques sablo-argileux (Bnin) et argileux (Congo, Brsil). Les dosages conventionnels de C sont raliss par Analyseur Elmentaire CHN. Les spectres de rflectance (R) sont dtermins entre 1100 et 2500 nm, convertis en absorbance (log 1/R), prtraits mathmatiquement (drivs et centrs-rduits) avant lanalyse statistique par rgression MPLS (mthode des moindres carrs partiels modifie), qui permet dexprimer C mesur comme une combinaison linaire de labsorbance aux diffrentes longueurs donde. Les rsultats montrent que la SPIR permet une prdiction satisfaisante de C pour les sols tudis. Les prdictions sont gnralement plus prcises sur chantillons broys que sur chantillons tamiss, surtout sur sols argileux ; en revanche lintrt du broyage nest pas vident sur sols sableux. Par ailleurs, les prdictions savrent plus prcises lorsque la population tudie est homogne : quand on passe de la population totale tudie (htrogne) la sous-population texture grossire puis la sous-population sableuse du Burkina Faso (homogne), le ratio entre erreur standard de prdiction (SEP) et C moyen passe de 34 13 puis 10%, tandis que R de validation (C mesur vs. prdit) passe de 0.84 0.86 puis 0.96 ; de mme, de la sous-population argileuse (totale) la sous-population argileuse du Brsil (locale), SEP / C moyen passe de 8 7% et R de 0.84 0.89. La moindre prcision sur populations htrognes tmoigne dune robustesse limite pour linstant des modles de prdiction de C par SPIR. Nanmoins, dans les conditions appropries, notamment pour dterminer C sur de grandes sries dchantillons provenant de substrats homognes (dispositifs agronomiques, tests dincubations, etc.), la SPIR permet des prdictions satisfaisantes et un gain de temps important. Mots-cls Matire organique du sol, mthode, spectroscopie proche infrarouge (SPIR), texture, sols tropicaux.

V-5

Thme 5

APPORTS DE LANALYSE STATISTIQUE MULTIDIMENSIONNELLE A LA CARACTERISATION PAR PYROLYSE GC-MS DES MODS EXTRAITES DEAUX DE SURFACE
Demeusy Audrey, Allard Sbastien, Cimetiere Nicolas et Parinet Bernard
UMR 6008 Laboratoire de Chimie de lEau et de lEnvironnement (LCEE).

La caractrisation des matires organiques dissoutes (MOD) des eaux de surface constitue actuellement un vrai dfi pour les chercheurs. En effet, les paramtres tels que le COT, lindice permanganate entre autres, par leur nature globale prsentent des insuffisances qu'il est ncessaire de combler. Certains paramtres caractre moins global tel que la fluorescence 3D, la RMN 13C ou la pyrolyse GC-MS ne permettent pas non plus actuellement de diffrencier de manire satisfaisante les MOD. Dans le but de rendre moins globaux ces paramtres, une des ides a t d'en faire la mesure sur les fractions extraites des eaux par diffrentes voies (osmose inverse, vaporation ou filtration sur rsine XAD). Les fractions sches de MOD sont alors analyses par ces mmes techniques. La pyrolyse GC-MS est une mthode de caractrisation de polymres applicable aux structures organiques complexes, base sur lidentification des sous-produits de leur dgradation thermique. Elle provoque le clivage et le rarrangement de certaines liaisons en laissant par ailleurs quelques fragments intacts (aromatiques par exemple), elle libre ainsi les fragments volatils et des molcules non dgrades caractristiques de lchantillon qui seront spares par chromatographie gazeuse. Une empreinte du matriel organique de dpart est alors obtenue et lidentification des produits se fait par comparaison avec une base de donnes. La littrature sur la pyrolyse des MOD, rvle la prsence de fragments identiques ceux obtenus lors de la pyrolyse de biopolymres comme les polysaccharides (PS), les protines (PR), les aminosucres (AS) et les composs polyhydroxyaromatiques (PHA). Lquipe de BRUCHET (1990) a mis au point une mthode de calcul semi-quantitative, reconnue et applique par la communaut scientifique base sur la cration dune banque de donnes construite partir de la pyrolyse de biopolymres de rfrence. Cette mthode postule qu'un fragment observ dans un pyrochromatogramme a la mme origine que son homologue rpertori dans la base de donnes. Cette mthode priori satisfaisante, ne prend pas en compte le fait qu'un fragment peut avoir d'autres origines que celle du biopolymre de rfrence. Lanalyse statistique multidimensionnelle et notamment lAnalyse en Composantes Principales (ACP) avec tude des corrlations liant les diffrents sous-produits de pyrolyse savre tre un outil ouvrant de nouvelles perspectives. En effet, on peut mettre lhypothse que lexistence de fortes corrlations entres diffrents fragments indique une origine commune. C'est--dire quils sont issus de la dgradation dune mme molcule ou dun ensemble de composs issu dun mme processus de gense. Dans loptique dune meilleure comparaison des pyrochromatogrammes, et dune discrimination plus efficace des diffrents extraits, nous avons utilis lACP pour traiter les rsultats de pyrolyse de fractions hydrophobes et transphiliques de MOD extraits sur rsines XAD provenant de diffrents sites de prlvements au niveau de la Vienne et du barrage du Cbron dans le Dpartement des Deux Svres. Les rsultats obtenus, montrent que si certains fragments appartiennent bien aux classes de biopolymres prvues par BRUCHET, d'autres sont manifestement issus d'origines diffrentes. Ce poster est donc destin mettre en vidence ces diffrences.
BRUCHET A., ROUSSEAU C. et MALLEVIALLE J. (1990), Pyrolyse GC-MS for investigating high-molecular-weignt THM precursors and other refractory organics, J.A.W.W.A.; 82, p 66-74

V-6

Thme 5

ORIGINE ET REACTIVITE DES MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES COMPLEXES : UNE NOUVELLE APPROCHE MOLECULAIRE DES RAPPORTS ISOTOPIQUES 13C/12C PAR COUPLAGE IRM-LC/MS
P. Gautret 1, P. Alberic 1, C. Dfarge 1, D. Juchelka 2
(1) Institut des Sciences de la Terre d'Orlans (ISTO), UMR 6113 du CNRS, Universit d'Orlans, Btiment Gosciences, F-45067 Orlans Cedex 2, France (2) Thermo-Electron Corporation, Brme, Allemagne

Le couplage chromatographie gazeuse - spectromtrie de masse pour les isotopes stables (GC-irMS) a rendu possible lidentification des 13C sur les composants individuels des matires organiques complexes, apportant une solution au problme de la reprsentativit des mesures moyennes effectues sur la MO totale des sdiments, mlange de composs aux sources et volutions diagntiques trs diffrentes. Ce couplage sest rvl intressant pour le traage de composs lipidiques, dits biomarqueurs mais, li aux contraintes de la sparation chromatographique en phase gazeuse, il ne permet pas ltude des biomolcules polaires de masses molculaires leves ou des substances dissoutes complexes des eaux naturelles. Le nouveau couplage d'une chromatographie liquide et d'un spectromtre de masse pour les isotopes stables (irm-LC/MS) rcemment mis au point par la socit Thermo Electron, s'avre prometteur pour les Gosciences de l'Environnement. Ce dispositif a t test sur des glycoprotines extraites de carbonates microbiens, ainsi que sur des substances humiques dissoutes, extraites d'eau de sols et de mangroves. Glycoprotines des matrices organiques solubles extraites de carbonates microbiens Dans cet exemple, la matire organique a t extraite des grains de carbonate de calcium qui se forment au sein de tapis microbiens colonisant le fond des mares deaux saumtres dans les atolls Polynsiens ( kopara , atoll de Hao). Les valeurs du rapport isotopique du carbone (13C) ont t mesures en mode Injection globale , sur lextrait organique total et compares aux mesures ralises en ligne avec une sparation par gel filtration (colonne Thermo Biobasic SEC300). Le matriel organique analys se dcompose en 3 fractions montrant des 13C trs distincts : -17,36 pour les composs de masses molculaires leves, -27,54 pour la fraction intermdiaire, -38,46 pour les petites molcules. Les caractristiques isotopiques de chaque fraction individuelle participent la composition du signal moyen dans le matriel non-fractionn et seul le 13C de la fraction de masse molculaire leve correspond celui de la matire organique cyanobactrienne (EPS et gaines en cours de dgradation). Les autres fractions correspondraient des composants issus du phytoplancton et des vgtaux terrestres. Leurs proportions relatives, dans la composition globale de la matrice organique intraminrale, et les fluctuations de leur reprsentation en profondeur du sdiment, expliquent les variations du 13C global. Substances humiques dissoutes extraites par interaction hydrophobe (XAD8-XAD4) Dans cet exemple, des matires organiques dissoutes (MOD) d'eau de sols hydromorphes (La Chtre, France) et de mangroves (Sepetiba, Brzil), d'abord concentres et fractionnes en composs hyrophobes acides (XAD8) et hydrophiles acides (XAD4), ont t analyses, comme ci-dessus, en mode Injection globale et par couplage gel filtration -irMS. Seule une fraction molculaire (infrieure 5KD) a pu tre analyse isotopiquement avec ce modle de colonne (SEC300). On n'observe donc qu'une diffrence lgre entre les valeurs de 13C des fractions globales et celles des molcules spares par gel filtration (+1 en moyenne). Les fractions plus hydrophiles sont systmatiquement enrichies en 13C (+1 galement) par rapport aux plus hydrophobes. Les rsultats attestent lexcellente rptitivit et sensibilit du dispositif de couplage irm-LC/MS. Les quantits de MO utilises auraient t trs insuffisantes pour lobtention de mesures par un spectromtre de masse, dans sa configuration classique.

