03 Qca - 2015 - ML Silva

Descargar como ppt, pdf o txt
Descargar como ppt, pdf o txt
Está en la página 1de 147

Química

2015
Métodos Analíticos
Los métodos analíticos se clasifican en :
Gravimétricos (pesada)
Nefelométricos (Turbiedad)
Electroquímicos (electrodos Ej. pH, conductividad)
Ópticos (comparación visual)
Titrimétricos ( Titulación Ej oxidabilidad, alcalinidad )
Espectrofotométricos ( colorimétricos: Amonio, nitritos,
fenoles, etc)
Cromatográficos ( plaguicidas, trihalometanos, etc)
Espectrometría Infrarroja ( Hidrocarburos)
Espectrométricos ( Metales por Absorción atómica llama –
horno- generación de hidruros, vapor frio)
Aguas naturales-Ensayos de caracterización
 pH
 Turbiedad
 Color
 Conductividad-residuo conductimétrico
 Alcalinidad
 dureza
 Cationes y aniones mayoritarios
 Metales pesados
 Compuestos orgánicos volátiles
 Plaguicidas-Herbicidas
 COD-UV 254-OD-Oxidabilidad-DBO-DQO
 Serie nitrogenada ( Amonio, Nitratos, nitritos, NTK)
 Fósforo Total
 Cianuros
 Fenoles
 detergentes
 Hidrocarburos-HAP
 PCBs
 Microbiológicos
 Fito y Zooplancton
Agua de consumo -Ensayos de control
 pH y pH de saturación
 Turbiedad
 Color
 Sabor y olor
 Conductividad-residuo conductimétrico
 Alcalinidad
 Dureza
 Cationes y aniones mayoritarios
 Metales pesados
 Subproductos de cloración : THM, HAAs
 Compuestos orgánicos volátiles
 Plaguicidas-Herbicidas
 COT-UV 254-OD-Oxidabilidad-DBO
 Serie nitrogenada ( Amonio, Nitratos, nitritos)
 Cianuros
 Clorofenoles
 detergentes
 Hidrocarburos-HAP
 PCBs
 Microbiológicos
 Fito y Zooplancton
Ensayo Método Importancia
Influye sobre el nivel de
oxígeno disuelto en agua que
a su vez influye sobre la
supervivencia de organismos
acuáticos (al elevarse la
temperatura de una corriente
de agua dulce a partir del 20 a
30oC disminuirá el nivel
oxígeno de cerca de 9.2 mg/l a
Utilizar un
7.6 mg/l). El aumento de la
Temperatura termómetro de
temperatura también aumenta
campo
la velocidad de las reacciones
químicas que ocurren en el
agua. Los aumentos en
temperatura se asocian a
menudo a descarga de agua
caliente de las centrales
eléctricas y de las industrias
que utilizan el agua como
líquido refrigerante.
Ensayo Método Importancia
El pH mide la acidez o la alcalinidad del
agua. el pH del agua de la lluvia es
cerca de 5.5-6.0. Típicamente, el agua
natural tiene pH 6.5-8.5. Las rocas del
carbonato tales como piedra caliza y la
dolomía aumentan alcalinidad. La
alcalinidad es aumentada por las
Utilizar un sustancias cáusticas de la industria
pHmetro, papel (KOH, NaOH), los añadidos al suelo en
indicador de pH agricultura tal como Ca (OH) de la cal,
pH 2
o solución
el superfosfato que es mezcla de Ca
indicadora
(H2PO4)2 y CaSO4, los jabones y los
universal
detergentes. La acidez natural es debido
al CO2 (g), a HPO42-, a H2PO4-, al H2S, a
Fe 3+ , proteínas y a ácidos orgánicos.
Los aumentos en acidez pueden ser
debido a los ácidos usados en la
industria, drenaje ácido de minas, lluvia
ácida, etc.
Ensayo Método Importancia

Se basa en un fenómeno óptico de


desviación y absorción de la luz La
turbiedad es una medida de los sólidos
suspendidos y material coloidal
Se utilizan presentes agua. Tales como fango,
Turbidímetros arcilla, algas, bacterias y minerales tales
de campo o como silicona, carbonato de calcio y ocre
Turbiedad de (óxido del hierro). Los sólidos
laboratorio. suspendidos se pueden aumentar en la
Unidades en descarga de los efluentes (aguas
NTU residuales domésticas, industrial y
agrícola), lixiviación y la agitación (ej.
draga).
Pueden ir acompañado de crecimiento
microbiano
Ensayo Método Importancia

Se debe a la presencia de iones tales como


Método de el Fe y Mn, humus, plancton y efluentes
comparación industriales.
visual con El color verdadero es el que se determina a
patrón de la muestra filtrada es decir que se debe a las
Color
cloroplatinato sustancias en solución. ( sin filtrar se
o método denomina Color aparente)
espectrofoto-
métrico
EPA Standard secundario. 15 uc
Ensayo Método Fundamento del ensayo
Se basa en el entrenamiento de
panelistas en cuanto a la detección de
umbrales de sabor y olor presentes en el
agua de consumo.
TON Thershold odor number: valor de
umbral de olor. Es variable para los
distintos compuestos y a su vez varia su
detección entre los distintos individuos.
Sabor y Paneles de Perfil de flavor : implica gusto, olfato y
olor degustación estimulación del nervio trigémino con
terminales nerviosas de la lengua ,
cavidad nasal u cavidad bucal.
El sabor se determina a 25 °C y el olor
calentando la muestra a 45 °C
Problemas del gusto y del olor pueden ser debidos
a metabolitos producidos por los actinomycetes, las
algas, u otros microorganismos.
El Gusto
 El gusto consiste en registrar el sabor e
identificar determinadas sustancias solubles
en la saliva por medio de algunas de sus
cualidades químicas.
 El órgano receptor del gusto es la boca.
 Sus órganos son los siguientes: papilas
gustativas, lengua y paladar.
El Gusto
 Hay cuatro sensaciones gustativas que
pueden reconocerse con facilidad: dulce,
amargo, ácido y salado. Cada una
depende de corpúsculos gustativos
diferentes, que se distribuyen en
determinadas zonas de la lengua.
Papilas gustativas
 El sabor dulce se
aprecia de preferencia
en la punta de la
lengua; el amargo en
la zona posterior; el
ácido en los bordes y
el salado en la punta o
en los bordes.
 La zona central de la
lengua es insensible a
los sabores.
 El análisis del perfil del sabor (FPA) es un
método analítico que evalúa las
características sensoriales del agua.
 Los problemas del mal gusto en agua
potable son generalmente indicadores de los
problemas de sistema incluyendo el proceso
de la desinfección, el sistema de la
distribución, los procesos de la planta de
tratamiento, y el crecimiento de las algas en
depósitos o los lagos.
Umbral de olor

 Los problemas de olores pueden


detectarse a bajas concentraciones.
 Ejemplo:
 Geosmina TON 4 ng/l
 Metil isoborneol TON 9 ng/l
Problemas del gusto

 Salado-salobre: Sodio alto


 Gusto del álcali: La alta dureza, suma
los sólidos disueltos, alta alcalinidad
 Gusto metálico: pH bajo, contenido del
metal alto, agua corrosiva
Productos químicos que causan los problemas
más comunes del gusto y del olor en agua

Causa química Gusto/olor Origen

Geosmina olores terrosos o Producido por los


herbosos actinomycetes, las
algas azul verdosas,
y las algas verdes.
2- olor mohoso Producido por los
Metilisoborneol actinomycetes y las
(MIB)
algas azul verdosas
Productos químicos que causan los problemas
más comunes del gusto y del olor en agua

Causa química Gusto/olor Origen

decatrienal olor a pescado Producido por las


algas azul verdosas.

