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Reacciones Químicas Segunda Parte

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Recordemos………

H2(g)
H2SO4(ac)

ZnSO4(ac)
Zn(s)

Reactivos Producto
(A) (B)

(C) (D)
Vamos a traducir las reacciones de las
diapositivas anteriores en ecuaciones
Vamos a traducir las reacciones de las
diapositivas anteriores en ecuaciones
Vamos a traducir las reacciones de las
diapositivas anteriores en ecuaciones
Vamos a traducir las reacciones de las
diapositivas anteriores en ecuaciones
¿Por qué se producen algunas reacciones
químicas en determinada dirección?

Las reacciones químicas son espontáneas en


una determinada dirección si
G(productos) < G (reactivos) o sea cuando Gr <
0
Las reacciones químicas son reversibles cuando
G(productos) ~G (reactivos) o sea cuando Gr = 0

Las reacciones químicas son no espontáneas cuando


G(productos) >G (reactivos) o sea cuando Gr
>0
TIPOS DE REACCIONES
5) Reacciones de óxido-reducción/redox
Ganancia de oxígeno
Oxidación Pérdida de electrones
Aumento en el Nº de
oxidación

Pérdida de oxígeno
Reducción Ganancia de
electrones
Disminución en el Nº
de oxidación
Balanceo de las reacciones
redox
Procesos
1. Identificar las
especies que
Oxidación Reducción modifican su Nº
oxidación.

La sustancia La sustancia 2. Intercambiar los e-


que se oxida que se reduce entre el oxidante y el
reductor.
pierde e- gana e-
3. Igualar metales.
Actúa como Actúa como
reductor oxidante 4. Igualar no metales.
5. Igualar cargas.
6. Igualar H2 u O2.
Número o estado de oxidación

Es la carga que resulta cuando los e- del enlace


covalente se asignan al átomo más electronegativo

El número o estado de oxidación se define para


sustancias sencillas (monoatómicas) como la carga
neta de la especie (átomo o ión). Ejemplo:

Especie Cl- -1
Especie Na+ +1
Especie Fe 0
Reglas para asignar estados de oxidación
El Nº de oxidación de los elementos es cero, en todas sus
variedades alotrópicas.
El del oxígeno, en sus compuestos, es -2, salvo en los peróxidos en
los que es -1
El del Hidrógeno, en sus compuestos, es +1, salvo en los hidruros
metálicos en los que es -1
Los demás estados de oxidación se eligen de modo que la suma
de los estados de oxidación de los elementos presentes sea igual
a la carga de la molécula o ion.
Algunos elementos presentan siempre, igual estado de oxidación:
Metales alcalinos (+1) y alcalinos térreos (+2) - B, Al (+3)
Balanceo de las reacciones
redox
Métodos
A- del cambio del número de oxidación
B- del ion-electrón

A- Cambio del número de oxidación

En este método se aplican directamente las reglas para igualar.


0 +1 0 +2
Ejemplo 1
1 Zn(s) + 2 HCl(ac)  H2(g) + ZnCl2(ac)
Agente Agente
Reductor Oxidante
A- Cambio del número de oxidación

Ejemplo 2

0 +5 +2 +5

3 I 2(s) + 10 HNO3(ac)  10 NO(g) + 6 HIO3(ac) + 2 H2O(l)


Agente Agente
Reductor Oxidante

Ejemplo 3
0 +5 +2 +2
+8 HNO3(ac)  3 Cu(NO3)2(ac) + 2 NO(g) + 4 H2O(l)
3 Cu(s)

Agente Agente
Reductor Oxidante
A- Cambio del número de oxidación

Ejemplo 4
-1 +7 +2 0
5 KI(ac)+ 1KMnO4(ac)+ 4 H2SO4(ac)  3 K2SO4(ac) + MnSO4(ac)+ 4 H2O(l)+ 5/2 I2(s)
Agente Agente
Reductor Oxidante

Ecuación iónica total


5K+ + 5 I- + K+ + MnO4 + 8 H + 4SO4  6K + 3SO4 + Mn + SO4 + 4 H2O + 5/2 I2
- + 2- + 2- 2+
2-

Ecuación iónica neta


- + 2+
B- Método del ion-electrón

En este método la ecuación global se divide en dos semirreacciones:


la de oxidación y la de reducción.

Las semirreacciones se balacean por separado y luego se suman para


tener la ecuación global igualada.

Se usa la Tabla de Potenciales Estándar de Reducción a 25 oC.

Se eligen las semirreacciones


para balancear la ecuaciones
por el método del ion-electrón
Tabla de
Potenciales
ordenada
alfabéticamente
por elemento
TABLA DE POTENCIALES ESTANDAR DE REDUCCION A 25oC
Voltios
Li+ + e-  Li(s) G (+)o -3,04
Li(s)  Li+ + e- Eo= +3,04V
K+ + e-  K (s) -2,92

Go (-)
Na+ + e-  Na(s) -2,71
Zn2+ + 2 e-  Zn(s) -0,76
Cr3+ + 3 e-  Cr(s) -0,74
Aumenta poder
Fe + 2 e  Fe(s) -0,44
reductor
2+ -

2 H+(ac) + 2 e-  H2(g)
0,000
Cu2+ + 2 e-  Cu 0,34
(ac) (s)
O2(g ) + 2H+ + 2e-  H O 0,68
Fe3+ + e-  Fe2+ 0,77
(ac) (ac)
Ag+ + e-  Ag 0,80
(ac) (s)
Cr3+O 2- + 14 H+ + 6 e-  2 +7H O
Cr 1,33
2 7 (ac) (ac) (ac) 2

Cl2(g) + 2 e-  2 Cl-(ac) 1,36


Aumenta MnO - + 8 H+ + 5 e-  Mn2+ +4H O
1,51
poder 4 (ac)
H2O2(ac) + 2 H+
(ac)
+ 2 e-  2 H O
(ac) 2
) 1,77
oxidante F2(g) + 2 e- 
(ac
2 F- Go (-)
2

2,87
Tabla de potenciales de reducción estándar

Conjunto de especies químicas ordenadas


alfabéticamente o en orden creciente de potenciales
de reducción.

La transferencia de electrones en una reacción


química implica una transformación de energía
química en trabajo eléctrico, el cual se mide en
voltios.
¿Qué información podemos obtener de una Tabla
de potenciales de reducción estándar?

1- Aquellas especies químicas que tienen el mayor


valor de potencial de reducción son más oxidantes.
Ejemplo comparamos 2 especies:

E° = 2,87
F2(g) + 2 e- 2 F-
(ac)
V
Na+ + 1 e-  Na E° = -2,71 V
(ac) (s)

El F2 es más oxidante que el Na+ dado que tiene mayor



¿Qué información podemos obtener de una Tabla
de potenciales de reducción estándar?

2Contrariamente aquellas especies químicas


que tienen el menor valor de potencial de reducción
son más reductoras.

3Vamos a suponer que debemos armar una


reacción entre flúor y sodio:

E° = 2,87 V
F2(g) e-
+2 2 (ac)
F-
Na (ac) + 1 e  (s)
+ - E° = -2,71
¿Cuál
Na de las semirreacciones esVla de
oxidación?
¿Qué información podemos obtener de una Tabla
de potenciales de reducción estándar?

¿Cuál de las semirreacciones es la de


oxidación?
E° = 2,87 V
F2(g) + 2 e  - 2 F (ac)
- -
Na (ac) + 1 e  (s)
+ E° = -2,71
Na V
La semirreacción que tiene menor E° es la
debe invertirse , esto es:

Na(s)  Na+ + 1 e- E° = 2,71 V


(ac)

¿Cuál es la reacción global entre fluór y sodio?


¿Qué información podemos obtener de una Tabla
de potenciales de reducción estándar?

¿Cuál es la reacción global entre flúor y


sodio?
E° = 2,87
F2(g) + 2 e + 2 F (ac) -
- -
(Na(s)  (ac) + 1 e ) 2 V E° =
Na + 2 Na(s)  2 F-(ac) + 2 Na+ (ac) 2,71 V
F2(g)
E° = 5,58
La reacción es espontánea, esto es: G° V = (-)
¿Qué información podemos obtener de una Tabla
de potenciales de reducción estándar?

4- En las semirreacciones de reducción la especie que


se encuentra a la izquierda de la ecuación actúa como
oxidante y la que se encuentra a la derecha de la
misma semirreacción actúa como reductora.

E° = 2,87 V
F2(g) +2 e- 2 F-
(ac)
Na +
(ac) +1e  -
(s) E° = -2,71
Na V

Oxidante reductor
B- Método del ion-electrón

Ejemplo 1
- 2+
Reducción de iones MnO4 a Mn por H2O2 en medio
ácido. Como resultado, el H2O2 se oxida a O2

a) Escribir la ecuación no balanceada, en forma iónica:

+7 -1 +2 0
MnO4- (ac) + H2 + H+ Mn2+ + O2(g)
2(l)
🠖 (ac)
O (ac)
Agente Agente
Oxidante Reductor

Se plantean las dos semirreacciones: de oxidación y de reducción


B- Método del ion-electrón

Ejemplo 1 4 -(ac)
MnO 2 2(l) +
+ H O H+ (ac)
+
Mn (ac)
2+ 2(g)
+O

b) Planteamos las semirreacciones:


MnO4 (ac) + 8 H (ac) + 5 e  Mn (ac) + 4 H2O
- + - 2+ Eo = 1,51 V
+ 2e- Eo = -0,68 V
H2O2(ac)  O2(g ) + 2H+(ac)
2 MnO4- + 16 H+ +5H O  2 Mn2+ +8H O +5O + 10H+(ac)
(ac) (ac) 2 2(l) (ac) 2 (l)
2(g)
6
2 MnO4- + 6 H+ + 5 H2O2(l)  2 Mn2+(ac) + 8 H2O(l) + 5 O2(g) Eº = +0,83V
(ac) (ac)

Go (-)
B- Método del ion-electrón

Ejemplo 2 Completar y balancear la siguiente ecuación iónica redox,


en medio ácido.
-1 -1 0
 I2(s) + ..........
I-
(ac) + H2O2(l)
Agente
reductor

 I2(s) + 2 e- Eo = -0,53 V
2 l- (ac)
+ 2e-  2 H2O(l) Eo = +1,77 V
H2O2(ac) + 2H+(ac)

 Eo = +1,24V
2I- (ac) + H2O2(l) + 2H+ (ac) I2(s) + 2 H2O(l)
Go (-)
Agente
oxidante
B- Método del ion-electrón

Ejemplo 3 Balancear la siguiente ecuación iónica redox, en medio


básico.

+5 +7 -1 Reacción redox
ClO3-(ac) -
de dismutación
ClO -4(ac) + Cl (g)
🠖
Planteamos las semirreacciones:

 ClO-4(ac) + H2O + 2 e- Eo = -0,36 V


ClO-3(ac) + 2 OH-(ac)
ClO-3(ac) + 3 H2O + 6 e- Eo = +0,62 V
 Cl-(ac) + 6 OH-(ac)
4 ClO -  3 ClO- + Cl (g)
- Eo = +0,26V
3 (ac) 4(ac)
Go (-)
ECUACIÓN DE NERNST 1920

E= E0 – 2,3 RT/n F . (log [P]a / [R]b) W.Nernst 1864-1941

R= 8,31 J/K.mol Cociente de reacción


T= temperatura en K
n= número de electrones transferidos
F= contante de Faraday (96500 C/mol)

E= Eo – 0,059 . log [Productos]a


n [Reactivos]b
APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN DE NERNST
Reducción de Cr2 O 2-
a Cr3+ con ácido clorhídrico,
7
+6obteniéndose también-1cloro +3
Cr2O 72- (ac) + H+(ac) 0 (ac) 2(g) + Cr3+
(ac)

+ Cl- 
Plantear las semirreacciones
Cl
7H O 2- Eo= 1,33 V
(ac)

2 Eo= -1,36 V
2-
3 .(ac)
( 2 Cl-(ac)  (ac)
2
(ac)
2(g)

ΔEo = -0,03 V
Cl2(g) + 2 e- )
ΔGo > 0
APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN DE NERNST

2-

ΔE= - 0,03 – 0,059 . [Cr3+ ]2 . [Cl2]3


log
6 [Cr2O 72-] . [H+]14 . [Cl-]6

ΔE >
0 Cociente < 1

ΔG < 0
Se utiliza K2Cr2O7 sólido y HCl (concentrado)
APLICACIÓN DE LA ECUACIÓN DE NERNST

Conocer la influencia del pH en una semirreacción


- + 8 H+(ac) + 5 e-  Mn2+(ac) + 4 H2O Eo= 1,51 V
MnO4 (ac)
[ ]
= 1M
¿Cómo varía Eo si el pH es 7, es decir, [ H+]= 10-7 M?

E= 1,51 – 0,059 . log [Mn2+ ] Si el pH

5 [MnO- 4] . [H+]8 [H+]

Será menor que 1,51 V. Entonces, el


MnO4- disminuye su poder oxidante.
Diagrama de potenciales de Latimer del
manganeso en medio ácido
Resume las posibles especies de un mismo elemento
ya sea en medio ácido o básico.
Diagrama de potenciales de Latimer del
manganeso en medio ácido
¿Qué información podemos extraer de este diagrama?

1- Especie del Mn que puede dismutar (oxidarse y


reducirse a la vez) para ello debo elegir la especie
cuyo E° de reducción > E° de oxidación, esto es para
que la dismutación sea espontánea
Diagrama de potenciales de Latimer del
manganeso en medio ácido

2- Especies del Mn más estables estas serán las que


no
dismuten, ejemplo: MnO4- y Mn
3- Especie más reductora, será la de menor E°,
esto es:
Mn2+  Mn E° = -1,18 V
De las 2 especies es reductora el Mn
Diagrama de potenciales de Latimer del
manganeso en medio ácido

4- Especie más oxidante será la de mayor E°, esto


es:
MnO42-  MnO2 E° = 2,26
De
V las 2 especies es oxidante el MnO4 2-
Diagrama de potenciales de Latimer del
manganeso en medio ácido

5- Calcular el E° entre 2 especies no


MnO 4  Mn
consecutivas E° (x)
2- 3+

=?
Para llegar de MnO2- 4 a Mn3+ debemos
(a) MnO4 2-  MnO2 considerar: E°(a) =
(b) MnO2  Mn3+ 2,26 V
Diagrama de potenciales de Latimer del
manganeso en medio ácido
5- Calcular el E° entre 2 especies no
MnO42-  Mn3+ E° (x)
consecutivas
=?
Para llegar de MnO2- 4 a Mn3+ debemos
(a) MnO4 2-  MnO2 considerar: E°(a) =
(b) MnO2  Mn3+ 2,26 V
E° (b) = 0,95 V
MnO42-  Mn3+ E° (x)
=?

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