Maquinas térmicas I

Alejandro Muñoz Rodríguez

Combustión
 COMBUSTIÓN

Una reacción química en la cual se oxida un

combustible, liberándose así gran cantidad de energía,
se denomina combustión.

Esta energía liberada constituye el calor adicionado

que se introduce a la máquina térmica para poder
obtener trabajo mecánico.
 COMBUSTIÓN

Si se habla de una reacción de oxidación, el

elemento oxígeno estará presente.

La principal fuente de oxígeno para el proceso de

combustión es el aire atmosférico (comburente).
Composición del aire
Constituyente Ppm en Peso Fracción Relación molar
volumen molecular molar

O2 209 500 31.998 0.2095 1

N2 780 900 28.012 0.7905 3.773

Ar 9 300 39.948

CO2 300 44.009

TOTAL AIRE 1 000 000 28.962 1 4.773

COMBUSTIBLES

Los combustibles normalmente utilizados en los

motores de combustión interna corresponden a los
compuestos químicos denominados hidrocarburos, es
decir combinaciones de carbono e hidrógeno. Así pues,
la combustión se realiza oxidando el carbono y el
hidrógeno presentes.
COMBUSTIBLES

La fuente carbono e hidrógeno es el combustible y para el

caso particular se presenta en forma de hidrocarburos. Los
hidrocarburos se tienen de distintos tipos .
COMPUESTOS ALQUÍLICOS
Parafinas o Alcanos
Cadenas abiertas de
enlace simple. Cadenas
más largas se pueden
Cn H 2 n  2 tener en forma recta o
ramificada,
denominándose n- e iso-
respectivamente.
Metano, etano, propano,
butano.
COMBUSTIBLES

Cicloparafinas o naftenos (ciclanos)

Cadenas cerradas de enlace

simple. No saturadas siempre y
cuando el anillo se pueda romper
y se pueda adicionar hidrógeno.
Ciclobutano, ciclopentano,
Cn H 2 n
ciclopropano.
COMBUSTIBLES

Olefinas o alquenos

Hidrocarburos de cadena abierta

de enlace doble y por lo tanto no
Cn H 2 n
saturadas. Eteno, propeno,
buteno.
COMBUSTIBLES

Acetilenos o alquinos

Hidrocarburos de cadena abierta

Cn H 2 n  2 de enlace triple y por lo tanto no
saturadas. Acetileno
COMBUSTIBLES

AROMÁTICOS

La base para la formación de

estos hidrocarburos es el anillo
de benceno (C6H6). Esta
estructura es bastante estable y
acomoda grupos –CH2
Cn H 2 n 6 adicionales al lado de la cadena
sin expansión del anillo. Tolueno
C7H8, xyleno C8H10
ECUACIONES DE COMBUSTIÓN

La ecuación que rige un proceso de combustión para el carbono es la

siguiente:

C  O2  CO2

La ecuación que rige un proceso de combustión para el hidrógeno es la

siguiente:

2 H 2  O2  2 H 2O
 BALANCEO DE ECUACIONES DE COMBUSTIÓN.
RELACIÓN ESTEQUIOMÉTRICA.

Por reacción estequiométrica se entiende un proceso de combustión en el

cual la cantidad de aire que entra en reacción es la suficiente para tener
como productos de la combustión agua y dióxido de carbono.

La relación estequiométrica corresponde a la relación en masa entre el aire

el combustible, que produce una reacción estequiométrica.
 BALANCEO DE ECUACIONES DE COMBUSTIÓN.
RELACIÓN ESTEQUIOMÉTRICA.

Ejemplo
Se quema combustible de propano (C3H8) en presencia de aire. Suponiendo
una combustión estequiométrica, determine la fracción másica de dióxido
de carbono y la fracción molar y másica del vapor de agua en los productos.
 BALANCEO DE ECUACIONES DE COMBUSTIÓN.
RELACIÓN ESTEQUIOMÉTRICA.

Solución
Se inicia con el planteamiento una ecuación general de balance de masa

C3 H 8  ath O2  3.76 N 2   xCO2  yH 2O  zN 2

Nótese:
• La composición de aire: por cada mol de oxígeno habrán 3,76 moles de
nitrógeno
• La cantidad teórica de moles de aire se denominará a th
• Como se supone una combustión completa, por lo tanto los productos de la
combustión son dióxido de carbono y agua.
• El nitrógeno se considera inerte ante la reacción
 BALANCEO DE ECUACIONES DE COMBUSTIÓN.
RELACIÓN ESTEQUIOMÉTRICA.

Se plantean las siguientes ecuaciones balanceando cada

uno de los elementos
Balance de carbono Balance de hidrógeno
x3
2y  8
y4

Balance de Balance de nitrógeno

oxígeno
2 x  y  2ath z  5 * 3.76  18.8
ath  5
 BALANCEO DE ECUACIONES DE COMBUSTIÓN.
RELACIÓN ESTEQUIOMÉTRICA.

La ecuación ahora balanceada es

C3 H 8  5O2  3.76 N 2   3CO2  4 H 2O  18.8 N 2

Ahora se obtiene de la parte de los productos la masa de

cada uno
 kgCO2   kgH 2O   kgN 2 

 3molCO2  44 
 
 4molH 2O18 
 
 18.8molN 2  28 
 molCO2   molH 2O   molN 2 

 132kgCO2  72kgH 2O  526kgN 2

 BALANCEO DE ECUACIONES DE COMBUSTIÓN.
RELACIÓN ESTEQUIOMÉTRICA.

Fracción másica de dióxido de carbono

132
  0.18
132  72  526

Fracción másica de agua

72
  0.0986
132  72  526

Fracción molar de agua

4
  0.155
3  4  18.8
 BALANCEO DE ECUACIONES DE COMBUSTIÓN.
RELACIÓN ESTEQUIOMÉTRICA.

De la parte de los productos interesa normalmente analizar la cantidad de

masa de aire que debe mezclarse con una cantidad de combustible para
producir la combustión. Para el ejercicio realizado, podemos obtener las
relaciones en masa de reactivos así:

C3 H 8  5O2  3.76 N 2   3CO2  4 H 2O  18.8 N 2

 kgC3 H 8   kgAire 

1molC3 H 8  44 
  5 * 4.76molAire 29 
 molC3 H 8   molAire 

44kgC3 H 8  690.2kgAire 
 RELACIONES AIRE/COMBUSTIBLE Y
CUMBUSTIBLE/AIRE

ma m a
AF  
m f m f
mf m f 1
FA   
ma m a AF
 RELACIONES AIRE/COMBUSTIBLE Y
CUMBUSTIBLE/AIRE

Para el ejercicio propuesto, la relación de aire y

combustible se obtiene a partir de una reacción de
combustión ideal o estequiométrica, por lo tanto, la
relación aire combustible estequiométrica para Note
el propano
las
es unidades de
la relación
A/F

ma 690.2kgAire kgAire
AFesteq    15.7
mf 44kgC3 H 8 kgC3 H 8
 RELACIONES AIRE/COMBUSTIBLE Y
CUMBUSTIBLE/AIRE

A partir de la relación estequiométrica para un combustible específico se define la

relación de equivalencia como:

( FA ) act ( AF ) esteq 1 ( FA ) esteq ( AF ) act

    
( FA ) esteq ( AF ) act  ( FA ) act ( AF ) esteq
Los parámetros anteriores entregan información acerca de la relación aire
combustible que está manejando un motor en un régimen particular de
trabajo. La interpretación es la siguiente:

Relaciones empobrecidas: f<1, l>1

Relaciones estequiométricas: f=1, l=1
Relaciones enriquecidas: f>1, l<1
 RELACIONES AIRE/COMBUSTIBLE Y
CUMBUSTIBLE/AIRE

Los parámetros anteriores entregan información

acerca de la relación aire combustible que está
manejando un motor en un régimen particular de
trabajo. La interpretación es la siguiente:

Relaciones empobrecidas: f<1, l>1

Relaciones estequiométricas: f=1, l=1
Relaciones enriquecidas: f>1, l<1
 Ejercicio
La gasolina se puede de caracterizar por el hidrocarburo octano, y el
ACPM (Diesel) por el cetano. Para ambos hidrocarburos
característicos encuentre su relación aire combustible
estequiométrica.
 Entalpía de reacción
y de combustión

Esist  Eestado  Equímica

Q  H productos  H reactivos

hR  hC  H productos  H reactivos
 Ejercicio
Encuentre la entalpía de combustión para el octano líquido

C8 H18  12.5O2  3.76 N 2   8CO2  9 H 2O  47 N 2

La temperatura de referencia para la entalpía de formación es de 25°C y 1

atm de presión

Los elementos estables en el estado de referencia estándar tienen un valor

de entalpía de formación de 0
 Ejercicio
hC  H prod  H react

hC   N P h f, P   N R h f, R

  
hC  N CO2 h fCO 2
 N h
H 2O fH 2O  N h
C8 H18 fC8 H18

 kJ   kJ   kJ 
hC  8molCO2   393520   9molH 2O  285830   1molC8 H18   249950 
 molCO2   molH 2 O   molC H
8 18 
 Poder calorífico superior e inferior
kJ
hC  5471000
molC8 H18

