Unidad 2 Semana 5 Energía Interna y Entalpía Práctica

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Fisicoquímica

Código 172005

Ley de Hess

Unidad 2 Semana 5 (Práctica)


Entalpía(H) y energía interna(E) Semestre 2024-2
Proceso Diagrama Ecuación de ΔE T+ :ΔE>0 +q med  sis w + derecha Observación
P-V estado ΔE T-: ΔE<0 -q sis  med w –izquierda

Isobárico T2/T1 = V2/V1 n Cv (T2-T1) n Cp (T2-T1) P(V2-V1) Q Cp


P constante ΔE  Cv
V,T varían ΔH = ΔE + P ΔV

Isocórico T2/T1 = P2/P1 n Cv (T2-T1) ΔE= ΔH 0 Expansión 


V constante Compresión 
T,P varían
Isotérmico V2/V1= P1/P2 0 w nRTln(V2/V1) W = P1V1ln(V2/V1)
T constante
V,P varían
Adiabático P1.V1 Γ = P2.V2Γ n Cv (T2-T1) 0 - ΔE monoatom Γ=3/2 R
q=0 T1.V1Γ-1= T2.V2Γ-1 diatómico Γ=5/2 R
T,P y V varían Γ = Cp / Cv > 1
R = Cp - Cv
Ciclo Proceso Combinación de 0 w Área cerrada Eficiencia de ciclo
cerrado ecuaciones Ɛ=

Tabla 2. Resumen de fórmulas de procesos fisicoquímicos


Problema resuelto 1. Una reacción química se libera 4.05 kJ a la presión de 1
atm con desprendimiento de gases que producen aumento de 3 l. Determinar el
cambio de entalpía durante la reacción, el trabajo de expansión desarrollado y la
variación de energía interna.

Solución. (a) El enunciado plantea un proceso isobárico, P= 1atm.


Se deprende calor : qp= + 4.05 kJ, además ∆V = 3 l
Igualando las unidades al SI. P= 1 atm =1 01315 Pa.m3 y ∆V = 3.10 -3m3
2

El cambio de entalpia es el calor libera es el calor que se libera a presión


constante, por lo tanto: ∆H = qp = 4.05 kJ
El trabajo de expansión (+w) se calcula por la ecuación:
w = P ∆V = (101 315 Pa). 3.10-3 m3 = 303.9 J

Finalmente, el cambio de energía interna (∆E), a presión contante:


∆E = ∆H + w = 4 050J + (304J)
∆E = 4354 J
Problema resuelto 2. Determinar la entalpía estándar de reacción del proceso:
CO(g) + ½ O2(g) CO2(g)
Calcular la entalpía de formación y elaborar el esquema de la reacción.
Solución. (a) De tablas de entalpía estándar de formación:
∆Hºf [CO2(g)] = - 393,5 kJ ∆Hºf [CO(g)]= 100,5 kJ

(b )La ∆H°f,r viene dada por la siguiente ecuación :


∆H°f,r = -
La entalpía molar de una sustancia elemental en
su estado normal, es cero
∆Hºf [O2(g)] = 0

Energía
(c) Reemplazando datos:
∆Hºf = ∆Hºf [CO2] - ∆Hºf [CO]
∆Hºf = - 393,5 + (-100.5) = - 494kJ
La reacción es exotérmica.
El proceso es una compresión
Problema resuelto 3. Dada la reacción del carburo cálcico con agua:
CaC2(s) + H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g)
Calcula su variación de entalpía estándar de reacción y elaborar el diagrama de
entalpias de la reacción
Solución.
(a) Datos: ΔHºf [ CaC2) = – 59,0 kJ/mol; ΔHºf [H2O (l)] = – 285,8 kJ/mol
ΔHºf [Ca(OH)2]= – 986,0 kJ/mol; ΔHºf [ C2H2] = 227,0 kJ/mol.
(b) Ajustar o balancear de elementos de la reacción:
CaC2(s) + 2H2O(l) → Ca(OH)2(s) + C2H2(g) !!!!
(c) Aplicando la ecuación:
∆H°r = -
Usando los datos del enunciado del problema se tiene:

