Metrología

Ing. Jorge Rodas MSc.

Tabla de contenido
Incertidumbre y patrones,
• Definiciones y tipos
• Errores
• Bloques Patrón
 El concepto de incertidumbre

La guía ISO 3534-1, define incertidumbre como “una estimación

unida al resultado de un ensayo que caracteriza el intervalo de
valores dentro de los cuales se afirma que está el valor verdadero”.

Esta definición tiene poca aplicación práctica ya que el “valor

verdadero” no puede conocerse. Esto ha hecho que el Vocabulario
de Metrología Internacional, VIM, evite el término “valor
verdadero” en su nueva definición y defina la incertidumbre como
“un parámetro, asociado al resultado de una medida, que
caracteriza el intervalo de valores que puede ser razonablemente
atribuidos al mensurando”.
En esta definición el mensurando indica: “la propiedad sujeta a
medida”. El contenido de zinc en un acero o el índice de octano en
gasolina son dos ejemplos de mensurandos en análisis químicos.

El concepto de incertidumbre refleja, pues, duda acerca de la

veracidad del resultado obtenido una vez que se han evaluado
todas las posibles fuentes de error y que se han aplicado las
correcciones oportunas. Por tanto, la incertidumbre nos da una
idea de la calidad del resultado ya que nos muestra un intervalo
alrededor del valor estimado dentro del cual se encuentra el valor
considerado verdadero.
Necesidad de asegurar la incertidumbre de los
resultados
Hoy en día, los laboratorios deben demostrar que sus métodos analíticos proporcionan resultados fiables y adecuados
para la finalidad o propósito perseguidos [UNE-EN ISO/IEC 2000], ya que muchas de las decisiones que se toman están
basadas en la información que estos resultados proporcionan.

La fiabilidad de los resultados se demuestra verificando la trazabilidad del método analítico y comprobándola
periódicamente mediante la utilización de, por ejemplo, gráficos de control. Sin embargo, además de verificar la
trazabilidad, es necesario suministrar un parámetro que proporcione una idea del grado de confianza de los resultados,
es decir, que refleje lo que puede alejarse el
resultado analítico del valor considerado verdadero.
Por tanto, los analistas deben proporcionar
resultados trazables y con una incertidumbre
asociada.
Necesidad de asegurar la incertidumbre de los resultados
Ahora bien, ¿por qué es tan importante proporcionar la incertidumbre de los resultados?

¿Qué pasaría si pidiéramos a dos laboratorios que analizaran el mercurio en un agua residual? ¿Obtendrían
el mismo resultado? Podemos afirmar que, muy probablemente, no obtendrían el mismo resultado.

La incertidumbre permite solucionar este problema. Es decir, nos permite comparar resultados obtenidos por
varios laboratorios u obtenidos con diferentes metodologías analíticas. Sin duda, si el laboratorio

A proporciona un resultado de 14 ppb de mercurio y el laboratorio

B de 15 ppb, no podremos decir si proporcionan o no resultados
comparables. Por otro lado, si el laboratorio A da un resultado de
14±1 ppb y el laboratorio B de 15.0±0.5 ppb, ya podemos afirmar
que ambos resultados son comparables.
co
La guía ISO 3534-1, define exactitud como “la
proximidad en la concordancia entre un resultado y el
valor de referencia aceptado“.

nc
El término exactitud implica una combinación de
Incertidumbre, componentes aleatorios y un error sistemático o sesgo. Por
tanto, la exactitud se expresa como suma de dos términos:
exactitud y la precisión (que como veremos a continuación tiene en
trazabilidad cuenta la variabilidad de los resultados) y la veracidad (es
decir, que los resultados no tengan un error sistemático).

ept
En la práctica, la veracidad de los resultados se
comprueba utilizando referencias adecuadas:
materiales de referencia certificados (CRM), métodos
de referencia, etc.
Ahora bien, ¿qué relación hay entre incertidumbre y
trazabilidad?