V-7

Thme 5

CONCENTRATION DE LA MATIERE ORGANIQUE NATURELLE MARINE PAR OSMOSE INVERSE

Arnaud Huguet et Edith Parlanti
LPTC UMR 5472 CNRS - Universit Bordeaux 1, 351 cours de la Libration 33405 Talence Cedex France, [email protected]

La matire organique naturelle (MON) est un mlange difficile tudier, notamment en milieu marin, o elle est trs dilue (moins d 1 mg/L). De plus, la prsence de sels fortes concentrations (environ 38 g/l en Mditerrane par exemple) va perturber les analyses. Cela explique certainement pourquoi peu dtudes sur la matire organique marine ont t ralises. La matire organique marine a certes t isole par extraction sur rsines ou par ultrafiltration au cours des dernires annes. Mais en utilisant lune ou lautre de ces techniques, lon va fractionner la MON - en fonction de la taille par ultrafiltration et en fonction de la polarit par extraction sur rsines. Losmose inverse (OI) est une mthode largement utilise depuis une dizaine dannes pour isoler la matire organique deaux douces. LOI permet en effet dextraire de grandes quantits de matire organique partir de larges volumes deau, et ce sans pertes ou fractionnement de la MON. A ce jour cependant, trs peu dessais de concentration de la MON deaux sales ont t effectus. Nos premires tentatives de concentration de la MON marine ont t ralises avec des chantillons prlevs en Mditerrane. Diffrentes membranes de nanofiltration et dosmose inverse ont t testes et de larges volumes deau de mer ont ainsi pu tre concentrs. Notre mthode doit cependant tre amliore car une fraction non ngligeable de la matire organique est perdue au cours de la concentration. Une des difficults majeures surmonter est la concentration simultane des sels et de la MON. La concentration de la MON marine a t suivie par spectroscopie de fluorescence tridimensionnelle, qui prsente lavantage dtre une technique non destructive et assez sensible pour dtecter des composs fluorescents faibles concentrations. Plusieurs chantillons ont ainsi t prlevs au cours des expriences de nanofiltration/osmose inverse puis analyss par fluorescence. Notre but est dobtenir un chantillon concentr le plus reprsentatif possible de lchantillon initial. En dautres termes, la matire organique ne doit pas tre altre lors de la concentration de leau de mer. Nos rsultats prliminaires montrent quun dessalement pralable de leau de mer savre ncessaire. La mise au point dune tape dlectrodialyse avant la concentration par osmose inverse a t entreprise.

V-8

Thme 5

ORIGINE ET IMPACTS ENVIRONNEMENTAUX DES MATIERES ORGANIQUES DISSOUTES DANS LES EAUX DE SURFACE
Jaffrzic, A. 1, Abiven, S. 1 et Dudal, Y.
2
1 UMR INRA-Agrocampus Rennes Sols, Agronomie et Spatialisation, Dpartement Agriculture, Espace Ruraux et Environnement, 65 rue de Saint-Brieuc , CS 84215 , F-35042 Rennes cedex 2 UMR INRA-UAPV Climat, Sol et Environnement, Site Agroparc, 84914 Avignon cedex 9

Au cours des trois dernires dcennies, les niveaux de matire organique dissoute (MOD) dans les eaux de surface en Europe du Nord ont subit une augmentation continue. Cette observation est valable galement en Bretagne o les les valeurs mesures sapprochent des seuils de potabilit. Face ces observations, deux questions se posent, dune part concernant lorigine de cette matire organique et dautre part concernant les impacts environnementaux de laugmentation observe. La difficult majeure rencontre pour apporter des lments de rponse ces questions rsulte du caractre beaucoup trop intgrateur de lensemble matire organique dissoute qui regroupe une multitude de composs trs diffrents de par leur taille, leur nature chimique et par consquent par leur mobilit et leur ractivit dans lenvironnement. Il est donc indispensable douvrir la bote noire que reprsente la MOD et de pouvoir faire le lien entre la composition chimique de cet ensemble et sa ractivit dans lenvironnement. En effet, une meilleure connaissance de la composition chimique aidera tracer la MOD et permettra dacqurir des informations sur son origine tandis que la mesure de la ractivit fournira des donnes concernant les impacts potentiels sur lenvironnement, notamment pour la mobilisation de pollutions mtalliques ou organiques. Le double objectif de ce projet consiste (i) dvelopper une mthode danalyse chimique de la MOD par familles de composs de poids molculaires trs variables (sucres, acides amins, acides organiques, acides phnoliques, ) ainsi que par composs et (ii) lier les informations obtenues sa ractivit envers diffrents constituants de lenvironnement (microorganismes, mtaux, polluants organiques ; laide du test MOSoLOG). La mthode analytique est base sur une forme novatrice de chromatographie en couche mince : lOPLC (OverPressured Layer Chromatography). Celle-ci permet de sparer un chantillon aqueux complexe selon laffinit pour la plaque, et de rcuprer les fractions obtenues, contrairement la chromatographie en couche mince (CCM) classique. De plus, la sparation peut tre double (deux dimensions) et permettre dans un premier temps de sparer lchantillon par familles de composs, puis dans un second temps, les familles de composs en composs. LOPLC est pour linstant dveloppe sur des applications de chromatographie apolaire (C18) et une premire tape consiste donc dvelopper des plaques chromatographiques caractre ionique afin de sparer les familles constitutives de la MOD. Les rsultats attendus sont une description diffrents niveaux de prcision de la composition (bio)chimique de la MOD (familles, composs) et lacquisition dinformation sur la ractivit de ces diffrentes familles ou ces diffrents composs dans lenvironnement.

V-9

Thme 5

ETUDE IN-SITU DE LA COMPOSANTE ORGANIQUE DE MICROFOSSILES PRECAMBRIENS : NOUVELLES APPROCHES

Philippe Labrot 1 et Frances Westall 1
Centre de Biophysique Molculaire, CNRS, rue Charles Sadron, 45071 Orlans cedex 02, France

Sur Terre, malgr le dveloppement de techniques analytiques de plus en plus puissantes, l'identification de microfossiles dans les roches sdimentaires les plus anciennes donne toujours lieu des controverses significatives, qui montrent combien est grande la difficult de lire avec clart les plus vieux enregistrements fossilifres de la Terre. Historiquement, la morphologie a t le premier critre utilis par les micropalontologistes du Prcambrien, mais de nombreux travaux ont dmontr sa faiblesse quand elle est utilise de manire isole. Elle doit donc imprativement tre couple des analyses chimiques, qui demeurent trs difficiles, tant donn la petite taille des structures tudies, et leur tat de dgradation avanc (Brasier et al., 2004; Westall, 2005; Westall et al., 2006). Au cours des dernires annes, des avances significatives ont cependant t ralises sur des cellules individuelles de tailles varies, que ce soit dans le domaine lmentaire, isotopique ou molculaire. L'une des techniques les plus prometteuses semble tre le microscope force atomique. Deux roches prcambriennes de rfrence (formation Draken, 800 millions d'annes et formation Gunflint, 1.9 milliards d'annes) au contenu fossilifre important ont t examines avec cet instrument au Centre de Biophysique Molculaire (CBM) d'Orlans. Les rsultats ont montr que l'AFM permet de caractriser lchelle submicromtrique la structure de microfossiles trs petits (jusqu' 1.5 microns) et trs anciens, tout en tant capable de fournir des informations sur les proprits physiques des matriaux organiques concentrs dans les parois cellulaires. Les sources d'artefacts tant cependant particulirement nombreuses, les images obtenues avec un microscope force atomique doivent imprativement tre valides par un autre instrument tel que le microscope lectronique balayage. De plus, l'AFM ne pouvant raliser tel quel des mesures chimiques, il est trs intressant de complter les mesures avec celles provenant d'autres instruments. La microspectromtrie Raman, ainsi que la micro-imagerie X synchrotron (XRF/XANES) ont t identifies comme les techniques complmentaires les plus appropries. Nanmoins, toutes les analyses mentionnes ci-dessus ne peuvent fournir au mieux que des indices de biognicit. L'argument le plus frappant pour attester de l'origine biologique d'une structure donne reste vraisemblablement la prsence de marqueurs molculaires (stranes, hopanes, isoprnoides) au sein d'une paroi organique d'un microfossile donn. Aucune technique actuelle ne semble cependant tre en mesure de raliser ce type danalyse, excepte la microscopie force chimique (CFM). En couplant la spcificit et la sensibilit des anticorps avec la haute rsolution de la microscopie force atomique, l'AFM pourrait permettre de cartographier, pour la premire fois, au niveau molculaire et lchelle nanomtrique, les restes de structures supposes cellulaires, et fournir ainsi des arguments rellement convaincants de leur biognicit.
Rfrences Brasier M.D., Green O.R., Lindsay J.F., Steele A., Earth's oldest (approximately 3.5 Ga) fossils and the 'Early Eden hypothesis': questioning the evidence. Origins of Life and Evolution of the Biosphere, 34(1-2), 257-269 (2004). Westall F., Life on the Early Earth: A Sedimentary View. Science, 308, 366-367 (2005). Westall, F., S.T. de Vries, W. Nijman, V. Rouchon, B. Orberger, V. Pearson, J. Watson, A. Verchovsky, I. Wright, J.N. Rouzaud, D. Marchesini, and S. Anne, The 3.466 Ga Kittys Gap Chert, an Early Archaean microbial ecosystem. Processes on the Early Earth, Geol. Soc. Amer. Sp. P. 405, in press (2006).