Energía
∆H°r = - )
Reemplazando datos:
∆H°r = (-986 + 227) – (-59 + 2(-285,8)) = -128,6 kJ
La reacción es exotérmica
Problema resuelto 4. Calcular para el cambio de estado, ∆Hº :
CH4(g,1atm,200ºK) CH4(g,1atm,500ºK)
Dato. Cp = 2,5 + 0,02T – 0,000003T2

Solución . Usando la siguiente ecuación:


500
∆Hº = (2,5 + 0,02T – 2,1T2) dT
200

Integrando y reemplazando:

∆Hº= 2,5 (500-200)+ 0,02 (500 2– 200 2) - 0,000003(500 3-2003)


2 3
Problema resuelto 5. Calcular el cambio de energía interna a volumen constante
del gas propano a 25ºC. Dato: Para la combustión total del propano hasta CO2(g) y
H2O(l) , a la presión constante de 1 atm y 25ºC se desprende ∆Hº= -530,61
kcal/mol.
Solución . La reacción es :
C3H8(g) + 5 02 (g) 3C02(g) + 4 H2O(l)

Aplicando al ecuación: ∆E = ∆H - ∆n RT
donde: ∆n = n productos gaseosos – n reactantes gaseosos
∆n = 3 – (5 +1) = -3
Finalmente se calcula ∆E:
∆E = (-530,61kcal) - ((-3)1.99 x 298) cal
∆E = - 528.83 kcal/mol
La reacción es exotérmica.
Problema resuelto 6. Calcular el calor de reacción de esterificación siguiente en
la fase líquida:
C2H5OH(l) + CH3COOH(l) CH3COO-C2H5(l) + H2O(l)
Mediante el método de las entalpías de combustión del acetato de etilo es
∆Hº= -536,9 kcal/mol.

Solución . La reacción es :
C2H5OH(l) + CH3COOH(l) CH3COO-C2H5(l) + H2O(l)
∆Hº -326,71 -208,5 -536,9 0

∆Hº298 = ∆Hº productos - ∆Hº reaccionantes


∆Hº298 = (-536,9) – {(-326,71) + (-208,5)}

Finalmente se calcula: ∆Hº298 = - 1,69 kcal


La reacción es exotérmica.
Problema resuelto 7. Hallar la entalpía de reacción, a 25ºC:
FeO(s) + 2H+(aq) H2O(l) + Fe+2(aq)
Todas las ecuaciones adecuadas de los siguientes datos:
(1) 2Fe(s) + 3/2 O2(g) Fe2O3(s) ∆Hº1= -196,5 kcal
(2) 2FeO(s) + ½ O2(aq) Fe2O3(s) ∆Hº2 = - 69,1 kcal
(3) Fe(s) + 2H+(aq) Fe+2(aq)+ H2(g) ∆Hº3= - 20,6 kcal
(4) 1/2H2(aq) H+(aq) ∆Hº4 = 0
(5) H2(g) + ½O2(g) H2O(l) ∆Hº5 = -68,3 kcal
Solución. (a) Se invierte y se multiplica por ½ la ecuación(2). Se multiplica por ½
la ecuación (2). No invierte la ecuación(4). Las ecuaciones (3) y (5) quedan igual.
Tomando en cuenta los cambios numéricos en las entalpias.