Por un lado, la trazabilidad no puede establecerse si no se

conoce la incertidumbre asociada a cada uno de los pasos de
la cadena ininterrumpida de comparaciones. Asimismo,
tampoco tiene sentido calcular la incertidumbre si previamente
no hemos verificado la trazabilidad del método analítico.

Esto es debido a que, si no hemos verificado la trazabilidad

del método, no podemos asegurar que se hayan corregido o
tenido en cuenta todos los posibles errores sistemáticos del
método y, por tanto, es imposible asegurar que el intervalo de
valores Resultado±Incertidumbre contenga al valor
considerado verdadero. Por tanto, podemos ver que
incertidumbre y trazabilidad son conceptos muy relacionados
entre sí.
Incertidumbre y precisión
La norma ISO 3354 define la precisión como “el grado de concordancia entre ensayos
independientes obtenidos bajo unas condiciones estipuladas”. Estas condiciones dependen
de los factores que se varíen entre cada uno de los ensayos. Por ejemplo, algunos de los
factores que se pueden variar son: el laboratorio, el analista, el equipo, la calibración del
equipo, los reactivos y el día en que se hace el ensayo.

Las dos medidas de precisión extremas son la reproducibilidad (que proporciona la mayor
variabilidad ya que los ensayos se obtienen por diferentes laboratorios) y la repetibilidad
(que proporciona la menor variabilidad ya que los ensayos se obtienen en intervalos cortos
de tiempo sin variar ningún factor).
Precisión intermedia
¿qué tipo de precisión se obtiene cuando un laboratorio obtiene los ensayos variando todos los factores
que puedan afectar a un resultado? En este caso, se obtiene la “precisión intermedia” [ISO 1994] ya
que (como su propio nombre indica) se obtiene en unas condiciones que están entre medio de las
condiciones de repetibilidad y de reproducibilidad. La precisión intermedia es, por tanto, un parámetro
muy importante ya que nos da una idea de la variabilidad que pueden tener los resultados dentro de un
laboratorio. Ahora bien,
¿qué diferencias hay entre la precisión intermedia y la
incertidumbre?
Es fácil pensar que la precisión intermedia y la incertidumbre estén relacionadas entre sí ya
que la incertidumbre debe considerar todas las fuentes de variabilidad que afecten a los
resultados.

Por tanto, podemos afirmar que la precisión intermedia es un componente muy importante de
la incertidumbre. Sin embargo, la incertidumbre siempre es mayor que la precisión intermedia
ya que la incertidumbre también debe incluir como mínimo un término asociado a verificar que
el método analítico no tiene un error sistemático, es decir, asociado a la verificación de la
trazabilidad.
La Figura 1 nos muestra las diferencias entre precisión e
incertidumbre. En ella se muestran los resultados de analizar
un material de referencia certificado (CRM) con un valor de
referencia cref. En los casos 1 y 2, el CRM se ha analizado
con el mismo método analítico (dos ensayos independientes
con el mismo método) mientras que en el caso 3 se ha
utilizado otro método más preciso para analizar el CRM. En
todos los casos vemos que la incertidumbre es mayor que el
intervalo de confianza asociado a la precisión. Además,
también se observa que el intervalo asociado a la
incertidumbre contiene siempre al valor de referencia
mientras que el intervalo asociado a la precisión sólo lo
contiene en uno de los casos. Esto es debido a que la
precisión no considera el término asociado a la verificación
de la trazabilidad mientras que la incertidumbre sí que lo
considera. Por último, el caso 3 muestra que, normalmente,
cuanto más preciso es el método, menor es la incertidumbre
de los resultados.
Error e incertidumbre
El Vocabulario de Metrología Internacional (VIM) define
el error como “la diferencia entre el resultado obtenido
y el valor verdadero del mensurando”. La
incertidumbre y el error están relacionados entre sí ya
que la incertidumbre debe considerar todas las
posibles fuentes de error del proceso de medida. De
todas formas, hay importantes diferencias entre ambos
conceptos. Por ejemplo, puede darse el caso de que
un resultado tenga un error despreciable ya que, por
casualidad, este resultado puede estar muy próximo al
valor considerado verdadero. Ahora bien, la
incertidumbre de este resultado puede ser muy
elevada simplemente porque el analista está inseguro
del resultado que ha obtenido debido al gran número
de fuentes de error que puede tener el método
analítico.
Incertidumbre y tolerancia
La incertidumbre juega un papel muy importante a la hora de afirmar si un producto cumple o no con
unas determinadas especificaciones. Para ello, debe comprobarse si el resultado analítico está dentro o
no de una “tolerancia” o intervalo de valores definido en las especificaciones. La Figura 2 muestra cuatro
situaciones que pueden ocurrir cuando se quiere comprobar si el resultado (estimación + incertidumbre
asociada) está dentro o no de la tolerancia.
En el caso 1 el producto es válido ya que tanto la
estimación del valor como su incertidumbre están dentro
de la tolerancia.
En el caso 2 el producto es claramente no válido porque
ni la estimación ni su incertidumbre están dentro de la
tolerancia. Pero, ¿qué podemos afirmar en el tercer
caso? La estimación del valor está fuera de la tolerancia
pero hay una parte de la incertidumbre que está dentro
de la tolerancia. Por tanto, el resultado es dudoso.
En el caso 4 el resultado también sería dudoso ya que
aunque la estimación está dentro de la tolerancia, hay
parte de la incertidumbre que cae fuera de la tolerancia.
Normalmente, en estos dos últimos casos se rechazaría
el producto. Esto hace que sea muy importante que la
incertidumbre sea bastante inferior a la tolerancia para
evitar situaciones “dudosas”.
Patrón de medida, material de referencia, material de referencia
certificado