V-10

Thme 5

ETUDE DE LINTERACTION MATIERE ORGANIQUE NATURELLE (MON) METAUX TRACES PAR PSEUDO-POLAROGRAPHIE
Yoann Louis 1, Rudy Nicolau1,Mounier Stphane1, Dario Omanovi2 et Ivanka Pieta2
2

Laboratoire PROTEE, Universit du Sud - Toulon Var - BP 132, 83957 La Garde, France Center for Marine and Environmental Research, Ruer Bokovi Institute, P.O. Box 180, 10002 Zagreb, Croatia

Les mthodes voltamtriques sont suffisamment sensibles pour dtecter de nombreux mtaux traces (Zn, Cd, Pb, Cu, mais aussi Mn, Fe, Hg... selon le type dlectrode et la mthode utilise) sans aucun prtraitement des chantillons deaux naturelles. En utilisant des donnes obtenues avec des ligands connus, ainsi que le couplage avec dautres mthodes analytiques, il est possible de caractriser un chantillon naturel et de dterminer les proprits des ligands naturels comme la MON. Un chantillon deau de mer prlev dans lestuaire dune petite rivire Mditerranenne, lEygoutier, est analys par Differential Pulse Anodic Stripping Voltammetry DPASV. De manire obtenir des pseudo-polarogrammes, plusieurs DPASV successives, des potentiels de dpts croissant, sont ralises sur le mme chantillon. Les diffrences observes sur ces pseudo-polarogrammes suivant les divers traitements effectus (filtration, acidification, digestion micro-ondes et addition de mtaux) nous apportent des informations sur les ligands prsents dans la solution naturelle. Ceci est possible grce ltude des interactions ligands mtaux en termes de stabilit des diffrents complexes forms. En couplant ces rsultats avec dautres mthodes analytiques (spectroscopie de fluorescence, dosage acido-basique) nous pourrons obtenir une meilleure connaissance des proprits et du comportement de la matire organique dans les eaux naturelles ou pollues. En consquence, ces rsultats permettront daffiner la modlisation des proprits complexantes de la matire organique.

V-11

Thme 5

IDENTIFICATION ET QUANTIFICATION DES MONOMERES DES CUTINES DANS LES FEUILLES DE MAIS : COMPARAISON DE 3 METHODES DE DEPOLYMERISATION
Mendez M., Dignac M.-F. , Rumpel C. , Rasse D.P. , Derenne S.
Laboratoire de Biogochimie et Ecologie des Milieux Continentaux (BioEMCo), INRA-CNRS-Univ. Paris VI, Btiment EGER, 78850 Thiverval-Grignon, France (email: [email protected])

Introduction Les matires organiques des sols (MOS) proviennent essentiellement de la dgradation des rsidus de vgtaux et de lactivit des microorganismes. Les vitesses de biodgradation des rsidus vgtaux varient en fonction de leurs structures molculaires. Les constituants aliphatiques reprsentent une part importante des MOS et peuvent provenir en particulier des cutines et des subrines (Kgel-Knabner et al., 1992), prsentes respectivement dans les parties ariennes et souterraines des plantes sous forme de biopolyesters (Kollatukudy, 1980 ; Holloway, 1983). La contribution de ces macromolcules aux MOS est trs importante dans les sols forestiers (Riederer et al., 1993 ; Nierop, 2001) ainsi que dans les prairies (Bull et al., 2000), mais leur contribution dans les sols agricoles na pas t quantifie. Lobjectif de cette tude est didentifier et de quantifier les monomres des cutines et subrines du mas en vue de comparer leurs contributions aux MOS dans les sols cultivs. Dans un premier temps nous avons choisi de comparer le rendement de trois mthodes de dpolymrisation utilises dans la littrature sur des feuilles de mais: la saponification par lhydroxyde de potassium, la transmthylation par le trifluorure de bore, et loxydation loxyde cuivrique. Les monomres librs sont drivatiss par silylation simple et par mthylationsilylation pour tre spars par chromatographie gazeuse (GC), puis identifis par spectromtrie de masse (MS) et quantifis par dtection ionisation de flamme (FID). Rsultats Les quantits de monomres spcifiques des cutines librs par les trois mthodes sont trs diffrentes. Loxydation au CUO na pas donn de bons rendements de dpolymrisation ( 0.1g/g de feuille) par rapport aux deux autres mthodes, et napparat pas adquate pour cette tude. La saponification est la plus efficace des mthodes de dpolymrisation ( 1.1g/g de feuille), avec un rendement lgrement suprieur celui de la transmthylation ( 1.0g/g de feuille). On note une grande variation des concentrations en monomres librs par chacune des mthodes. La saponification rvle une grande quantit dacides gras (8, 9 ou 10), 16 -dihydroxy hxadcanoique et 18-hydroxy octadca-9-noique alors que lacide 16hydroxy hexadcanoique est majoritaire aprs transmthylation. Les deux mthodes de drivatisation donnent aussi des rsultats diffrents. Par exemple pour la saponification avec une simple silylation, la concentration du 9, 10, 18-trihydroxy octadcanoique est plus faible quavec la mthylation- silylation. Conclusions Des trois mthodes testes, seules la saponification et la transmthylation semblent convenir ltude quantitative des cutines. Dautres essais sur les racines et les sols seront raliss pour se prononcer sur le choix de lune de ces deux mthodes.
Rfrences Bull, I.D. et al. 2000. Soil Biol. Biochem. 32, 1367-1376. Holloway P.J. 1983. Phytochemistry, 22, 495-502. Kgel-Knabner I. et al. 1992. Sci. Total Environ. 113, 217-223. Kollatukudy P.E. 1980. Science 208, 990-1000. Riederer M., Matzke K., Ziegler F. Kgel-Knabner I. 1993. Org. geochem. 20, 1063-1076.

V-12

Thme 5

ETUDE DE LIMPACT DES AMENDEMENTS ORGANIQUES SUR LES PROPRIETES PHYSIQUES, CHIMIQUES ET BIOLOGIQUES DES SOLS MISE AU POINT DUNE METHODE PREDICTIVE DE LEFFICACITE AU LABORATOIRE
Laure Metzger, Aurore Schertzinger et Najat Nassr-Amellal
RITTMO, 24 Rue du Moulin F-68740 Nambsheim, [email protected]

De trs nombreux travaux ont montr le lien fondamental entre le statut organique des sols et leurs proprits physiques, chimiques et biologiques. Tous ces effets ne rsultent pas dun seul type de matire organique (MO) mais plutt de la multiplicit des formes de la MO durant son volution, en lien avec ses effets potentielles. Toutefois, les outils de routine permettant de renseigner les utilisateurs de MO portent davantage sur leur efficacit nutritionnelle, leur composition biochimique ou leur capacit produire de la MO stable, plutt que sur lamlioration effective des proprits physiques et/ou biologiques du sol. Les producteurs damendements organiques nont donc gnralement pas dalternative aux essais de plein champ, qui sont long et coteux, pour dmontrer lefficacit potentielle de leurs produits. En particulier, il nexiste pas actuellement de mthode oprationnelle et valide pour effectuer des screenings defficacit de nouvelles formulations, ou pour documenter une demande dautorisation de mise sur le march. Cest pourquoi une mthode dincubation au laboratoire a t dveloppe avec le soutien du ministre de lagriculture (Metzger et al. dans lobjectif dvaluer dans des conditions standardises limpact damendements organiques sur les proprits chimiques, physiques et biologiques des sols. Les doses damendements apports aux sols incubs sont fixes afin de fournir environ 10 tC/ha au sol. La temprature est maintenue 28C, lhumidit constante et quivalente lhumidit pF2,8 et une bonne oxygnation du sol incub est assure tout au long des 183 jours. Tous les chantillons sont arross avec une solution de nitrate de potassium (KNO3) correspondant un apport de 25 mg dazote nitrique par kg de sol sec afin dviter une possible inhibition des phnomnes de minralisation qui pourraient se produire pour certains amendements du fait dun manque de disponibilit en azote pour les micro-organismes du sol. Les paramtres qui ont t suivis sont : - paramtres physiques : La stabilit leau des agrgats suprieurs 200 m (Bartoli et al., 1991), Lhumidit relative pF 2,8 et au point de fltrissement permanent pF 4,2 (NF ISO 11274) et lhumidit la capacit au champ (Soltner 2003). - Paramtres chimiques : La capacit dchange en cation (NF X 31-130), Le carbone des Acides Humiques (AH) et Acides Fulviques (Schnitzer & Preston ; 1986), Le carbone (C) associ aux fractions granulomtriques fines du sol (Andreux et al., 1980) - Paramtre biologique : La quantit de C extrait de la biomasse microbienne (Chaussod & Houot, 1993) La pertinence des diffrents indicateurs tudis est discute en regard de leur caractre discriminant dans ce type dessai, de leur intrt agronomique et de leur simplicit de mise en uvre en routine.
Metzger L.O.Y 2003 Etude de limpact des amendements organiques sur les proprits physiques, chimiques et biologiques des sols Mise au point dune mthode prdictive de lefficacit au laboratoire. Rapport au ministre de lagriculture / DGAL, convention du 02 dcembre 2002 Bartoli F., Phillipy R. & Burtin G. 1991 Aggregation in soils with small amonts of swelling clays. I aggregate stability. J . Soil Sci. 39, 593-616 Soltner D. 2003 Les bases de la production vgtale. Tome 1 : Le sol et son alimentation, p 64. Schnitzer M. & Preston CM. 1986 Analysis of humic acids by solution and solid-state carbon-13 nuclear magnetic resonance. Soil Sci. Soc. Am. J. (50), p 326-331 Andreux F. & Correa A. 1980 Caractres gnraux de la matire organique de sols eutrophes et msotrophes affects ou non par des migrations particulaires, Coll.intern. CNRS n303 : Migrations organo-minrales dans les sols temprs. Nancy, p 329-339 Chaussod R. & Houot S. 1993 La biomasse microbienne des sols : perspectives dutilisation de cette mesure pour lestimation de la fourniture dazote par les sols, GEMAS-COMIFER, Blois 1993

V-13

Thme 5

EVALUATION DE LINNOCUITE DE BOUES DEPURATION A LAIDE DE BIO-ESSAIS COMBINANT DIVERS INDICATEURS ET DIFFERENTS CRITERES DEFFET
Najat Nassr-Amellal (1), Jrme Kuntz (2), Celine Petizon (1), Thierry Lebeau (2), Laure Metzger (1) et Corinne Bernhard-Bitaud (1)
1 : RITTMO, 24 Rue du Moulin, F-68740 Nambsheim, [email protected] 2 : Plateforme Agrosystemes, IUT de Colmar, rue de Herrlisheim F-68000 Colmar

Lvaluation de l'impact de matires fertilisantes organiques (MfO) issues de dchets sur l'environnement par des tests d'cotoxicologie utilisant des bioindicateurs aquatiques est souvent inapproprie. En effet, la plupart des dchets organiques rutiliss en agriculture sont solides ou contiennent une phase solide importante. De plus, ils sont appliqus au sol et leur impact devrait tre valu relativement cet cosystme spcifique. Par ailleurs, ces MfO ont en principe un impact positif sur les proprits du sol et/ou la nutrition des plantes, qui peut masquer une toxicit. Pourtant cet effet positif nest gnralement pas pris en compte dans les essais cotoxicologiques standardiss, qui de ce fait peuvent conduire une sous-estimation de la toxicit. Enfin, la disponibilit des polluants prsents dans ces MfO vis--vis des organismes indicateurs est affecte par des mcanismes complexes de sorption et dsorption dans le sol, qui ninterviennent pas en milieu aquatique. Pour ces raisons, des essais mieux adapts l'valuation de linnocuit des MfO ont t dvelopps. Ce travail a t ralis dans le cadre du projet BIOWASTE (nQLK5-CT-2002-01138) du 5me PCRDT de lUnion Europenne portant sur le devenir des polluant organiques prsent dans les boues (Lichtfouse et al. 2005) et lvaluation de lcotoxicit des boues en relation avec les traitements quelles ont subi. Il a permis de dvelopper (Schmidt et al. 2004, Metzger et al. 2005) et mettre en uvre diffrents bioessais, combinant plusieurs indicateurs et critres deffet, sur des boues dpuration ayant subi divers traitements. Les critres pris en compte portent sur la phytotoxicit globale (Norme XP U 44-167), la gnotoxicit (test drivant de la Norme NF T 90-327), la bioaccumulation des polluants organiques et limpact sur la diversit gnomique de populations microbiennes mesure par temporal temperature gradient electrophoresis (TTGE) et la croissance de bactries dintrt agronomique (bactrie symbiotique). Ainsi, lapplication de ces tests sur une boue avant et aprs diffrents traitements (digestion anaerobie, compostage) a montr qu lchelle de la plante (cresson Lepitium sativum), aucun effet phytotoxique na t dtect. Au contraire, un effet fertilisant des boues a t observ, bien quun transfert des polluants organiques prsents dans les boues (pyrne, benzo(a)pyrne, benzo(b)fluoranthne et 2-bis-ethylhexylphtalate) a t mis en vidence dans le sol, particulirement pour la boue mthanise par rapport la boue composte. Lvaluation de limpact vis--vis de la symbiose Rhizobium-trfle blanc a nanmoins rvl un effet inhibiteur de la boue mthanise. Cette mme boue, mlange au sol dessai diffrentes doses dapport, a galement manifest un effet gnotoxique au niveau des cellules des racines de la plante Vicia faba plus important que celui de la boue composte. Lvaluation des effets sur la diversit gnomique de la microflore du sol na pas pu mettre en vidence un effet discriminant entre les deux boues (composte et mthanise). Ceci souligne que la mesure de limpact des produits toxiques prsents dans les MfO dpend fortement de lindicateur dimpact et du bioessai utilis mesurant un effet global ou spcifique.
Schmidt J-E., Christensen N., Angelidaki I., Batstone D-J., Trably E., Lyberatos G., Stamatelatou K., Dohanyous M., Metzger L.O.Y., Amellal Nassr N., Watson J., Garca K., Ayuso S. & Patureau D. 2004 Sewage sludge for safe recycling on agricultural land BIOWASTE, Biosolids conference in the UK Metzger L.O.Y., Amellal Nassr N., Schmidt J-E., Christensen N., Angelidaki I., Batstone D-J., Trably E., Lyberatos G., Stamatelatou K., Dohanyous M., Watson J., Garca K., Ayuso S. and Patureau D. 2005 Development of new ecotoxicity tests adapted to organic wastes to be recycled in agriculture, BOKU congress, Vienna, 4-6 Apr. 2005 Lichtfouse E., sappin-Didie V., Denaix L., Caria G., Metzger L.O.Y., Nassr-Amellal N., and Schmidt J-E. 2005 A 25year recorded of polycyclic aromatic hydrocarbons in soils amended with sewage sludges. Environ. Chem. Lett.

V-14

Thme 5

MODELISATION DE LA DYNAMIQUE DES MATIERES ORGANIQUES DU SOL

Marc Pansu1 et Pierre Bottner2
2

IRD, BP 64501, 34394 Montpellier Cedex 05 France, 33 (0)4 67 41 62 28, [email protected] CEFE-CNRS, 34293 Montpellier Cedex 05 France, 33(0)4 67 59 71 88, [email protected]

Les traceurs isotopiques naturels ou artificiels constituent un outil essentiel pour comprendre et modliser les transformations de la matire organique du sol (MOS) en fournissant une image du fonctionnement du systme. Des outils mathmatiques danalyse comme lanalyse de sensibilit sont galement utiliss pour comprendre ces fonctionnements. De la paille de bl marque au 14C et 15N a t incube in situ dans des sols de jachres du Paramo vnzulien, avec collecte durant 2 ans des donnes suivantes : humidit du sol, 14C et 15N total, 14C et 15N de biomasse microbienne (BM), pluie, temprature et radiation. Lhumidit journalire du sol a t prdite avec le modle SAHEL (Penning de Vries et al, 1989). Le partage de lentre vgtale en matires labiles (VL) et stables (VS) tait simul selon leurs contenu biochimique par les quations de Thuris et al. (2001, 2002). Cinq alternatives au modle MOMOS-1 (Sallih et Pansu, 1993 ; Pansu et al., 1998) ont t testes pour prdire les transformations microbiennes du matriel vgtal marqu. Ces modles se classent en deux types. Les modles classiques de type 1 (MOMOS-2 4) utilisent deux types de paramtres : des constantes de vitesse et des facteurs de partition lentre des compartiments (facteurs defficience). Les modles proposs de type 2 (MOMOS-5 et 6) utilisent uniquement des constantes de vitesse rgulant la sortie des compartiments et ils attribuent un rle fonctionnel central BM. MOMOS-2 est du mme type que MOMOS-1 avec une simplification concernant le cycle N. MOMOS-3 a la structure du modle Roth-C de Jenkinson (1990) ; cest une simplification de MOMOS-2 liminant le compartiment humus labile. MOMOS-4 est une simplification de MOMOS-3 liminant le recyclage des matires transformes dans les compartiments BM et humus. MOMOS-5 explore deux nouvelles modifications : (1) la totalit des sorties depuis le matriel vgtal (VL+VS) et lhumus constitue lentre de BM, (2) les sorties de BM sont dfinies par son quotient respiratoire (qCO2) et son taux de mortalit (kBM). MOMOS-6 complmente MOMOS-5 par lintroduction dun compartiment humus stable pour les prdictions long terme. Lanalyse de justesse applique la prdiction simultane des quatre variables dtat mesures a montr : (1) la validit des simplifications de MOMOS-2 MOMOS-3 puis de MOMOS-3 MOMOS-4, (2) des prdictions significativement amliores par les modles de type 2 pour les variables BM-14C et 15N avec une dynamique diffrente de celle observe avec les autres modles. Lanalyse de sensibilit a aussi montr une stabilit plus grande et une plus grande cohrence cologique des prdictions par les modles de type 2 (Pansu et al., 2004). Cette tude comparative permet de recommander le concept MOMOS-6 comme une base pour la simulation des dynamiques des MO du sol. Rfrences
Jenkinson, D.S., 1990. The turnover of organic carbon and nitrogen in soil. Phil. Trans. R. Soc. Lond., B. 329: 361368. Sallih, Z. and Pansu, M., 1993. Modelling of Soil Carbon Forms After Organic Amendment Under Controlled Conditions. Soil Biology & Biochemistry, 25: 1755-1762. Pansu, M., Sallih, Z. and Bottner, P., 1998. Modelling of soil nitrogen forms after organic amendments under controlled conditions. Soil Biology & Biochemistry, 30: 19-29. M. Pansu, P. Bottner, L. Sarmiento and K. Metselaar, 2004 - Comparison of five soil organic matter decomposition models using data from a 14C and 15N labeling field experiment, Global Biogeochemical Cycles, 18, GB4022, doi: 10.1029/2004GB002230. Penning de Vries, F.W.T., Jansen, D.M., ten Berge, H.F.M. and Bakema, A., 1989. Simulation of ecophysiological processes of growth in several annual crops. Pudoc, Wageningen, 271 pp. Thuris, L., Pansu, M., Feller, C., Herrmann, P. and Rmy, J.C., 2001. Kinetics of added organic matter decomposition in a Mediterranean sandy soil. Soil Biology & Biochemistry, 33: 997-1010. Thuris, L., Pansu, M., Larr-Larrouy, M.C. and Feller, C., 2002. Biochemical composition and mineralization kinetics of organic inputs in a sandy soil. Soil Biology & Biochemistry, 34: 239-250.

V-15

Thme 5

NOUVEAUX CRITERES DE CARACTERISATION DES MODIFICATIONS DE LA MATIERE ORGANIQUE NATURELLE EN MILIEUX CTIERS
Edith Parlanti* et Lilian Vacher
Laboratoire de Physico-Toxicochimie des Systmes Naturels - LPTC UMR 5472 CNRS - Universit Bordeaux 1 - 351 cours de la Libration - 33405 Talence Cedex, [email protected]

La matire organique dissoute (MOD) est constitue dun mlange complexe de macromolcules qui interviennent dans de nombreuses ractions physiques, chimiques et biologiques dans les systmes aquatiques et sont susceptibles dinfluencer le transport et la biodisponibilit des polluants. La comprhension des mcanismes de dispersion des polluants ncessite donc une meilleure connaissance de la nature et de lvolution de la MOD, en particulier au niveau des estuaires et des zones ctires qui constituent des zones tampons entre les continents et les ocans. Les travaux prsents concernent ltude par spectroscopie de fluorescence de la matire organique dissoute (MOD) dans les systmes estuariens et ctiers. La fluorimtrie a t utilise afin de caractriser le plus finement possible la MOD fluorescente et son volution sur les zones dtude (ocan Atlantique, estuaires de la Gironde, de la Seine et de la Loire), en fonction des paramtres environnementaux. Des diffrences trs nettes ont t mises en vidence au sein de ces estuaires, lors du mlange des eaux douces et marines. Des indices de fluorescence ont t crs et permettent de distinguer encore plus prcisment la MOD fluorescente des systmes aquatiques. Les gammes de valeurs obtenues pour ces indices nous ont permis de classifier les caractristiques de la MOD en milieu aquatique. Les modifications des proprits de fluorescence observes et les teneurs en COD mesures permettent de conclure la non conservativit du carbone organique lors du transit estuarien. La seule mesure de la teneur en COD est insuffisante pour caractriser la fraction organique et son volution au sein des systmes aquatiques. En effet, le caractre conservatif frquemment observ dans les estuaires nest quapparent et cache en fait de profondes modifications du matriel organique comme celles que avons pu observer. Lutilisation combine de la fluorescence et du fractionnement par ultrafiltration pour sparer le matriel organique en diffrents groupes de tailles molculaires distinctes a permis de confirmer ces observations. Des modifications de la distribution du carbone organique et des diffrents fluorophores en fonction de la taille lors du mlange estuarien ont t observes et diffrent notablement dun estuaire lautre.

V-16

Thme 5

MATIERES ORGANIQUES TRANSFERABLES : TRAAGE PAR RPE

Brigitte Ppin-Donata, Laurent Ninaneb, Philippe Qutinb, Jrme Lazzarotob, Jrme Poulenardc, Jean-Marcel Doriozb

a) UMR 5819 (CNRS-CEA-UJF), DRFMC/SI3M, CEA-Grenoble, 38054 GRENOBLE Cedex 9 France ; b) INRA - Station d'Hydrobiologie Lacustre, B.P. 511, 74203 THONON-LES-BAINS CEDEX ; c) UMR CARRTEL INRA/Universit de Savoie, Centre Alpin de Recherche sur les Rseaux Trophiques des Ecosystmes Limniques, CISM - Universit de Savoie, 73376 Le Bourget du Lac Cedex,France E-mail : [email protected]

Notre objectif est daller vers une simplification de ltude des flux de Matire Organique (MO). Pour cela nous proposons de tester les possibilits offertes par le traage par Spectroscopie de Rsonance Paramagntique Electronique (RPE) pour la caractrisation globale de la variation spatio-temporelle de la concentration, de la nature et de la biodisponibilit de la Matire Organique. Ce traage consiste suivre lvolution spatiale, temporelle ou ractionnelle dun type de Matire Organique en observant lchelle microscopique les structures sur lesquelles des radicaux libres ont t pigs. Il fait ainsi le lien entre les traages de type analytique et global. La puissance simplificatrice de ce traage a dj t dmontre pour ltude de substances aussi complexes que les charbons ou les ptroles. Il est ais mettre en uvre (pas dextraction), trs sensible et dune application quasi gnrale (radicaux libres omniprsents dans la nature). Nous rapportons ici sa potentialit pour ltude des flux de Matires Organiques dissoutes lchelle dun bassin versant instrument.

V-17

Thme 5

CARACTERISATION DE LA MATIERE ORGANIQUE DEAUX DE MER EN ZONE COTIERE ET AU COURS DE FILIERES DE DESSALEMENT PAR OSMOSE INVERSE
Sophie Rapenne1,3, Herv Gallard1, Claude Courties2, Philippe Lebaron2, Jrme Leparc3, J.-P. Crou1
1. LCEE/ESIP UMR CNRS 6008 Universit de Poitiers, 40 avenue du Recteur Pineau, 86000 Poitiers, Email : [email protected] 2. Observatoire Ocanologique de Banyuls, Universit Pierre et Marie Curie, UMR CNRS No. 7621 et 7628, Rue Fontaul, 66650 Banyuls-sur-Mer 3. Anjou Recherche Veolia Water, Chemin de la Digue, 78600 Maisons Laffitte Losmose inverse occupe une place de plus en plus importante dans le domaine du dessalement deau de mer. Malgr les nombreuses amliorations apportes aux matriaux membranaires, le colmatage des membranes reste un problme majeur. En effet, leau de mer contient des microorganismes et de la matire organique dissoute dans une matrice minrale. Lentartrage, le colmatage organique ainsi que le biocolmatage sont les principaux types de colmatage se produisant sur les membranes dosmose inverse. Les performances long terme des systmes dosmose inverse ncessitent donc un prtraitement intensif afin dliminer les substances colmatantes et de maintenir une eau prtraite de bonne qualit. Le prtraitement le plus appropri est choisi en fonction des caractristiques chimiques et microbiologiques des eaux brutes. Lobjectif de ce travail a t de caractriser la matire organique des eaux de mer prleves diffrents endroits du globe et diffrentes saisons et de relier leur qualit au colmatage observ sur les membranes dosmose inverse. Plusieurs paramtres ont donc t suivis parmi lesquels: (1) la teneur en matire organique dissoute (carbone organique et azote) et une caractrisation spcifique des mono et polysaccharides, (2) la concentration en pigments chlorophylliens et (3) les caractristiques de fluorescence. Le pouvoir colmatant des eaux de mer a t valu par des tests dultrafiltration en mode frontal sur des membranes en cellulose rgnre. Des analyses des membranes colmates par FTIR-ATR et MEB-EDX ont permis didentifier les substances colmatantes.
Tableau 1 Caractristiques des eaux de mer Paramtres Ocan Atlantique Cte dAzur Juin 2004 Dcembre 2004 pH 8.1 8.1-8.2 DOC (mg/L) 1.75 0.90-1.10 TDN (mg/L) 0.40 0.35-0.60 Chl a (g/L) 22.5 1.3-2.2 Australie Dcembre 2004 8.2 0.86 0.15 3.2 Gibraltar Juin 2005 7.9 0.75 0.13 0.03 Espagne Septembre 2005 8.2 0.93 0.14 0.15

Les eaux de mer utilises dans cette tude contiennent entre 0.75 et 1.75 mg/L de DOC et des concentrations en chlorophylle a varient entre 0.03 et 22.5 g/L (tableau 1). Les essais pilote ont t raliss sur leau de mer de la Mditerrane. Le prtraitement conventionnel est compos dune coagulation au chlorure ferrique suivie par une filtration double couche sur deux tages. Plusieurs prtraitements ont t compars lchelle du laboratoire sur leau de lOcan Atlantique : prtraitement conventionnel, flottation et microfiltration. Une tude de caractrisation a t aussi mene lusine de 1 DOC dessalement de Glen Rocky Gibraltar. Le prtraitement 0.9 TDN est constitu dune filtration double couche simple tage. 0.8 0.7 Leau de mer dalimentation provient de deux sources : un 0.6 puits dans la roche travers lequel leau de mer subit une 0.5 0.4 filtration naturelle et une prise deau de mer localise 0.3 quelques mtres du rivage. Les rsultats ont montr que la 0.2 0.1 dose de coagulant a un faible impact sur les performances 0 de filtration (dose de chlorure ferrique entre 4 et 12 mg/L). Eau de mer Eau de mer Eau de mer Eau de mer brute chlore filtre sur filtre sur Les pigments algaux (chlorophylle et phophytine) sont double couche cartouche efficacement limins le long de la filire de prtraitement. Les abattements de matire organique et les changements Figure 2 : Elimination du DOC et TN dans la dans les caractristiques structurales ont t insignifiants filire de dessalement de Glen Rocky quelle que soit la mthode de prtraitement pour une (Gibraltar) concentration initiale de DOC denviron 1 mg/L (figure 1). Les proprits colmatantes ont t considrablement rduites aprs prtraitement comme lont montr les tests dultrafiltration.
[DOC, TDN] (mg/L)

V-18

Thme 5

DISSOLUTION DES ACIDES HUMIQUES EN SOLUTION AQUEUSE : UNE QUESTION TOUJOURS D'ACTUALITE ?
Annie Rossi, Ghislain Guyot et Claire Richard
Laboratoire de Photochimie Molculaire et Macromolculaire, UMR 6505 CNRS-Universit Blaise Pascal, 24 avenue des Landais 63177 AUBIERE CEDEX

Si l'extraction des matires organiques du sol et de l'eau et notamment des substances humiques (acides humiques, acides fulviques, humines) fait l'objet de protocoles prcisment dcrits, en revanche, la question de la dissolution dans l'eau de ces substances est diffremment traite dans les publications. Les protocoles rapports sont trs divers et souvent non justifis. De nombreuses tudes ont pourtant t consacres ce problme dans les annes 1920-1960, mais sur la base des moyens analytiques disponibles lpoque. Elles ont montr que le processus de dissolution de l'acide humique (AH), et plus gnralement d'une substance humique, est trs complexe : il met en jeu le mode d'isolement de l'AH, sa concentration, le pH de la solution, la prsence d'ions extrieurement apports, l'ordre de mise en solution des diffrents soluts, etc. Il est connu que ces paramtres modifient la nature et la structure des entits dissoutes : petites molcules, micelles, collodes en structure linaire ou replie doivent tre envisages (1). Des irreproductibilits des solutions obtenues ont aussi t signales (2). Le protocole de dissolution d'un AH est donc trs important, car il peut influencer les proprits tudies. Nous avons rexamin cette question, en nous intressant en particulier l'aspect cintique de la dissolution d'un AH par des suivis en spectroscopie d'absorption dans le domaine UV-visible (200-800 nm) et en spectroscopie d'mission de fluorescence (excitation 200-500 nm, mission 300-700 nm, enregistrement sous forme de matrices d'mission-excitation EEM). Les rsultats exprimentaux prsents concernent la cintique de dissolution de l'acide humique standard AH Elliot de l'International Humic Substances Society (IHSS) : - effet de diffrents milieux : solution purement aqueuse, avec ajout de chlorure de sodium, avec ajout d'un mlange tampon (phosphates), avec variation du pH. - effet de l'chantillonnage et de la lyophilisation. Les rsultats pourraient tre la base d'une large discussion, permettre de confronter les expriences de chacun, et peut-tre de dgager des procdures de dissolution optimises.
Sanyal, S. K. Colloid chemical properties of soil humic substances : a relook. Journal of the Indian Society of Soil Science 2001,49 (4),537-569 (2) Zsolnay, . Dissolved organic matter : artefacts, definitions, and functions. Geoderma 2003, 113, 187-209
(1)

