Corrosión

I.Q. MSC. JOHNNY F. OBANDO B

 CORROSION

Deterioro de un material como resultado de un ataque químico

 Cambio de las propiedades químicas
 Cambio de las propiedades físicas
Cambio de las propiedades mecánicas

Depende de la temperatura y concentración de los

reactantes y productos de la reacción de deterioro.
 CORROSION
La corrosión es el deterioro que sufren los
materiales al ser atacados por los más
diversos agentes químicos.

La corrosión es el proceso natural de los

elementos químicos constitutivos de una
sustancia, en llegar a obtener su estado de
menor energía.
 Corrosión
En algunos casos la corrosión produce capas
superficiales de los productos de corrosión,
pero en otras ocasiones, penetra el material
generando porosidad , grietas y fisuras.
CORROSION DE LOS METALES
Es generada principalmente por el agua y la
atmósfera

• Ambiente húmedo
• Ambiente marino
• Ambiente contaminado

Proceso contrario a la extracción de metales

Extracción
Óxidos metálicos Metal puro
Corrosión

Energía
 CORROSION

INTERACCIÓN DE UN METAL CON EL MEDIO QUE LO

RODEA
DETERIORO DE SUS PROPIEDADES FISICAS-QUÍMICAS y
MECÁNICAS
EN PRESENCIA DE UN ELECTROLITO
(solución que conduce la electricidad)
 Número de Oxidación
 Elementos en estado natural tienen estado oxidación
cero: Ca0, Fe0
 Para iones que consisten de un solo átomo, su numero
de oxidación
es la carga del ion: Ca 2+
 El número de oxidación de un solo átomo de flúor,
cloro, bromo, yodo es siempre -1
Hidrógeno normalmente es +1 y oxígeno -2

La suma algebraica de los números de oxidación en un

compuesto neutro es cero y en un Ion es igual a la
carga del Ion.
Ejemplos: Números de oxidación
 Corrosión
La corrosión puede suceder por dos procesos
químicos:
• Reacción química de desplazamiento o
descomposición.
• Reacciones de oxido reducción con el efecto de pila
galvánica
 Corrosión
Reacción de desplazamiento aluminio y aleaciones:
 Corrosión
Reacciones de desplazamiento:
Aluminio y aleaciones:
REACCIONES DE OXIDO REDUCCIÓN
OCASIONA REGIONES

ANÓDICAS CATÓDICAS

REACCIÓN DE REACCIÓN DE
OXIDACIÓN REDUCCIÓN

e- LIBERADOS e- VAN A ZONA

CATÓDICA
DISOLUCIÓN DEL
METAL INMUNIDAD DEL METAL

CORROSIÓN
ÁNODO CÁTODO

Zn(sólido)Zn 2+ + 2e- 2H+ + 2e- H2 (gas)

O2 (gas)+ 2H2 O+ 4e-
4OH- (al)
O2 (gas)+ 4OH- + 4e-
2H2 O(ac)
 Reacción de oxidación
Formación de iones en fase acuosa
Reacción anódica: se producen electrones y se forma un catión

Zn Zn+2 + 2e-
Catión electrones
Metal

Lámina de zinc en
una solución de
cloruro de hidrógeno
 Reacción de reducción
Un metal o no metal reduce su valencia
Reacción catódica: Consumo de electrones

+
2H + 2e- H2
Catión electrones no metal
UNA REACCIÓN DE OXIDACIÓN
REQUIERE UNA DE REDUCCIÓN

Fe2O3, Pérdida de oxígeno, se reduce

CO, Ganancia de oxígeno, se oxida

Agente reductor
Reacción combinada de metales
El catión Ag recibe electrones de Cu
y se reduce a Ag metálico

Cu es el agente reductor

Cu metálico dona electrones a Ag+

y se oxida a Cu 2+

Ag es el agente oxidante
 Reacción combinada de metales

Oxidación

Reducción
Reacción
neta
Existencia de corrosión

Condiciones Mínimas

 Debe haber un ánodo y un cátodo.

Debe existir un potencial eléctrico entre los dos electrodos (ánodo y cátodo).
Debe haber un conductor metálico que conecte eléctricamente el ánodo y el
cátodo.
Tanto el ánodo como el cátodo deben estar sumergidos en un electrolito
conductor de la electricidad, el cual está ionizado.
 Potenciales de Electrodo estándar
Tendencia a formar iones en medio acuoso, se mide el voltaje de
la semipila con respecto a una celda estándar de hidrógeno 1 M
 Semipilas

-0.76 V

Zn (s) Zn+2 (aq, 1 M) + 2 e- E0 = -0.76 V

Respecto al hidrógeno tiene mayor tendencia a la

corrosión, por esta razón su potencial es negativo
 E0 = 0.34 V

E0 = 0.34
Cu (s) Cu (aq, 1 M) + 2e-
2+

Respecto al hidrógeno tiene menos tendencia a la

corrosión, por esta razón su potencial es positivo
 Zn (s) Zn+2 (aq, 1 M) + 2 e- E0 = -0.763 v
Cu 2+ (aq, 1 M) + 2e- Cu (s) E0 = -0.337 v

Zn (s) + Cu 2+ (aq, 1 M) Zn+2 (aq, 1 M) + Cu (s) E0 = -1.10 v

Tabla Tomada de Smith, Ciencia e ingeniería de los materiales
 Cálculo del potencial estándar de celda

Para el cálculo del potencial estándar de la celda se debe

tener encuenta:

1. Ordenar las semi reacciones de modo que los electrones

se eliminan.

2. Si se invierte el sentido de una media reacción, se invierte

el signo de su potencial estándar de electrodo.

3. Si se multiplica una media reacción por un entero

positivo, no se cambia la magnitud de su potencial
estándar de electrodo.
 Calcule la diferencia de potencial entre dos alambres de cobre y
níquel sumergidos en soluciones 1M de ión cúprico y 1M de ión
níquel, respectivamente

De la tabla de potenciales estándar de oxidación

Ni (s) Ni 2+ + 2 e- E0 = - 0.250 V
Cu (s) Cu 2+ + 2 e- E0 = 0.337 V

Ni (s) Ni 2+ + 2 e- E0 = - 0.250 V Ánodo

Cu 2+ + 2 e- Cu (s) E0 = -0.337 V Cátodo

Ni (s) + Cu 2+ + 2 e- Ni 2+ + Cu (s) E0 = - 0.587 V

Calcule la diferencia de potencial entre dos alambres de cromo y
cadmio sumergidos en soluciones 1M de ión cromo y 1M de ión
cadmio, respectivamente

De la tabla de potenciales estándar de oxidación

Cr (s) Cr 3+ + 3 e- E0 = - 0,744 V
Cd (s) Cd 2+ + 2 e- E0 = - 0,403 V

De la tabla de potenciales estándar de oxidación

2Cr (s) 2Cr 3+ + 6 e- E0 = - 0,744 V
3Cd (s) 3Cd 2+ + 6 e- E0 = - 0,403 V

2Cr (s) 2Cr 3+ + 6 e- E0 = - 0,744 V Ánodo

3Cd 2+ + 6 e- 3Cd (s) E0 = +0.403 V Cátodo

2Cr (s) + 3Cd 2+ 2Cr 3+ + 3Cd (s) E0 = - 0,341 V

 CELDA
ELECTROLÍTICA
La electrólisis es el término que ese aplica a una reacción de oxido reducción
inducida por una corriente eléctrica.

La descomposición del agua en H2 y O2 puede ocurrir debido a una corriente

eléctrica.

H2O (l)  H2 (g) + O2

2H+ + 2e  H2

2O-2  O2 + 4e
Ánodo y Cátodo ?
La producción industrial de magnesio se realiza a través de la electrólisis
del MgCl2 de acuerdo a:

MgCl2  Mg(s) + Cl2 (g)

Mg+2 + 2 e  Mg (s)

2 Cl-1  Cl2 (g) + 2e

La reacción del magnesio metálico con el cloro es espontanea y vigorosa
para formar MgCl2, sin embargo con aporte de energía eléctrica puede
invertirse la dirección de las reaccione químicas.
 LA LEY DE FARADAY
El grado de cambio químico producido por la electrólisis está dado por la ley de
Faraday:

“El grado de cambio químico es directamente proporcional a la carga que se

transporta durante la reacción electrolítica”

La masa de cualquier sustancia depositada en un electrodo o liberada de el, es

directamente proporcional al número de Coulombios que se transportan en la
reacción electrolítica. La constante de Faraday o la carga llevada por un mol de
electrones igual a 96 485 C que se aproxima a 9,65X104 C.
¿Qué masa de Mg y Cl2 se produce en la electrólisis de
MgCl2 fundido, si una corriente de 7,50x102 A pasa a
través de la sal fundida durante 1,00 horas?
¿Qué masa de Mg y Cl2 se produce en la electrólisis de
MgCl2 fundido, si una corriente de 7,50x102 A pasa a
través de la sal fundida durante 1,00 horas?
Reacción en el cátodo: Mg+2 + 2 e  Mg (s)