Poder calorífico: también se conoce como calor de combustión y se define como el calor que entrega un
combustible por unidad de masa en un proceso de combustión estequiométrica. El poder calorífico superior
(PCS) considera que el agua en los productos está en fase líquida. El poder calorífico inferior (PCI), considera
que el agua en los productos está en fase vapor

kJ molC8 H18 kJ
PCS  5471000 *  47991
molC8 H18 114 kgC8 H18 kgC8 H18

PCS  PCI  mH 2O h fg
 Emisiones contaminantes
En teoría, una combustión estequiométrica garantiza la producción de monóxido de carbono, vapor
de agua y nitrógeno diatómico. Estos compuestos no son nocivos ambientalmente hablando. No
obstante experimentos han comprobado la formación de compuestos que si son nocivos al
ambiente, aún en relaciones estequiométricas
 Óxidos de nitrógeno

Uno de los principales contaminantes son los óxidos de nitrógeno. Estos

compuestos resultan de la oxidación efectiva del nitrógeno en la
combustión lo anterior según las siguientes ecuaciones

𝑂+𝑁 2 → 𝑁𝑂+ 𝑁
 Óxidos de nitrógeno

La práctica ha dado como resultado que la formación de óxidos de nitrógeno esta

asociada a las temperaturas que se alcanzan en el interior dela cámara de combustión.
 Control de emisiones
Para controlar la formación de estos compuestos se introduce gas de escape al fluido de
trabajo fresco con el fin de diluirlo y garantizar una temperatura de trabajo más baja.
Esto se hace con el dispositivo denominado EGR (Exhauts Gas Recirculation).
 Control de emisiones

Para controlar la formación de estos compuestos se introduce gas de escape al fluido de

trabajo fresco con el fin de diluirlo y garantizar una temperatura de trabajo más baja.
Esto se hace con el dispositivo denominado EGR (Exhauts Gas Recurculation).

Otra manera de controlar la formación de

óxidos de nitrógeno es modificando el
avance de chispa, lo cual se logra por
medio de control electrónico
 Control de emisiones
El combustible que no se oxida se traduce en la presencia de hidrocarburos no
quemados en los gases de escape. Obstante esta no es la única fuente de estos
compuestos en el funcionamiento del MCI
El fluido lubricante se evapora dado que
alcanza una temperatura elevada.
Adicionalmente, cuando los anillos de pistón
no hacen un sello adecuado, parte de fluido
de trabajo se fuga hacia el cárter o depósito
de aceite.
Esto convierte al cárter como un gran
depósito de hidrocarburos no quemados
Lo anterior obliga a tomar estos compuestos e
introducirlos por algún medio a la cámara de
combustión.
 Control de emisiones
El dispositivo que permite este cometido es la válvula PCV (Positive Crankcase Ventilation).

A medias rpm (3500) el vacío

del múltiple baja, lo cual hace
que la válvula se abra

A un régimen de ralentí el vacío

en el múltiple es alto. Lo cual
hace que la válvula se cierre.
 Control de emisiones
Hay también algunos hidrocarburos que se escapan del sistema de alimentación de
combustible, sobretodo cuando el motor esta apagado. El objetivo es evitar el escape
de estos compuestos a la atmósfera atrapándolos en el interior de una masa de carbón
activo

Este dispositivo
se denomina un
cánister.
 Control de emisiones

Por último, conviene hacer un tratamiento en conjunto de los gases de escape en el

interior de un reactor que complete las reacciones de oxidación para el monóxido de
carbono, termine de desdoblar los hidrocarburos y adicionalmente disocie los óxidos
de nitrógeno. Este pequeño reactor se denomina un convertidor catalítico.
 Control de emisiones
Su interior se compone de una un elemento estructural en forma de panal, en el
cual se depositan catalizadores, los cuales son elementos del grupo oro (platino,
paladio, rodio) los cuales favorecen las siguientes ecuaciones químicas.

1
NO  CO  N 2  CO2
2
2 NO  5CO  3H 2O  2 NH 3  5CO2
1
NO  H 2  N 2  H 2O
2
CO  H 2O  H 2  CO2
HC  H 2O  CO, CO2 , H 2
 Control de emisiones
No obstante, las reacciones anteriores son bastante exotérmicas, sobretodo la correspondiente a los
hidrocarburos. Adicionalmente el convertidor catalítico tiene un margen de eficiencia relativamente
estrecho en términos de la relación aire combustible.