Patrón de medida: realizacióndeladefinicióndeunamagnitud dada, con un valor determinado

y una incertidumbre de medida asociada, tomada como referencia

Un patrón de medida, o simplemente patrón, es una medida materializada, un instrumento

de medida, un material de referencia
ounsistemademedidaconcebidoparadefinir,realizar,conservar o reproducir una unidad, o uno
o más valores de una magnitud, de modo que sirva de referencia.
Ejemplo:

El metro se define como la longitud del trayecto recorrido por la luz en el vacío durante un intervalo
de tiempo de 1/299 792 458 s. El patrón primario es pues una longitud de onda, por ejemplo la de
un láser estabilizado de helioneón. En niveles metrológicos inferiores se utilizan patrones
materializados, como los bloques patrón, asegurándose la trazabilidad mediante el empleo de
interferometría óptica para determinar la longitud de los bloques patrón con referencia a la longitud
de onda de la luz láser mencionada anteriormente.
Material de referencia:
Material suficientemente homogéneo y estable con respect a propiedades especificadas,
establecido como apto para su uso previsto en una medición o en un examen de
propiedades cualitativas.

Pueden ser sustancias puras, soluciones y mezclas de alta pureza, utilizadas para la
calibración en procedimientos de análisis, o matriciales, materiales naturales y/o materiales
naturales adicionadosusadosparalaverificacióndeprocedimientos
analíticosyencasosespecíficosparalacalibracióndeinstrumentos de medida. Pueden
presentarse bajo la forma de un gas, un líquido o un sólido, puro o compuesto.

Los materiales de referencia, entre otros usos, son utilizados, básicamente, para: calibrar
instrumentos o equipos de medición; validar métodos analíticos; comprobar la equivalencia de
métodos; verificarelcorrectousodelmétodoodetectarerroresensu aplicación; contrastar la
exactitud de los resultados; asignar valores a un material o sistema.
Material de Referencia Certificado (MRC):
Material de referencia donde una o más de sus propiedades están certificadas por un procedimiento
que establece su trazabilidad a una realización de la unidad en la que se expresan los valores de la
propiedad. Cada valor certificado viene acompañado de su incertidumbre a un nivel declarado de
confianza. El término material de referencia patrón, en inglés SRM, también se utiliza en algunas
partes del mundo como sinónimo de MRC.

Los MRC generalmente se preparan en lotes. Los valores de la propiedad se determinan dentro de
los límites de las incertidumbres declaradas por medio de medidas, sobre muestras representativas
del lote completo.
Ejemplos de MRC: