Cinética Química

Cinética Química
Prof. Itsel Murillo Murillo

Cinética Química
Velocidad de reacción Factores:

Es la velocidad con la que ocurre una reacción 1. Estado físico de los reactivos
química.
2. Concentraciones de los reactivos
Cinética química: Área de la química que se 3. Temperatura de reacción

ocupa de la velocidad de las reacciones.
4. Presencia de un catalizador
Mecanismo de reacción
Visión molecular de la trayectoria de reactivos a productos.
La mayoría de las reacciones no son elementales (en un solo paso), sino

que se descomponen en una serie de etapas en las que se forman
especies intermedias.
Hay una estrecha relación entre la velocidad de una reacción y el

mecanismo por el que transcurre.
Interpretación molecular de las reacciones:

•Teoría de las colisiones
•Teoría del estado de transición
Teoría de las colisiones
Para que una reacción pueda producirse entre átomos, iones o moléculas, es preciso
que éstos experimenten primeramente colisiones.
↑[reactivo] ↑ nº colisiones
↑ Temperatura ↑ Energía cinética ↑ nº molec. con energía para reaccionar.
Condiciones para que se produzca una COLISIÓN EFICAZ

• Moléculas con energía mínima necesaria para el reordenamiento
de e- externos al romperse enlaces y formarse otros.
• Orientación adecuada.
Las reacciones químicas se producen por los choques eficaces entre las moléculas
de reactivos
Además del choque adecuado las moléculas deben tener una energía
suficiente, esta energía mínima se denomina energía de activación.
Teoría del estado de
transición
Los reactivos atraviesan un estado intermedio de alta energía de
corta duración, llamado estado de transición, antes de formar los
productos.
La energía de activación, Ea, es la energía que los reactivos

deben absorber para poder alcanzar el estado de transición
Factores que afectan la
velocidad
Estado físico de los reactivos
Las reacciones son más rápidas si los reactivos son gaseosos o están en
disolución.
En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie de

contacto entre ambas fases, siendo mayor cuanto mayor es el grado de
subdivisión.
Concentraciones de los
reactivos
La velocidad de reacción se incrementa al aumentar la concentración de

los reactivos, ya que se produce un aumento en el número de colisiones
entre las partículas, que es la primera condición para que las sustancias
reaccionen.
Temperatura de reacción
La elevación de la temperatura produce un importante aumento de la

velocidad de reacción.
Cuando las moléculas se mueven más rápido, colisionan con más

frecuencia y con mayor energía.
Presencia de un catalizador
Los catalizadores son agentes que aumentan las velocidades de reacción

sin consumirse.
Afectan los tipos de colisiones (alteran el mecanismo), lo que da lugar a la

reacción.
Catalizadores: Pt, Pd, H2SO4

Velocidad de reacción
Cuando se produce una reacción química, las concentraciones de cada reactivo y
producto van variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio químico, en el
cual las concentraciones de todas las sustancias permanecen constantes (M/s).
“Es la derivada de la concentración de un reactivo o producto con respecto al tiempo

tomada siempre como valor positivo”.
Es decir, el cociente de la variación de la concentración de algún reactivo o producto

por unidad
Cambio de velocidad con el
tiempo
Cuando se produce una reacción química, las concentraciones de cada reactivo y
producto van variando con el tiempo, hasta que se produce el equilibrio químico, en el
cual las concentraciones de todas las sustancias permanecen constantes.
“Es la derivada de la concentración de un reactivo o producto con respecto al tiempo

tomada siempre como valor positivo”.
Es decir, el cociente de la variación de la concentración de algún reactivo o producto

por unidad
Es común que las velocidades disminuyan conforme una
reacción avanza porque la concentración de los reactivos
disminuye.
Velocidad instantánea: velocidad
en un instante particular durante la
reacción.
Velocidad de reacción y
estequiometría
Ley de la velocidad
La magnitud de la constante de la velocidad

(k) cambia con la temperatura.
Los componentes m y n se conocen como órdenes de

reacción.
El orden general de la reacción es la suma de los órdenes

con respecto a cada reactivo representado en la ley de la
velocidad.
Magnitudes
La constante de velocidad nos indica que la reacción es relativamente rápida
o no.
Una regla general es que un valor grande de k (~10 9 o mayor) significa una
reacción rápida y un valor pequeño de k (10 o menor) indica una reacción
lenta
Cambio de la concentración
con el tiempo
Reacciones de primer orden
Reacción cuya velocidad depende de un solo
reactivo elevada a la primera potencia.
Reacciones de segundo
orden
Reacción cuya velocidad depende de la concentración del reactivo elevada a
la segunda potencia o de las concentraciones de dos reactivos diferentes,
cada una elevada a la primera potencia.
Reacciones de orden cero
Reacción en la cual la velocidad de desaparición de A es
independiente de [A].
Vida media
Es el tiempo necesario para que la concentración de un reactivo llegue a la mitad
de su valor inicial.
E una forma de describir qué tan rápido ocurre una reacción, especialmente de
primer orden.
Ecuación de Arrhenius
.Arrhenius observó que, en la mayoría de las reacciones, el incremento de la

velocidad con respecto a la temperatura no es lineal.
Velocidades reacción:
1. La fracción de las moléculas que tienen una energía igual a la de activación o

mayor.
2. El número de colisiones por segundo.
3. La fracción de colisiones que tienen orientación adecuada.
Ecuación de Arrhenius
El factor de frecuencia, A, es casi constante cuando la temperatura varía
Conforme aumenta de Ea, k disminuye porque la fracción de las moléculas que

tienen la energía necesaria es más pequeña.
La velocidad de reacción disminuye conforme la Ea aumenta.

Mecanismos de reacción
Reacciones elementales: Aquellas reacciones que ocurren en una sola etapa.

Mecanismos de reacción
El número de moléculas que participan como reactivos en una reacción elemental

define la molecularidad de la misma.
Si solo hay una molécula implicada, la reacción es unimolecular
Las reacciones elementales que implican la colisión de moléculas de dos

reactivos son bimoleculares.
Las reacciones elementales que comprenden la colisión simultánea de tres

moléculas son termoleculares.
Mecanismos multietapas
Los mecanismos multietapas implican uno o más intermediarios, los cuales no son
lo mismo que los estados de transición
Leyes de las velocidades
Si una reacción es elemental, entonces su ley de velocidad está basada

directamente en su molecularidad.
Conforme aumenta el número de moléculas de A, crece proporcionalmente el

número que reacciona en un intervalo de tiempo dado.
Leyes de las velocidades
Para las etapas elementales bimoleculares, la ley de velocidad es de segundo
orden, como en la reacción:
La ley de velocidad de segundo orden se deduce directamente de la teoría de

las colisiones.
Si se duplica la concentración de A, el número de colisiones entre las moléculas

de A y B se duplica; asimismo, si se duplica [B], el número de colisiones entre A
y B se duplica.
La ley de velocidad es de primer orden en [A] y [B], y de segundo orden general.

Velocidad en mecanismo
multietapas
Cada etapa en un mecanismo de reacción tiene su propia constante de velocidad
y energía de activación.
Como la etapa más lenta limita la velocidad de reacción general, se le conoce

como etapa determinante de la velocidad (o etapa limitante de la velocidad).
Mecanismo con etapa inicial
lenta
Mecanismo de etapa inicial
rápida
En general, siempre que una etapa rápida preceda a una lenta, puede despejarse
la concentración de un intermediario suponiendo que se establece un equilibrio en
la etapa rápida.
Catálisis
Catálisis homogénea: Cuando el catalizador está presente en la misma fase que

los reactivos en una mezcla de reacción.
Catálisis
Catálisis heterogénea: Cuando el catalizador existe en una fase diferente a la de

las moléculas reactivas, por lo general como un sólido en contacto con reactivos
gaseosos o con una disolución líquida.
Enzimas
La reacción es catalizada en una parte muy específica de la enzima, conocida como el sitio
activo. Las sustancias que reaccionan en este sitio se conocen como sustratos.
La actividad de una enzima se destruye si alguna molécula de la disolución logra unirse

fuertemente al sitio activo y bloquear la entrada del sustrato. A dichas sustancias se les conoce
como inhibidores enzimáticos.

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Velocidad de reacción Factores:

Cinética química: Área de la química que se 3. Temperatura de reacción

La mayoría de las reacciones no son elementales (en un solo paso), sino

Hay una estrecha relación entre la velocidad de una reacción y el

Interpretación molecular de las reacciones:

↑ Temperatura ↑ Energía cinética ↑ nº molec. con energía para reaccionar.

Condiciones para que se produzca una COLISIÓN EFICAZ

La energía de activación, Ea, es la energía que los reactivos

En las reacciones heterogéneas la velocidad dependerá de la superficie de

La velocidad de reacción se incrementa al aumentar la concentración de

La elevación de la temperatura produce un importante aumento de la

Cuando las moléculas se mueven más rápido, colisionan con más

Los catalizadores son agentes que aumentan las velocidades de reacción

Afectan los tipos de colisiones (alteran el mecanismo), lo que da lugar a la

Catalizadores: Pt, Pd, H2SO4

“Es la derivada de la concentración de un reactivo o producto con respecto al tiempo

Es decir, el cociente de la variación de la concentración de algún reactivo o producto

“Es la derivada de la concentración de un reactivo o producto con respecto al tiempo

Es decir, el cociente de la variación de la concentración de algún reactivo o producto

La magnitud de la constante de la velocidad

Los componentes m y n se conocen como órdenes de

El orden general de la reacción es la suma de los órdenes

.Arrhenius observó que, en la mayoría de las reacciones, el incremento de la

1. La fracción de las moléculas que tienen una energía igual a la de activación o

El factor de frecuencia, A, es casi constante cuando la temperatura varía

Conforme aumenta de Ea, k disminuye porque la fracción de las moléculas que

La velocidad de reacción disminuye conforme la Ea aumenta.

Reacciones elementales: Aquellas reacciones que ocurren en una sola etapa.

El número de moléculas que participan como reactivos en una reacción elemental

Si solo hay una molécula implicada, la reacción es unimolecular

Las reacciones elementales que implican la colisión de moléculas de dos

Las reacciones elementales que comprenden la colisión simultánea de tres

Si una reacción es elemental, entonces su ley de velocidad está basada

Conforme aumenta el número de moléculas de A, crece proporcionalmente el

La ley de velocidad de segundo orden se deduce directamente de la teoría de

Si se duplica la concentración de A, el número de colisiones entre las moléculas

La ley de velocidad es de primer orden en [A] y [B], y de segundo orden general.

Como la etapa más lenta limita la velocidad de reacción general, se le conoce

Catálisis homogénea: Cuando el catalizador está presente en la misma fase que

Catálisis heterogénea: Cuando el catalizador existe en una fase diferente a la de

La actividad de una enzima se destruye si alguna molécula de la disolución logra unirse

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