Reacción en el ánodo: 2 Cl-1  Cl2 (g) + 2e

¿Qué masa de Mg y Cl2 se produce en la electrólisis de
MgCl2 fundido, si una corriente de 7,50x102 A pasa a
través de la sal fundida durante 1,00 horas?
Reacción en el cátodo: Mg+2 + 2 e  Mg (s)

Reacción en el ánodo: 2 Cl-1  Cl2 (g) + 2e

¿Qué masa de Mg y Cl2 se produce en la electrólisis de
MgCl2 fundido, si una corriente de 7,50x102 A pasa a
través de la sal fundida durante 1,00 horas?
Reacción en el cátodo: Mg+2 + 2 e  Mg (s)

Reacción en el ánodo: 2 Cl-1  Cl2 (g) + 2e

Masa de magnesio: 340,14 g

Masa del cloro (Cl2): 992,02 g

 Reacciones espontaneas y no espontaneas

Una reacción redox que es espontanea tendrá un

valor negativo de Eº.
Si este valor es positivo, entonces la reacción no
es espontanea; su reacción inversa tendrá un Eº
negativo y será espontanea.
 PILAS GALVANICAS CON CONCENTRACIONES
IÓNICAS DIFERENTES A 1 MOLAR

ZnSO4 = 0.70 M
ECUACIÓN DE NERNTS NiSO4 = 0.35 M
0.0592 V
E = E0 + Log C Ion
n

Reacción
Zn (s) Zn+2 + 2 e- E0 = - 0.76 V Ánodo

Ni (s) Ni 2+ + 2 e- E0 = - 0.250 V Cátodo

Reacción anódica
0.0592 V
E = -0.76 V + Log 0.70 = -0.764 V
2 e-

Reacción catódica

0.0592 V
E = - [ - 0.250 V + Log 0.35] = 0.263 V
2 e-

E pila = E ánodo + E cátodo = (-0.764 + 0.263) V = -0.501 V

OTRAS POSIBILIDADES DE CORROSIÓN
 POLARIZACIÓN

Se demuestra que para muchos metales

disminuye la velocidad de corrosión con el
tiempo, a lo cual se le llama polarización.
Lo cual involucra al desplazamiento de los
potenciales de electrodo desde sus valores
de equilibrio hasta un potencial constante
de valor intermedio y la creación de un flujo
neto de corriente.
 Corrosión
Polarización por
concentración:

La velocidad de corrosión dependerá

de la velocidad de difusión de los
iones en el electrolito

Polarización por activación:

Se refiere a los factores retardantes
que son inherentes a la reacción
misma. Dependerá del tipo de
material, concentración de los iones H
y de la temperatura del sistema.
 Corrosión
PASIVACIÓN:
Es la perdida de reactividad química exhibida
por ciertos metales y aleaciones , bajo
condiciones específicas ambientales.

Sucede por el fenómeno de creación de una

capa protectora.
 OXIDACIÓN EN METALES

Los metales al entrar en contacto con el aire, son atacados por el oxigeno,
formando óxidos que pueden formar capas protectoras.

P.B.=Volumen óxido producido/Volumen

de metal consumido
Deben cumplir con:
• La película debe tener buena adherencia
• La película de óxido debe tener baja presión de vapor
• La película debe tener igual coeficiente de expansión que el metal.
• La película debe tener baja plasticidad a alta temperatura para evitar su ruptura
• La película debe tener un punto de fusión alto y buena plasticidad.
 PILAS GALVÁNICAS
MICROSCÓPICAS

En los metales en especial se presentan diferencias de

composición, estructura y concentración de tensiones,
que pueden generar la aparición de pequeñas pilas
galvánicas. Estos eventos se pueden clasificar en:
1. Pilas galvánicas en fronteras de grano.
2. Pilas galvánicas multifásicas.
3. Pilas galvánicas por impurezas.
 PILAS GALVÁNICAS FRONTERA
GRANO
En los límites de grano tienen mayor energía, son zonas mas
activas y por ende pueden tener un comportamiento anódico
respecto de la matriz. En algunos casos especiales, los límites de
grano pueden tener un comportamiento catódico.
Corrosión