Cloro A cloro, lavandina Adición de cloro


como desinfectante
Productos químicos que causan los problemas
más comunes del gusto y del olor en agua

Causa química Gusto/olor Origen

Cloraminas piscina, lavandina, Adición de cloro


u olor del geranio como desinfectante
en presencia de
amoníaco.
Aldehidos olor con sabor a Ozonización del
fruta agua para la
desinfección.
Productos químicos que causan los problemas
más comunes del gusto y del olor en agua
Causa química Gusto/olor Origen
Fenoles y gusto Los fenoles originan
clorofenoles farmacéuti generalmente en residual
co o industrial. Los clorofenoles
medicinal se forman cuando los
fenoles reaccionan con cloro
de la desinfección.
Hierro o gusto Minerales en la tierra. El
Manganeso oxidado o gusto metálico se puede causar
metálico por químicos tales como hierro
(en los niveles sobre 0.12 mg/l),
cobre (2-5 mg/l), y cinc (4-9
mg/l).
Productos químicos que causan los problemas
más comunes del gusto y del olor en agua
Causa química Gusto/olor Origen

Sulfuro de olor putrefacto Producido por los


hidrógeno del huevo microorganismos
anaerobios en el agua
superficial o por los
sulfatos en la tierra.

Hidrocarburos Olor a Contaminación con


gasolina hidrocarburos.
Gas de metano gusto del ajo Descomposición de la
materia orgánica.
Ensayo Método Importancia
Por reacción con el amoníaco, hipoclorito y
fenol en presencia de un catalizador
( nitroprusiato de sodio ) se forma un
complejo de color azul intenso que se lee en
un espectrofotómetro a 640nm
Cuando se encuentra en el agua natural
representa un indicador de la contaminación
sanitaria.
El amoníaco es oxidado rápidamente por
Espectrofoto ciertas bacterias, en sistemas naturales, a
métrico nitrito y a nitrato--un proceso que requiere la
Amonio (Método del presencia del oxígeno disuelto. El amoníaco,
Azul de siendo una fuente del nitrógeno es también un
indofenol) alimento para las algas y otras formas de vida
de plantas acuáticas y contribuye así a
sobrecargar el sistema y a la contaminación
del mismo.
El umbral de olor a pH alcalino de amonio es
de aproximadamente 1.5 mg/l y el de sabor de
35 mg/l.
Ensayo Método Importancia
Es una medida de la capacidad de
una solución acuosa de transmitir la
corriente eléctrica. Esta capacidad
depende de la presencia de iones.
Conductividad Se mide en µS/cm.
y Sólidos El residuo conductrimétrico se puede
Totales
medir por gravimetría es decir
disueltos Conductímetria
(Residuo midiendo los sólidos totales disueltos,
conductimétri- o bien multiplicando el valor de la
co) conductividad por un factor de
conversión calculado para cada
origen Normalmente se calcula la
correlación pudiendo asumir valores
tales como 0.675
Ensayo Método Importancia
Método de la titulación de Winkler
agregar 2mL MnCl2 (aq) + la solución alcalina del
yoduro 2mL Homogeneizar muestra.
- Agregar HCl concentrado 2 ml. Mezclar. El yodo
formado es directamente proporcional al oxígeno
disuelto.
- Titular 50.0mL de la solución antedicha con la
solución de tiosulfato de sodio de los 0.0125M
usando el almidón como indicador. Punto final
Oxígeno Electrodo de desaparece el color azul-negro.
oxígeno o bien Mide los niveles de oxígeno en el agua. Los cuales
disuelto por titulación varían con la temperatura. siendo más altos por la
tarde debido a la fotosíntesis y más bajos
momentos antes de amanecer. Desciende por un
aumento en la temperatura (como de una descarga
de agua caliente una central eléctrica), aumentos
en la oxidación aerobia (debido a los aumentos en
materia orgánica de las aguas residuales o debido a
los fertilizantes inorgánicos tales como fosfatos y
nitrato con crecimiento algal )
Ensayo Método Importancia

Iones del calcio, Ca 2+


- titulación complejométrica usando el EDTA
(ácido etilenediaminetetraacético) en un pH de
12-13 (en este pH se precipita Mg 2+ y no se
compleja con el EDTA)
Titulación- - - O espectroscopia de la absorción atómica –
o
Dureza Absorción Mg 2+
atómica Titulación complejométrica usando el EDTA en
pH=10 (el complejo de Ca 2+ y de Mg 2+ con
EDTA en este pH, [Mg 2+ ] puede ser calculado
restando los resultados de esta titulación de
los resultados de la primera titulación.)
- - O espectroscopia de la absorción atómica
Ensayo Método Importancia

Los iones del calcio son contribuidores importantes a la dureza


del agua y se producen debido al agua que pasa a través de
las rocas que contienen los minerales tales como yeso
(CaSO4.2H2O), calcita (CaC03), dolomíta (CaMg (CO3) 2). El
agua dura tiene un gusto detectable, produce los precipitados
con los jabones que inhibe la formación de espuma. La dureza
Titulación- temporal (o la “dureza del bicarbonato”) es debido al Ca
o (HCO3) 2 que deposita los CaC03 como producto al hervir el
Dureza
Absorción agua.
atómica Los niveles del ion del magnesio son a menudo altos en agua
de irrigación
Ca2+ y Mg2+ pueden combinar con el Cl- y/o SO4 2- que
causan la dureza permanente que no puede ser eliminada
hirviendo. El agua se puede ablandar por un proceso de
intercambio de iónico usando un material sólido tal como una
resina o una arcilla que sea capaz de intercambiar Na + o H+
por Ca 2+ y Mg 2+.
Ensayo Método Importancia

El Fósforo es un nutriente primordial para el


crecimiento de los organismos vivos en un
cuerpo de agua
Se realiza la digestión ácida sulfúrica y en
Fósforo Colorimétri-
Total co presencia de Fósforo y molibdato de Amonio ,
tartrato de antimonilpotasio en medio ácido
ascórbico se forma un complejo coloreado
azul intenso que se lee
espectrofotométricamente a 890 nm
Ensayo Método Importancia

Aniones
y Cromato-
Nitratos- Cloruros Sulfatos-Fosfatos-Fluoruros
cationes grafía
Sodio-potasio-calcio-magnesio
mayorita- iónica
rios
Aniones- Efectos tóxicos
 Cloruros: (EPA Standard secundario = 250 mg/l).
 Los cloruros se asocian normalmente a agua salada.
 El cloruro de sodio es sal común de mesa y también es la sal encontrada
en agua de mar. Los altos niveles del cloruro pueden causar hipertensión
y también pueden afectar crecimiento vegetal en niveles superiores a
1000 mg/l.
 El umbral del gusto es cerca de 250 mg/l para la mayoría de los
consumidores.
 Fluoruros: (EPA MCL = 4 mg/l,). Epa Standard secundario : 2.0 mg/l
 El nivel óptimo de fluoruros en el agua para reducir las caries dentales es
cerca de 1 mg/l. Niveles más altos podían causar el ennegrecimiento de
los dientes, problemas óseos
 Sulfatos: (EPA Standard secundario = 250 mg/l). Los sulfatos se
asocian a formaciones del yeso. El agua alta en sulfato puede causar
diarrea
Aniones- Efectos tóxicos
 Nitratos: (EPA MCL y MCLG = 10 mg/l como N)
 OMS-Valor Guía 50 mg/l como nitrato= 11 mg/l como N).
 Los nitratos están presentes en agua particularmente en las
regiones donde la fertilización agrícola o la disposición de desechos
orgánicos pueden contaminar fuentes de agua.
 El nivel del nitrato en agua potable es extremadamente importante
con los infantes. Los nitratos en el infante son convertidos a nitritos
que oxidan la hemoglobina de la sangre al metahemoglobina. La
misma no transporta el oxígeno a los tejidos.
 El límite superior para los nitratos en agua potable es 10 mg/l
como nitrógeno. Ésto es 45 mg/l del ion nitrato.
 Los estudios epidemiológicos demuestran una correlación entre los
altos niveles del nitrato y los cánceres gástricos y del estómago en
seres humanos.
nitritos
 (EPA MCL y MCLG = 1mg/l como N y para OMS= 3
mg/l como nitrito).
 Para el caso de infantes menores a seis meses un
exceso de nitritos superiores a 1 mg/l puede causar
daños severos y sin tratamiento puede producir la
muerte. Síntomas . Problemas respiratorios y
síndrome del bebe azul.
Ensayo Método Importancia