V-19

Thme 5

METHODES DE CORRECTION DES EEM DE FLUORESCENCE : APPLICATION AUX SOLUTIONS D'ACIDES HUMIQUES
Annie Rossi , Pascal de Sainte Claire, Ghislain Guyot et Claire Richard
Laboratoire de Photochimie Molculaire et Macromolculaire, UMR 6505 CNRS-Universit Blaise Pascal, 24 avenue des Landais 63177 AUBIERE CEDEX

Un des moyens d'tude des acides humiques est l'examen de leur proprit de fluorescence en solution. L'intensit de fluorescence mesure dpend de plusieurs facteurs qu'il faut prendre en compte pour obtenir un spectre d'mission ou un spectre d'excitation corrigs : rpartition spectrale de la source d'excitation, rendement de transmission du monochromateur d'excitation, rendement de transmission du monochromateur d'mission, rponse du photomultiplicateur. Ces corrections "d'excitation" et "d'mission" sont ralises sur la plupart des spectrofluorimtres actuellement sur le march. L'mission de fluorescence tant gnralement observe 90 degrs de la direction du faisceau lumineux servant l'excitation, il intervient deux autres effets (1, 2) : - l'effet de filtre interne l'excitation qui dpend de l'absorbance la longueur d'onde d'excitation et qui est responsable de la non linarit de l'intensit de fluorescence avec l'absorbance ; - l'effet de filtre interne l'mission qui lui dpend de l'absorbance la longueur d'onde d'mission et conduit la diminution de l'intensit mesure. Ces deux effets peuvent tre supprims, ou du moins minimiss, soit en utilisant une cellule triangulaire (il faut alors une absorbance suprieure 4), soit en diluant la solution (absorbance infrieure 0,05). De telles conditions ne sont pas toujours ralisables car la concentration ou la dilution de la solution peuvent affecter la nature des substances absorbantes et/ou missives, ce qui est le cas des substances humiques, en particulier des acides humiques (AH). Nous prsentons une mthodologie rarement rencontre permettant de corriger les spectres EEM (Emission Excitation Matrix) des deux effets de filtres internes : elle met en jeu la dtermination exprimentale de l'effet de filtre interne l'excitation en utilisant une solution aqueuse d'hydroquinone et le traitement informatique des EEM l'aide d'un programme que nous avons dvelopp en utilisant le logiciel Matlab. L'effet spectaculaire des diffrentes corrections sur les spectres sera illustr dans le cas d'un solut "simple", l'acide salicylique, et dans celui plus complexe de l'acide humique standard AH Elliott de l'International Humic Substances Society (IHSS). Il permet de comprendre les diffrences observes sur les EEM publies pour une mme substance humique.
(1)

Alan Mode, V.; Sisson, D. H. Correction of inner filter effects in fluorescence spectrometry. Anal. Chem. 1974, 46 (2), 200-203 (2) Holland, J F.; Correction of right-angle fluorescence measurements for the absorption of excitation radiation 1977, 49 (6), 706-710

V-20

Thme 5

PREDICTION PAR SPECTROMETRIE PROCHE INFRA-ROUGE (SPIR) DE LA COMPOSITION DE MATIERES ORGANIQUES DE LINDUSTRIE DE LA FERTILISATION ORGANIQUE ET DE RESIDUS DE RECOLTE RESTITUES AU SOL
L. Thuris 1, D. Bastianelli 2, F. Davrieux 3, R. Oliver 4 et C. Feller5
2

Phalippou-Frayssinet SAS Fertilisants Organiques, 81240 Rouairoux, CIRAD-EMVT Labo Alimentation Animale, TA 30/A, 34398 Montpellier Cedex 5 3 CIRAD-CP, UPR33, TA 80/16, 73 Av. JF Breton 34398 Montpellier Cedex 5 4 CIRAD-CA, UPR78, Labo MOST, TA70/01, 34398 Montpellier Cedex 5 5 IRD Madagascar, BP434, 101 Antananarivo, Madagascar

Les sources de matires organiques ajoutes au sol (MOA) sont diverses. Leur potentiel de transformation dans le sol dpend en partie (Thuris et al., 2001) de leurs caractristiques chimiques et biochimiques dcrites par la mthode dextraction adapte de Van Soest (1963). Ces caractristiques peuvent tre utilises comme variables dentre de plusieurs modles dont TAO (Transformation des Apports Organiques ; Pansu et Thuris, 2003), ou pour calculer des indices normaliss comme Tr (C rsistant long terme, AFNOR XPU 44-162, 2004) ou Cestim/N (C/N estim avec MO et Nt, AFNOR NFU 44-051, modif 2005). La dtermination de la composition biochimique (4 fractions : soluble au dtergent neutre, hmicelluloses, cellulose et lignine) est une opration longue (1 sem.) et coteuse (~250 / ch.). La Spectromtrie Proche InfraRouge (SPIR) est une technique non destructive, rapide (<5 minutes) et peu coteuse (<10) une fois lquipement acquis ; elle peut tre applique ces dterminations. Nous en prsentons ici lapplication des matires premires de lindustrie de la fertilisation organique, et aux rsidus de rcolte dagrosystmes tropicaux. Les teneurs en lignine (LIG), matire organique (MO) et azote total (Nt) ont t dtermines, ainsi que les indices Tr, Lignine/N et Cestim/N. Les spectres PIR ont t acquis par un appareil NIRS 6500, puis corrigs par traitement mathmatique (logiciel WIN-ISI). Les calibrations ont t labores en utilisant la rgression des moindres carrs partielle modifie selon WIN-ISI. La diversit des MOA a entran une variabilit leve de tous les paramtres. Les calibrations obtenues sont caractrises par des cart-types de calibration (SEC, g 100 g-1 MS), des coefficients de dtermination (R) et des cart-types de prdiction (SECV, g 100 g-1 MS) de 3.03, 0.96, 3.51 pour LIG ; 0.78, 0.93, 0.97 pour MO ; 0.16, 0.92, 0.18 pour Nt ; 5.59, 0.96, 5.96 pour Tr ; 1.83, 0.94, 2.36 pour Lignine/N et 1.71, 0.88, 1.94 pour Cestim/N., ce qui est acceptable au regard de la nature des variables. La qualit des quations SPIR peut tre juge grce au rapport cart-type/cart-type rsiduel (RPD=ET de population / SECV) qui est considr comme acceptable quand il est >3. Ici, seul le modle dvelopp pour Cestim/N a un RPD de 2.5; les autres sont 3.0. La prcision de la plupart de nos modles SPIR est donc suffisante pour une caractrisation des chantillons ; pour Cestim/N, le modle SPIR doit tre rserv un usage de classification. En conclusion, lapproche SPIR est tout fait adapte lanalyse des MO dorigines trs varies et pouvant avoir une grande importance dans le domaine agricole. Avec les niveaux de prcision obtenus, cet outil peut tre utilis dans le cadre dun contrle qualit en routine puisque la prcision dpasse celle des normes existantes. Mots cls: rsidus vgtaux, agro-industrie, fertilisants organiques, AFNOR
AFNOR NFU 44051 Matires fertilisantes et supports de culture, pp. 694. AFNOR, Paris, (1981, modif 2005). AFNOR XPU 44-162 Norme exprimentale fractionnement biochimique (2004) Pansu M. et Thuris L., Soil Biology and Biochemistry 35, 37-48 (2003). Thuris L., Pansu M., Feller C., Herrmann P. et Rmy J.-C., Soil Biology and Biochemistry 33, 997-1010 (2001). Van Soest J. Assn. Official Agr. Chem. 46, 829-835 (1963) .

V-21

TRANSFORMATIONS DES APPORTS ORGANIQUES : APPLICATION DU MODELE TAO A DES MATIERES DE LAGRO-INDUSTRIE A PARTIR DE LEUR ANALYSE BIOCHIMIQUE MESUREE OU ESTIMEE PAR SPECTROMETRIE PROCHE INFRA-ROUGE (SPIR).
L. Thuris 1, R. Oliver 2, F. Davrieux 3, D. Bastianelli 4, et M. Pansu5
2

Phalippou-Frayssinet SAS, Fertilisants Organiques, 81240 Rouairoux, [email protected] CIRAD-CA, UPR78, Matires Organiques Sols Tropicaux, TA40/01, 34398 Montpellier Cedex 5 3 CIRAD-CP, UPR33, TA 80/16, 73 Av. JF Breton 34398 Montpellier Cedex 5 4 CIRAD-EMVT, Laboratoire dAlimentation Animale, TA 30/A, 34398 Montpellier Cedex 5 5 IRD URSeqBio, Matires Organiques Sols Tropicaux, BP64501, 34394 Montpellier Cedex 5