Acero inoxidable de la serie

600. corrosión
intergranular por diferencia
de potencial entre el grano y
los límites de grano.
 PILAS GALVÁNICAS MULTIFASE
En los materiales que
tienen dentro de su
composición varias
fases, estas entre si
pueden generar
diferencias de potencial
creando cátodos y
ánodos y así facilitar la
corrosión.
PILAS GALVÁNICAS IMPUREZAS
Las impurezas generan diferencias de potencial y por
ende la aparición de cátodos y ánodos, creando
pequeñas pilas galvánicas que favorecen la corrosión.
Corrosión
CINÉTICA DE LA CORROSIÓN

Los potenciales de reducción presentan que tan favorable es

la ocurrencia de una reacción electroquímica, pero no
definen la velocidad a la cual ocurre. La ecuación de Faraday
define la velocidad de reacción:

ItM I= i*A. i= densidad de la

w corriente A/cm2, A área.
nF
Donde w, es el peso del metal corroído o
electroquímicamente depositado, I, intensidad corriente, t,
tiempo, M, peso atómico del metal, n, número de electrones
producidos o consumidos y F, constante de Faraday.
Corrosión
 TIPOS DE CORROSIÓN

Los tipos de corrosión son:

Corrosión uniforme Corrosión por esfuerzo

Corrosión Galvánica Corrosión por erosión

Corrosión por picadura Daño por cavitación

Corrosión por grieta Corrosión por

Frotamiento Disolución selectiva
Corrosión intergranular
 Corrosión

CORROSIÓN UNIFORME

En este caso el material tiene una perdida

uniforme a través de toda su superficial,
como resultado de la existencia de ánodos y
cátodos en el material que van cambiando
de posición aleatoriamente con el tiempo,
como producto de imperfecciones e
impurezas de material.

Este es el tipo de corrosión mas común y a la

vez mas deseable por que es mas fácil
predecir y controlar
 Corrosión
CORROSIÓN GALVÁNICA
Ocurre cuando dos metales o
aleaciones tienen diferente
composición y presentan
diferencia de potencial
electroquímico y están expuestos
a un electrolito.

Corrosión galvánica del magnesio

en la zona en la cual tuvo
contacto intimo con el núcleo de
acero.
SERIES
GALVÁNICAS
 Corrosión

El hierro o el acero protegió al bronce.

 Corrosión
CORROSIÓN POR PICADURA
Pitting corrosion
La picadura se inicia en aquellos lugares en que se produce un
aumento local de la velocidad de corrosión. Lugares comunes en que
se inicia el agujero son: inclusiones, heterogeneidades estructurales y
heterogeneidades de composición.
 Corrosión
CORROSIÓN POR GRIETA O HENDIDURA
CREVICHE CORROSION
Es un tipo de corrosión que se presenta en grietas o hendiduras y
bajo superficies protegidas donde pueden existir disoluciones
estancadas.
 Corrosión

CORROSIÓN INTERGRANULAR
La corrosión intergranular es un ataque de corrosión localizada
y/o adyacente a los límites de grano de un metal.
 Corrosión

Exfoliación:
La corrosión se propaga
por límite de grano
paralela a la superficie.
 Corrosión

CORROSIÓN POR ESFUERZO

Stress Corrosion Cracking SCC
Un esfuerzo aplicado puede interactuar con un proceso
electroquímico y acelerarlo de muchas formas.

Se manifiesta en forma de grietas y fisuras que penetran

perpendicularmente a la dirección del esfuerzo
Corrosión
 Corrosión
Corrosión - Fatiga
Corrosión
 Corrosión

CORROSIÓN POR CAVITACIÓN

 Corrosión
Corrosión erosión
 CORROSIÓN SELECTIVA
DEALLOYING

Consiste en la remoción selectiva de uno o mas componentes de

una aleación, por ataque preferencial o dilución. El elemento
removido es siempre anódico respecto de la matriz.
Corrosión
 Corrosión
CORROSIÓN POR FROTAMIENTO
Fretting corrosion
Es una rápida corrosión localizada que ocurre en
superficies en contacto bajo carga y sujetas a vibraciones
y desplazamientos.
Corrosión
 Corrosión
CORROSIÓN BACTERIANA
Es aquella corrosión producida por la influencia de bacterias en el
proceso, las cuales actúan como formadoras de iones o como
catalizadoras del proceso.
Las bacterias que generan estos fenómenos se clasifican en bacterias
sulforeductoras, ferrobacterias y sulfobacterias.
Bacterias sulforeductoras: ayudan a la reducción del hidrógeno,
mejoran la trayectoria de difusión y crean capas de sulfuro de hierro de
comportamiento catódico sobre las superficies.
Ferrobacterias: Ayudan a la conversión del hidroxido de hierro a sales
de hierro, catalizando la corrosión
Sulfobacterias: modifican el pH y crean ambientes corrosivos al
oxidar el azufre que metabolizan.
Corrosión
 Corrosión