(1) 1/2Fe2O3(s) Fe(s) + 3/4 O2(g) ∆Hº1 = 98,25 kcal


(2) FeO(s) + 1/4 O2(aq) 1/2 Fe2O3(s) ∆Hº2 = - 69,1 kcal
(3) Fe(s) + 2H+(aq) Fe+2(aq)+ H2(g) ∆Hº3 = - 20,6 kcal
(5) H2(g) + ½O2(g) H2O(l) ∆Hº4 = - 68,3 kcal
Problema resuelto 8. Hallar el valor de la entalpía de formación del amoníaco, a
25°C a partir de las energías de enlaces. La entalpía de formación del enlace N-H
es 93 kcal/mol. Reacción de formación del NH3
½ N2(g) + 3/2 H2(g) NH3(g) Hº298,r = ?
∆Hº298 enlace de N-H = -150 kcal; Hº298 disociación de H2 = 104 kcal
∆Hº298 disociación de N2 = 113 kcal
Solución. a) En el NH3(g) a partir de átomos gaseosos de N y átomos gaseosos de
H, se forman 3 enlaces de N-H : C3(-93 kcal/enlace) = -279 kcal/mol
b) La disociación de H2 en 2H : C104 kcal/mol
c) La disociación de N2 en N : ∆Hº298 = 113 kcal/mol
Los enlaces que se rompen son:
3 H2(g) 6 H(g) ∆Hº298 = + 3(104 kcal)
N2(g) 2 N(g) ∆Hº298 = + 113 kcal
Los enlaces que se forman son:
3 N-H ∆Hº298= 3(-93 kcal)
∆Hº298, enlace = ∆Hº298, enlaces rotos + ∆Hº298enlaces formado
∆Hº298, enlace = (3(104) + 113) + (3(-93)= +146 kcal
Problema resuelto 9. Calcular la temperatura a la cual ∆Hº= 0, para la reacción
CH3CHO(g) CH4(g) + CO(g)
Datos: Cp de CH3CHO(g) = 12,6 cal/molºK
Cp de CH4(g) = 8,9 cal/molºK
Cp de CO(g) = 7,4 cal/molºK
De tablas tomar los datos de cambio de entalpía.

Solución. ) Cálculo de ∆Hº298:


∆Hº298= ∑ ∆Hºf, productos - ∑ ∆Hºf, reactantes
Reemplazando los datos de datos ∆Hº298 de la tabla
∆Hº298= [-17,89 + (-26,42)] – (-39,76)
∆Hº298= -4.55 kcal/mol
b) Cálculo de la temperatura a la cual ∆H = 0
Aplicando la ecuación: ∆H2 = ∆Hf + ∆Cp(T2-T1)
Reemplazando: 0 = - 4550 cal + [12,6 - (8,9 + 7,4)] (T2- 298°K)
0 = - 4550 cal + 3.7 T2 – 1102,6
T2= 1527.6ºK
Problema resuelto 10. A partir los datos siguientes:
Compuesto CH4 C2H6 C2H4 C2H2
∆Hf,298 -17,889 -20,336 12,496 54,194
∆Hf,C=171,689 kcal; ∆Hf,H=52,089 kcal.Calcular la energía de enlace de C-C en C2H6.

Solución. a) Cálculo de ∆H de la reacción:


C2H6 2C + 6H……………………..(1)
Usando los datos:
∆H = 2(171,689) + 6(52,089) - (-20,036) = 676,166 kcal
b) De otro lado ∆H de la reacción:
CH4 C + 4H ………………..…..(2)
Reemplazando datos:
∆H = 171,689 + 4(52,089) – (-17,889) = 397,943 kcal
c) La energía 397,943 es la energía que poseen cuatro (4) enlaces de C-H dentro
de CH4 : ∆Hf,C-H = 397,943/4= 99,485.
Como el C2H6 tiene seis enlace de C-H, restamos la energía de 6 enlace C-H.
∆HC-C = ∆HC2H6 - 6 ∆HC-H = 676,166 – 6 (99,485) = 79,25 kcal
Problema resuelto 11. Aplicando las energías de enlace calcular la energía de la
reacción: C3H4(g) + 2H2(g) C3H8(g)
Datos: Enlace Energía de enlace(kJ/mol) Enlace Energía de enlace(kJ/mol)
C=C 835 C–C 346
H–H 436 C–H 413

Solución. a) Dibujar el esquema de los enlaces rotos y enlaces formados.


H H H H
H C C C H + 2 H H H C C C H
H H H H
Enlace # enlaces Energía de enlace Enlace # enlaces Energía de enlace
(kJ/mol) (kJ/mol)
CΞC 1 835 C–C 1 346
H–H 2 436 C–H 4 413
(+) (-)
∆Hºr = energía que se necesita + energía que se necesita
para romper los enlaces para formar los nuevos enlaces
∆Hºr = 835 + 2 x 436 + (-346) + ( -4 x 413 )

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