Le potentiel de transformation des matires organiques ajoutes au sol (MOA) dpend en partie de leurs caractristiques. Un dterminant important des dynamiques de minralisation C et N de ces substrats est leur composition biochimique (Thuris et al., 2001), dcrite par la mthode dextraction adapte de Van Soest (1963). Ces caractristiques peuvent tre les variables dentre de plusieurs modles dont TAO (Transformation des Apports Organiques ; Thuris et al. 2002, Pansu et Thuris, 2003). Par une srie doprations longues (1 sem.) et coteuses (250 / chantillon), il est possible de dterminer la composition biochimique selon Van Soest : fraction soluble au dtergent neutre, hmicelluloses, cellulose et lignine. La Spectromtrie Proche InfraRouge (SPIR) est une technique non destructive, rapide (<5 minutes) et peu coteuse (<10) une fois lquipement acquis. Elle est a priori tout fait applicable ces dterminations. Nous prsentons des exemples dapplications du modle TAO des rsidus vgtaux dorigine agro-industrielle, matires premires de lindustrie de la fertilisation organique. Les performances des simulations de la dynamique de minralisation C par TAO-C avec deux jeux de donnes dentre sont compares aux dynamiques mesures en incubation. Les jeux de donnes consistent en : 1) la composition biochimique mesure des MOA dont les cintiques ont t mesures ; 2) la moyenne de la composition biochimique estime par SPIR sur un ensemble de MOA de mme nature (ex : 40 pulpes dolives) ne possdant pas de mesure de rfrence laboratoire. Lestimation SPIR a t ralise partir dquations de calibrations gnrales obtenues (Thuris et al., 2005a, b) sur un ensemble htrogne comprenant lensemble des types de MOA objets de ltude que nous prsentons ici. Logiquement, les meilleures simulations sont obtenues avec le premier jeu de donnes. La dmarche adopte avec le deuxime jeu est satisfaisante, et doit permettre un classement intressant et rapide des MOA pour lesquelles on ne dispose pas danalyse chimique. Il devrait donc tre possible de prvoir a priori leur type de dynamique du C (rapide, lent, intermdiaire), ce qui sera trs utile en pratique. Mots cls: rsidus vgtaux, agro-industrie, fertilisants organiques, fractions Van Soest, composition biochimique, modlisation, TAO, carbone
Pansu M. et Thuris L., Soil Biology and Biochemistry 35, 37-48 (2003). Thuris L., Pansu M., Feller C., Herrmann P. et Rmy J.-C., Soil Biology and Biochemistry 33, 997-1010 (2001). Thuris L., Pansu M., Larr-Larrouy M.-C. et Feller C., Soil Biology and Biochemistry 34, 239-250 (2002). Thuris L., Bastianelli D., Davrieux F., Bonnal L., Oliver R., Prediction by NIRS of the biochemical composition of various raw materials used in the organic fertiliser industry. 12th Int. Conf. on NIRS, Auckland, NZ, (2005a). Thuris L. , Davrieux F., Bastianelli D., Bonnal L., Oliver R., NIRS for predicting quality indexes in the organic fertiliser industry. 12th Int. Conf. on NIRS, Auckland, NZ, (2005b). Van Soest J. Assn. Official Agr. Chem. 46, 829-835 (1963).

adresse daccueil : CIRAD Laboratoire MOST TA 40/01 34398 Montpellier Cedex 5

Index des auteurs

Index des auteurs

Abiven S. ............................................IV-1, IV-16, V-9 Abrao J. ................................................................ I-25 Abril G................................................................... I-13 Achouak W. .............................................................. 5 Achour F. ..............................................................IV-2 Ait Baddi G............................................... IV-14, IV-15 Albric P. .................................... I-1, I-2, I-3, III-6, V-7 Albrecht P. ....................................................II-20, V-4 Albrecht R. ............................................................IV-3 Albuquerque A.L.S........................................ I-18, I-25 Alexis M.A............................................................... I-4 Allard S. .................................................................V-6 Alsaab D. .............................................................. III-1 Ambls A. .................................................. IV-8, IV-28 Ambonguilat S.H..............................................13, V-1 Amiotte Suchet P. ................................................... I-5 Andreux F. ................................................. II-13, III-20 Annabi M...............................................................IV-4 Arrouays D............................................................ I-10 Assigbetse K........................................................ II-17 Auvray I.................................................................. II-1 Bahri H................................................................... II-2 Balesdent J. ......................................... 5, I-6, I-12, II-4 Bardoux G...............................I-4, I-10, I-23, II-2, II-15 Bardy M. ............................................................... III-2 Barot S................................................................. II-10 Barriuso E. .......................................II-15, III-13, IV-26 Barths B. ..............................................................V-5 Basile-Doelsch I...................................................... I-6 Bastian F................................................................ II-3 Bastianelli D............................................... V-21, V-22 Batiot C. .................................................................. I-3 Baudin F. .............................................................. I-24 Baujard E. ............................................................... I-5 Baumberger S..................................................... III-13 Bayard R...............................................................IV-2 Beguiristain T............................................. II-18, III-16 Benbrahim M. ......................................................... I-7 Benoit P. ........................................ III-13, IV-13, IV-26 Berge O. ............................................................ 5, II-4 Bernard L. .............................................................. II-4 Bernhard-Bitaud C. ...................................... V-2, V-14 Bernhard-Reversat F. ............................................... 6 Berthe C................................................................IV-5 Berthe L. ...............................................................IV-6 Berthelin J..................................................... II-1, II-18 Bertrand I. ....................................................... II-5, II-6 Bertrand P................................................................. 7 Bienaim S. .......................................................... I-27 Binet P. ..................................................................V-2 Biquillon R...........................................................IV-24 Blanc G. .............................................................. III-17 Blanchart E. .............................................................. 6 Bodineau L....................................................I-14, IV-9 Bonhomme C........................................................ III-2 Borschneck D. ........................................................ I-6 Bossuyt H. .............................................................. I-8 Bottner P..............................................................V-15 Boucherle A. ........................................................... I-6 Bouchez T................................................................. 8 Boudenne J.-L. ................................... III-7, IV-13, V-3 Bougrier C.............................................................IV-7 Bounaceur R....................................................... III-11 Bourennane H......................................................... I-1 Bourrat X................................................................... 9 Bourrin F. ................................................................ I-9 Bouslimani N. ........................................................ V-4 Boussafir M. ..........................................................III-6 Bouziri L. ................................................................II-3 Brauman A. ......................................................6, II-17 Brthes A.................................................................I-7 Brochet C. ...........................................................III-15 Bruand A. ................................................................I-1 Brun T......................................................................I-6 Brunet D. ............................................................... V-5 Buffire P.............................................................. IV-7 Burkle-Vitzthum V................................................III-11 Buscail R. ................................................................I-9 Cambier C. ................................................. II-11, II-17 Camoin G. ............................................................II-12 Caner L..................................................................I-17 Carbonne J..............................................................I-9 Carrre H.............................................................. IV-7 Caubel V............................................................. IV-17 Cavani L. .............................................................III-18 Cazevieille P....................................................... IV-11 Celerier J. ............................................................. IV-8 Chabbert B. .................................................... II-5, II-6 Chabbi A....................................... I-10, I-17, I-19, I-21 Chabroullet C. .......................................................III-4 Chaplot V...............................................................I-10 Charriau A. ........................................................... IV-9 Charrier X. .............................................................I-10 Chaussod R............................................... II-14, IV-27 Chenon P. ............................................................. V-2 Chenu C. 9, I-15, I-21, II-2, II-7, II-11, II-21, III-3, III-13 Chotte J.-L................................................ 6, II-17, V-5 Ciavatta C............................................................III-18 Cimetiere N. .......................................................... V-6 Comont L...............................................................I-11 Condom N. ......................................................... IV-11 Coppens F...............................................................I-8 Coppin F................................................................III-4 Cordeiro R.C. ........................................................I-25 Cornu S. ..................................................................I-1 Cosentino D...........................................................III-3 Coucheney E..........................................................II-7 Coulomb B............................................................. V-3 Courties C. .......................................................... V-18 Coteaux M.-M.....................................................II-19 Cravo-Laureau C....................................................II-8 Crou J.-P. .....................................13, I-19, V-1, V-18 Czechowski F. ....................................................... V-4 Dambrine E. ..........................................................I-27 Davranche M. ........................................................III-5 Davrieux F. .................................................V-21, V-22 de Brauer C. ......................................................... IV-2 De Gryze S..............................................................I-8 De Guardia A........................................................ IV-6 de Junet A. ..............................................................I-6 de Mesmay R. ........................................................II-9 De Sainte Claire P. .............................................. V-20 De Wit R. ..............................................................II-12 Dfarge C. ...............................................I-2, I-11, V-7 Degryse F................................................................11 Delgens J.P. ....................................................... IV-7 Delsaut N.................................................................I-9 Demeusy A............................................................ V-6 Demnati F.............................................................. V-2 Derenne S. ........I-6, I-23, II-9, III-2, IV-10, IV-26, V-12 Derrien D. ................................................... 5, I-6, I-12 Deschamps M. ................................................... IV-26

Dia A. .................................................................... III-5 Dignac M.-F. .............14, II-2, II-15, IV-10, IV-26, V-12 Disnar J.-R.................................................... I-11, I-18 Doelsch E. ............................................... IV-11, IV-13 Domeizel M.........................................................IV-21 Dorioz J.M............................................................V-17 Doublet J.............................................................IV-12 Dousset S. .......................................................... III-20 Drake B................................................................... I-4 Drouin S................................................................ III-6 Druilhe C...............................................................IV-6 Dudal Y. ..................III-7, IV-13, IV-22, IV-26, V-3, V-9 Dupont L. .......................................................III-7, V-3 Dur J.-C. .............................................................IV-26 Durand A............................................................... III-6 Durand P............................................................... I-22 Durrieu de Madron X. ............................................. I-9 El Barj F. .............................................................IV-14 El Hajjouji H. ............................................ IV-14, IV-15 el zahar Haichar F. ............................................ 5, II-4 Elie M...................................................... 10, III-1, III-8 Elsass F. ................................................................... 9 Emblanch C. ........................................................... I-3 English L.C. ......................................................... II-13 Etcheber H............................................................ I-13 Fardeau J.-C..........................................................V-2 Faure P. ................................................10, III-8, IV-20 Fauvel Y..............................................................IV-16 Feder F. ..............................................................IV-13 Feller C. .............................................IV-19, V-5, V-21 Fernandez O........................................................ II-11 Feuillade G. ............................................... IV-5, IV-24 Findeling A..........................................................IV-13 Fischer J.-C. .........................................................IV-9 Fontaine S. .......................................................... II-10 Francou C. ........................................... 14, IV-4, IV-12 Franquin I.............................................................. I-14 Fritsch E................................................................ III-2 Fromin N. .................................................................. 6 Gallard H................................................ 13, V-1, V-18 Galy V. ...................................................................... 4 Ganry F...............................................................IV-19 Garcia- Esteves J. .................................................. I-9 Garnier C. ................................................... III-9, III-12 Garnier J.M. ........................................................ III-12 Garnier P. ............................................................ II-11 Garric J. .............................................................. III-15 Gault C................................................................... II-6 Gautret P. .................................................9, II-12, V-7 Gherman E. .......................................................... I-19 Girardin C. ............................................................ I-15 Goddris Y................................................................ 2 Gogo S.................................................................. I-11 Golubic S. ............................................................ II-12 Gonzalez J.L......................................................... III-9 Gouy V................................................................ III-14 Grigatti M. ........................................................... III-18 Grosbellet C........................................................IV-17 Grossi V. ......................................................... II-8, II-9 Gruau G. ............................................ I-22, III-5, IV-18 Guillemain C. ............................................ III-14, III-15 Guillon E. .............................................................. III-7 Guillotin M.L........................................................IV-23 Guyot G. .......................................... III-18, V-19, V-20 Hafidi M.................................................... IV-14, IV-15 Halladja S. .......................................................... III-10 Halpin C. .............................................................. II-13 Hautevelle Y. .................................................. 10, I-16 Hnault C................................................I-5, II-4, II-13 Hnin O................................................................. III-5

Heulin T. ....................................................................5 Heussner S..............................................................I-9 Hien E................................................................. IV-19 Hirschler-Ra A. .....................................................II-8 Holgado R. .................................................... III-7, V-3 Hopkins D.W. .......................................................II-13 Houot S. .....14, IV-4, IV-10, IV-12, IV-13, IV-23, IV-26 Huang Y. ...............................................................I-18 Hubert F. ...............................................................I-17 Huguet A. .............................................................. V-8 Izart A. ...................................................................III-1 Jacob J. .................................................................I-18 Jacquemet V. ........................................................I-19 Jaffrzic A........................................... I-22, IV-16, V-9 Jard E. ........................................................ 10, IV-18 Jeanneau L................................................... 10, IV-20 Jeanty G. .................................................................I-9 Jezequel D. .............................................................I-2 Juchelka D............................................................. V-7 Kajula S. .................................................................II-9 Kerherv Ph. ...........................................................I-9 Khalil A. .............................................................. IV-21 Khodja A..............................................................III-18 Kim J.H....................................................................I-9 Knoth K............................................................... IV-22 Kulhankova A. ......................................................II-18 Kuntz J. ............................................................... V-14 Kurek B...................................................................II-6 Kurz C. .................................................................II-19 Labrot P........................................................... 1, V-10 Laggoun-Dfarge F. ..............................................I-11 Lamy I.............................................. II-14, III-19, IV-27 Lannuzel F.....................................................10, III-11 Largeau C..................................................... I-20, I-23 Lashermes G...................................................... IV-23 Lavaud A. ..............................................................I-19 Lazzaroto J.......................................................... V-17 Le Bissonnais Y.................................................... IV-4 Le Milbeau C. .......................................................II-20 Le Petit J. ............................................................. IV-3 Lebaron P............................................................ V-18 Lebeau T. ............................................................ V-14 Lecoanet H. .............................................................I-9 Lglise F............................................................. IV-24 Legros S. .................................................................I-6 Lejon D.P.H. .............................................. II-14, IV-27 Lemaire G..............................................................I-10 Lemanceau P. .............................................. II-4, II-16 Leme L. ....................................................IV-8, IV-28 Lenoble V. .................................................. III-9, III-12 Leparc J............................................................... V-18 Lerch T. ................................................................II-15 Leterme P............................................................. IV-1 Lvque J........................................................ I-5, II-4 Leyval C. .............................................................III-16 Lineres M............................................................ IV-23 Loisel D. ............................................................... IV-7 Louis Y. ............................................................... V-11 Ludwig W.................................................................I-9 Madrigal I.............................................................III-13 Malartre F. .............................................................I-16 Mallouhi N. ...........................................................II-18 Mansuy L.................................................................10 Maquet J................................................................III-2 March R.J. .............................................................I-20 Margoum C..........................................................III-14 Mariotti A. ............................... I-4, I-10, I-23, II-2, II-15 Marol C....................................................... 5, I-6, I-12 Maron P.A. ................................................... II-4, II-16 Marquaire P.M.....................................................III-11

Martinez L. ............................................................ III-1 Martin-Garin A. ..................................................... III-4 Mary B. ...........................................................3, IV-23 Masion A...................................................III-12, IV-11 Masse D............................................................... II-17 Massiani C. ...........................................................IV-6 Matheron R. ........................................................... II-8 Menasseri S..................................................I-26, IV-1 Mendez M. ...........................................................V-12 Merckx R................................................................. I-8 Metzger L.........................................IV-23, V-13, V-14 Meyers P.A. .......................................................... I-25 Michel J.C. ............................................................ III-3 Michels R. ............................................. 10, I-16, III-11 Mige C. ............................................................. III-15 Molnat J. ............................................................. I-22 Moni C. ......................................................... I-10, I-21 Monnier J.L. .......................................................... I-20 Monserie M.F...................................................... III-21 Morel B. ................................................................ I-22 Morel J.-L..................................................III-21, IV-29 Morvan T.....................................................I-26, IV-23 Mougel C. ..................................................... II-4, II-16 Moukoumi J. ........................................................ II-18 Mounier S. ...................................................III-9, V-11 Munier-Lamy C. ......................................... II-18, III-16 Nassr-Amellal N......................................... V-13, V-14 Nguyen Tu T. T..................................................... I-23 Nicolardot B. ................................................II-3, IV-23 Nicolas M. ............................................................. I-27 Nicolau R. ............................................................V-11 Ninane L. .............................................................V-17 Noel B. ................................................................IV-25 Noir A.................................................................. III-15 Norini M-P........................................................... III-16 Nowak V. ............................................................... II-4 Nunan N......................................................... I-10, II-7 Ocampo R..............................................................V-4 Oliver R............................................IV-19, V-21, V-22 Omanovi D. ........................................................V-11 Oorts K.................................................................... 11 Palhol F..................................................................... 4 Pansu M..................................................... V-15, V-22 Parinet B. ...............................................................V-6 Parlanti E. .......................................... III-17, V-8, V-16 Parnaudeau V...............................................14, IV-23 Pan M. .................................................................... 5 Pchot N. ................................................................ I-4 Peiffert Ch............................................................. III-8 Ppin-Donat B. ....................................................V-17 Perissol C. ............................................................IV-3 Petizon C. ............................................................V-14 Pieta I.................................................................V-11 Poitrenaud M. ..................................IV-4, IV-10, IV-12 Poly F........................................................................ 8 Poulenard J..........................................................V-17 Pourret O. ............................................................. III-5 Preston C............................................................ III-13 Prvot M. ............................................................... II-5 Prudent P............................................................IV-21 Qutin P...............................................................V-17 Quincampoix H. .............................................III-7, V-3 Ramelli M............................................................IV-20 Ranger J. ....................................................... I-5, II-18 Ranjard L. .......................... II-3, II-4, II-14, II-16, IV-27 Rapenne S...........................................................V-18 Raphel D................................................................ II-8

Rasse D.P. .....................................I-4, I-15, II-2, V-12 Razafinarivo N.....................................................III-11 Recous S...................................................... II-6, II-11 Redon E. .............................................................. IV-5 Revel J.C..................................................IV-14, IV-15 Riboulleau A. ................................................ I-14, I-24 Richard C. ............................. III-10, III-18, V-19, V-20 Robert J.-L.............................................................III-6 Rodier C. .............................................................. IV-8 Rossi A. ............................................III-18, V-19, V-20 Roussiez V. .............................................................I-9 Rovira P................................................................II-19 Rumpel C. ............... 12, I-4, I-10, I-19, I-21, II-2, V-12 Sall S. ...............................................................6, II-17 Salpteur L. ..............................................IV-13, IV-26 Santaella C................................................................5 Saragoni G. .............................................................I-9 Savoye N...............................................................I-13 Scacchi G. ...........................................................III-11 Schaeffer J. .........................................................III-17 Schaeffer P...........................................................II-20 Schertzinger A..................................................... V-13 Schmalzer P. ...........................................................I-4 Schmitt G..............................................................II-20 Schulze M.............................................................II-20 Sebastia J........................................ II-14, III-19, IV-27 Seppecher P..........................................................III-9 Svenier G. ........................................................... V-3 Siblot S. ................................................................II-16 Sifeddine A. .................................................. I-18, I-25 Six J.........................................................................I-8 Smolders E..............................................................11 Som M.-P. .......................................................... IV-28 Soobadar A. ....................................................... IV-13 Suarez-Ruiz I.........................................................III-1 Tannenbaum E......................................................I-14 Templier J................................................................I-6 ter Halle A................................................. III-10, III-18 Terrom G. ............................................................. IV-3 Tessier D. ..............................................................III-3 Thevenot M. ........................................................III-20 Thuries L. .................................. 14, IV-23, V-21, V-22 Touchard Y...................................................... 13, V-1 Tremier A.............................................................. IV-6 Tribovillard N. ............................................... I-14, I-24 Tricaud A. ........................................................... IV-23 Trouiller A. .............................................................I-16 Trubetskaya O.......................................... III-10, III-18 Trubetskoj O............................................. III-10, III-18 Turcq B..................................................................I-25 Ulrich E....................................................................I-7 Vacher L. ................................................... III-17, V-16 Vallejo V.R............................................................II-19 Venink A. .................................................................I-1 Verts F.................................................................I-26 Vidal-Beaudet L.................................................. IV-17 Vieubl Gonod L...................................................II-21 Vilette C.............................................................. IV-23 Villemin G. ................................................ III-21, IV-29 Viollier E. .................................................................I-2 Watteau F................................................. III-21, IV-29 Wehrung P. ..........................................................II-20 Westall F. ........................................................ 1, V-10 Williamson D. .........................................................II-9 Zeller B. .................................................................I-27 Ziarelli F...............................................................III-12