FRAGILIZACIÓN POR HIDRÓGENO

Ambientes ricos en hidrógeno perjudica a los materiales metálicos

debido a tres fenómenos:

1. Difusión del hidrógeno dentro del material, para formar burbujas

de hidrógeno.

2. Se difunde y reacciona para formar hidruros frágiles.

3. Difusión del hidrógeno, que inmoviliza dislocaciones.

 PROTECCIÓN DE METALES

Hay varias maneras de reducir la corrosión en metales,

desde la selección del material, hasta el uso de
recubrimientos.

Selección del material:

De acuerdo al uso, se debe buscar el material apropiado y
tratarlo apropiadamente para que tenga una vida útil mas
alta. Aspectos a tener en cuenta son: composición, fases,
tensiones residuales, homogeneidad, impurezas y tamaño
de grano.
 PROTECCIÓN DE METALES

Protección catódica:
Consiste en invertir la dirección de oxidación del metal,
obligando al material a ser cátodo.

Protección Anódica:
Consiste en formar una película protectora pasivadora
sobre la superficie del metal mediante la aplicación de
corrientes anódicas
 PROTECCIÓN DE METALES

RECUBRIMIENTOS

Los metales también pueden ser protegidos de

la corrosión con la incorporación de un
recubrimiento que sea resistente a la corrosión.
Estos recubrimiento pueden ser metálicos,
poliméricos o cerámicos.
Protección metales
 Corrosión
Velocidad de la corrosión:

I: corriente eléctrica (Amperios:A: Culombios/s)

ItM T: tiempo (segundos: s)
w M: masa atómica (g/mol)
nF n: número de electrones por átomo, consumidos o
producidos en el proceso
F: constante de Faraday
(96500 Culombios/mol)
iAtM i: Densidad de corriente (A/cm2)
w A: área (cm2)
nF
 CORROSIÓN O DEGRADACIÓN EN
POLÍMEROS

Los materiales poliméricos pueden ser atacados por

agentes líquidos, sólidos y gaseosos.

Los tipos de degradación mas importantes son el resultado

de ataque químico, la absorción de líquidos y radiación
(UV).

La resistencia dependerá de su estructura molecular, peso

molecular, su estructura cristalina y de si tiene aditivos
tales como plastificantes, colorantes, etc.
 CORROSIÓN O DEGRADACIÓN EN
POLÍMEROS

ABSORCIÓN DE LÍQUIDOS Y DISOLUCIÓN

Dependerá de su polaridad, estructura molecular, peso

molecular, acabado superficial y el área en contacto con el
ambiente.
La absorción de líquidos genera daños en las piezas de plástico
porque cambia la dureza y la resistencia (debilita los enlaces
secundarios) además de su aspecto y dimensiones (zonas
lechosas, hinchamientos ).

La pieza también pueden presentar rugosidad y porosidad.

Materiales similares se disuelven.
 CORROSIÓN O DEGRADACIÓN EN
POLÍMEROS

RUPTURA DE ENLACES
La degradación de los polímeros en general se produce por un
proceso térmico de rotura de enlaces conocido por el nombre de
“proceso de tijeras”, donde son rotos los enlaces primarios que
componen la estructura del polímero.
Pueden ocurrir por tres procesos que son: la radiación, las
reacciones químicas (oxidación) y efectos térmicos.
 Corrosión en materiales cerámicos

Los materiales cerámicos por ser una unión de metales y no

metales se pueden considerar que están combinados
químicamente, por lo que se puede decir que ya están
corroídos, lo que los hace muy resistente a la corrosión.
En estos materiales no se presenta el fenómeno de pila
galvánica, sino el de corrosión por reacción de
desplazamiento o descomposición.
Los cerámicos refractarios resisten altas temperaturas y el
ataque químico.
Por la química de los materiales cerámicos estos presentan
mejor resistencia a la corrosión que los metales.