Metales Absorción Fe-Al-Mg-Mn-Cr-Co-Ni


y atómica Unidades mg/l
metales Llama o El Fe y Mn producen alteraciones de color ( marrón rojizo) y
pesados ICP sabor metálico.
Metales en agua-efectos tóxicos
Aluminio: (ningún MCL establecido; Epa Estándar secundario De 0.05 a 0.2
mg/l). ( para la OMS se establece como 0.9 mg/l los niveles que
superando pueden afectar la salud pero como coagulante se considera un
valor de 0.1 mg/l o menos en Plantas grandes y 0.2 mg/l en plantas
pequeñas)
Los altos niveles de aluminio se asocian a la demencia senil prematura
(enfermedad de Alzheimer) y a también otros tipos de demencia.
Calcio: (MCL no establecido). El producto bajo en calcio se puede relacionar
con la hipertensión y los desórdenes cardiovasculares. Hay una relación
entre niveles bajos de calcio y la osteoporosis .
El agua potable puede proveer de una porción significativa del requisito
diario de calcio.
Magnesio: (MCL no establecido).
Cualquier exceso es expelido rápidamente por el cuerpo.
No se ha fijado ningún límite superior para este metal en agua potable.
Puede, sin embargo, crear un problema para pacientes con enfermedad
renal, desarrollando reacciones tóxicas a los altos niveles del magnesio,
incluyendo debilidad muscular, el coma, la hipertensión, y confusión.
Zn. EPA Standard secundario 5 mg/l
Metales en agua-efectos tóxicos
Hierro: (EPA Standard secundario = 0.3 mg/l). La presencia del
hierro en agua potable puede aumentar el peligro de
organismos patógenos, puesto que la mayoría de estos
organismos necesitan el hierro crecer. La biodisponibilidad del
hierro en agua potable no se ha investigado bien. Se sabe que
el hierro influencia la ingesta del cobre y del plomo .

Manganeso: (EPA Standard secundario = 0.05 mg/l).


Las dosis grandes de manganeso causan la apatía, la
irritabilidad, dolores de cabeza, insomnio, y la debilidad de las
piernas.
Los síntomas psicológicos pueden también convertirse
incluyendo actos impulsivos, alucinaciones, agresividad, y risa
descontrolada.
Finalmente, puede producir una condición similar a la
enfermedad de Parkinson .
Metales en agua-efectos tóxicos
 Bario: (EPA MCL y MCLG = 2 mg/l para OMS Valor guía de 0.7
mg/l). Puesto que hay pocos datos sobre los efectos crónicos del
bario, el MCL incluye un factor de seguridad grande. Los altos
niveles del bario pueden tener efectos tóxicos severos en el
corazón, los vasos sanguíneos, y los nervios. Puede causar
aumento de la presión arterial.
 Origen por erosión natural de la tierra o por descargas de
refinerías de metales.
 Cobre: (EPA MCL y MCLG = 1.3 mg/l Para la OMS : 2 mg/l).
 Estándar secundario de EPA en 1 mg/l Un miligramo por litro es
el umbral de gusto para la mayoría de las personas.
 El cobre es altamente tóxico y muy peligroso para los infantes y
pacientes con ciertos desórdenes metabólicos.
 Exposición de término corto: trastornos gastrointestinales.
 Exposición prolongada: Daño renal y hepático.
 Origen: corrosión de cañerías y erosión natural-
Metales en agua-efectos tóxicos

 Plata: (EPA Standard secundario = 0.10


mg/l). OMS : No establece valor guía.
 La primera evidencia de exceso de
plata es una coloración azul-gris
permanente de la piel, de las
membranas mucosas, y de los ojos.
Metales en agua-efectos tóxicos
 Cromo: ( EPA MCL y MCLG = 0.1 mg/l).
 El cromo es un metal naturalmente presente
en formas de valencias de +3 y +6, siendo
el estado trivalente, el más común
 Se ha demostrado que la vida acuática de
agua dulce y de la agua salada se puede
afectar por la presencia del cromo.
 Puede producir dermatitis alérgica.
Metales en agua-efectos tóxicos
 Cromo:
 Los residuos de operaciones de cromado de las galvanoplastias
pueden ser fuente de la contaminación del agua. La combustión del
combustible fósil, plantas de cemento y otras operaciones
metalúrgicas y químicas pueden producir contaminación por cromo.
 El cromo III y el cromo VI tienen diferencias de toxicidad.
 El cromo III es un elemento alimenticio esencial.
 El cromo VI es mucho más tóxico que el cromo III y se ha
demostrado daño hepático y renal hemorragia, y desórdenes
respiratorios.
 También, exposición subcrónicas y crónicas del cromo VI, en forma
de ácido crómico puede causar dermatitis y la ulceración de la piel.
 Ha sido clasificado en el grupo A (agente carcinógeno humano) de
EPA, basado sobre los datos positivos de la inhalación para el Cromo
VI en seres humanos y animales. Sin embargo, puesto que el cromo
no se ha demostrado ser carcinogénico por ingestión, su regulación
se basa en su toxicidad crónica.
La exposición del cromo en los altos niveles ha demostrado dar lugar
a efectos tóxicos crónicos en animales y seres humanos por ingestión.
Ensayo Método Importancia

Absorción
Metales atómica As-Pb-Cd
pesados Horno de Unidades µg/l
grafito
Metales en agua-efectos tóxicos
 Arsénico: (EPA MCL = 0.010 mg/l).
 Produce daños en la piel, circulatorios y podría aumentar el
riesgo de cáncer.
 Los síntomas de menor importancia del envenenamiento
arsénico crónico son similares a los de muchas dolencias
comunes, haciendo el envenenamiento arsénico real difícil de
diagnosticar.
 Este tipo de envenenamiento produce cansancio.
 Otros síntomas son líneas blancas a través de los uñas,
pérdida del peso, náusea , diarrea y la pérdida de pelo.
 El arsénico es altamente tóxico y desafortunadamente
extenso en el ambiente debido a su ocurrencia natural .
ARSÉNICO
o Causa más común de envenenamiento agudo
con metales pesados y/o metaloides.

o Segundo causante de intoxicación crónica


por ingestión, después del plomo.

FUENTES DE EXPOSICIÓN
 Naturales
 Industriales
TOXICIDAD Y BIOQUÍMICA

o Fines de 1800: mecanismos de toxicidad del As en animales.


o Principios 1900: desarrollo de drogas organo- arsenicales.
o Durante los ´40: necesidad de antídotos efectivos contra

armas
químicas arsenicales.
As III ≠ As V

Inhibición de enzimas Desacople de la


sulfhídrilicas críticas* fosforilación oxidativa*

Inhibición mitocondrial

* Estudios in vitro
TOXICIDAD Y BIOQUÍMICA
As soluble
 absorción casi completa a través de:
 tracto gastrointestinal.
 tracto respiratorio.
 piel ??

Se une a fracción proteica de la hemoglobina


 24 horas
se concentra en hígado, riñón, vejiga, pulmones, intestino

 excreción primaria través de orina en forma de:
 arsénico metilado.
 especies arsenicales intactas (ingesta de pescados y mariscos).
 2- 4 semanas
 permanencia en uñas, pelos, piel (sulfhidrilos-keratinas) y,

 excreción final por vía urinaria.

 carcinógeno, inductor de genes, carcinógeno indirecto


MANIFESTACIONES CLÍNICAS
INTOXICACIÓN CRÓNICA

 Dermatológicas: hiperqueratosis palmo plantar, melanosis,


hiperpigmentación, enfermedad de Bowen, cánceres de piel.

 Hematológicas: anemia, leucopenia, trombocitopenia….

 Renales/ urinarias: proteinuria, nefritis, cánceres de vejiga….

 Cardiovasculares: arritmias, pericarditis, gangrena de


Raynauds decoloración de manos y pies ( pie negro )………

 Respiratorias: Tos, fibrosis pulmonar, cánceres de pulmón.

 Gastrointestinales: Náuseas, vómitos, diarrea, anorexia,


pérdida de peso, hepatomegalia, pancreatitis, cirrosis…….

 Neurológicas: encefalopatías, dolor de cabeza, confusión,


polineuropatías periféricas, trastornos de conducta y de
aprendizaje??.........
As(III) y As(V) son las especies tóxicas
existentes agua de bebida y en los alimentos.

Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC)

Grupo I: Carcinógeno para el hombre

Esta categoría es empleada sólo cuando existe


suficiente evidencia, a partir de estudios
epidemiológicos, de una asociación causal entre
exposición y cáncer.
EL HIDROARSENICISMO EN EL MUNDO

Países afectados
EL HIDROARSENICISMO EN LA ARGENTINA
PROVINCIAS AFECTADAS
* Fuente: Mag. Lic. Gladys Soria de Paredes
2001
 Se detectan lesiones presumiblemente asociadas a HACRE
 Se traslada paciente a zona con aguas no contaminadas
* Fuente: Mag. Lic. Gladys Soria de Paredes
2003
 Paciente continúa viviendo en zona de aguas no contaminadas
 Se confirma diagnóstico de HACRE
* Fuente: Mag. Lic. Gladys Soria de Paredes 2005

 Paciente continúa viviendo en zona de aguas no contaminadas


 La enfermedad avanzó tanto que en año 2008 le otorgaron
pensión por invalidez
Determinación de As total (As i ) en aguas (y suelos):
Toma de muestras
• Protocolos de muestreo estandardizados
• Parámetros determinados en campo
• Preservación de las muestras
• Conservación de las muestras
(Digestión de las muestras)
Determinación instrumental

Técnica Básica: GH- UV- VIS


Técnicas “Estándar”: GFAAS
ICP- OES

Técnicas de última generación: ICP- MS


Ingesta Diaria Tolerable (IDT)

Es la Exposición diaria tolerable para el hombre


como resultado de la presencia de contaminantes
en los alimentos y en el agua de bebida.

Se establece para los contaminantes.

El término tolerable hace referencia más


a permisividad que a aceptación.

IDT As : 150 µg As/ día

División según sexo, edad y grupos de mayor riesgo


Ingesta Semanal Tolerable Provisional
(ISTP)

Es el valor de referencia para los contaminantes


que pueden acumularse en el organismo,
como los metales pesados y el arsénico.

Se establece para aquellos contaminantes


asociados al consumo agua y de alimentos,
por lo demás sanos y nutritivos.

Provisional: porque la evaluación no es definitiva


cantidad de contaminante/Kg peso/semana

ISTP 15 µg/ Kg peso corporal/ semana


División según sexo, edad y grupos de mayor riesgo
Herramientas de análisis y de evaluación de riesgos
para la salud derivados de la presencia de sustancias
potencialmente peligrosas en el agua y en los alimentos .


1. Obtención de datos


2. Valoración de datos: Estimación de ingestas
3. Evaluación de riesgos: Valores de referencia


toxicológicos

4. Conclusiones: Recomendaciones /Actuaciones

REMEDIACIÓN

QUÍMICA ANALÍTICA
En aguas y alimentos lo realmente importante
es determinar Asi, ( As III + As V), que son real-
mente los más tóxicos. La especiación tiene
sólo valor académico.

• En orina amerita determinar As total, Asi y tam-


bién especies arsenicales, para evaluar el metabo-
lismo del As. La especiación es fundamental !!!

• En estudios de remediación se debe conocer


la especie predominante que entra en el agua
cruda, ya que el As V, es removido más fácilmente
que el As III…..
La especiación también es fundamental !!!
• Usar preferentemente procedimientos
estandardizados.

• Validación de métodos desarrollados en el


laboratorio, o de métodos normalizados
modificados.

• Uso de materiales de referencia certificados.

• Prácticas de aseguramiento de la calidad.

• Trazabilidad de las mediciones.

• Estudio de interferencias espectrales en el


caso de espectroscopias.

• Participación en ensayos de aptitud.


Antimonio
 EPA : 6 µg/l (EPA: MCL y MCLG)
 OMS: 20 µg/l
 Origen : Proveniente de descargas de
refinerías de petróleo, cerámicas, industrias
de electrónica y soldaduras.
 En organismo no está bien estudiado su
efecto pudiendo aumentar niveles de
colesterol y disminuir el azúcar en sangre
Metales en agua-efectos tóxicos

 Cadmio: ( EPA MCL y MCLG = 0.005 mg/l. Para OMS :


0.003 mg/l).
 Se asocia a enfermedad del riñón (órgano blanco-
exposición por ingestión) daño hepático y se liga a la
hipertensión. Hay también una cierta evidencia que el
cadmio puede causar mutaciones.
 Se encuentra en concentraciones muy bajas en la
mayoría de las rocas, así como en el carbón y el
petróleo y a menudo conjuntamente con el cinc. Los
depósitos geológicos del cadmio pueden erosionarse y
pasar a fuentes de agua subterránea y agua
superficial, especialmente cuando en contacto con
aguas blandas y ácidas.
Metales en agua-efectos tóxicos
 Cadmio:
 Las aplicaciones incluyen, las baterías de níquel-cadmio,
pintura y los pigmentos, y los estabilizadores plásticos.
Se introduce en el ambiente de operaciones de minas, de
la fundición e industrial
Las emisiones restantes del cadmio son debidas al uso
del combustible fósil, fertilizante, y disposición del lodo de
aguas residuales.
 Puede entrar en el agua potable como resultado de
corrosión de las cañerías galvanizadas.
 Ha sido clasificado en el grupo B1 (agente carcinógeno
humano probable) de EPA, basado sobre evidencia de
carcinogenicidad en seres humanos por exposición de
inhalación.
 Sin embargo, puesto que no ha sido demostrado ser
carcinógeno por exposición debida a la ingestión, se
regula el compuesto basándose en datos crónicos de
toxicidad.
Metales en agua-efectos tóxicos
 Plomo: (EPA nivel de acción= 0.015 mg/l Técnicas de
tratamiento). (OMS Valor Guía provisional 0.01 mg/l)
 El plomo puede ocurrir naturalmente, o resultado de la
contaminación industrial, o de las cañerías de plomo en algunos
sistemas
 Si la plomería contiene el plomo, niveles más altos serán
perceptibles por la mañana después de que el agua haya estado
estando estacionada durante la noche.
 El plomo es un veneno acumulativo.
 El envenenamiento del plomo es difícil de distinguir en sus
inicios
 Los síntomas reversibles tempranos incluyen dolores
abdominales, apetito disminuido, estreñimiento, fatiga,
alteraciones del sueño, y la buen salud disminuida.
 La exposición al plomo a largo plazo puede causar daño del
riñón, anemia, y daño neurológico incluyendo daño y finalmente
muerte cerebral.
Talio
 EPA MCLG 0.0005 y MCL = 0.002 mg/l
 Pérdida de cabello, problemas sanguíneos,
riñón , intestino ye hígado
 Origen: descargas de químicas, industrias
electrónicas y del vidrio.
Ensayo Método Importancia

Absorción
atómica
Metales Hg ( Vapor frío)
Vapor frío-
pesados Se y As (Generación de hidruros)
Generación
de hidruros
Metales en agua-efectos tóxicos
 Mercurio: (EPA MCL y MCLG = 0.002 mg/l). OMS Valor Guía 0.006
mg/l como Mercurio inorgánico) Los síntomas del envenenamiento
del mercurio incluyen debilidad, pérdida de apetito, insomnio,
indigestión, diarrea, irritabilidad, la pérdida de memoria, y temblores
en dedos, párpados, labios, y lengua.
 En niveles más altos, el mercurio produce alucinaciones, psicosis
maniaco-depresiva, gingivitis, irritabilidad creciente, temblores
musculares, y daño cerebral irreversible.
 Selenio: (EPA MCL y MCLG = 0.05 mg/l Para OMS Valor Guía
provisional 0.04 mg/l). Un reconocido efecto del envenenamiento
por selenio es inhibición del crecimiento. Hay una cierta evidencia
que el selenio está relacionado con la decoloración de la piel,
problemas dentales, problemas circulatorios y algunos problemas
psicológicos y gastrointestinales.
 Origen . Descarga de refinerías de petróleo o de minas.
DBO

 Se considera como la diferencia entre


el OD inicial y el final
 Los microorganismos aerobios utilizan
el oxigeno disuelto en el agua para
degradar la materia orgánica presente
DBO
 El consumo de oxígeno es debido a la
degradación de la materia orgánica
(demanda carbonácea) , para oxidar formas
nitrogenadas, (demanda nitrogenada:
interferencia), como así también demanda
inorgánica tal como oxidación de sulfuros,
Fe 2+ , etc.
 Esta oxidación de la materia orgánica es
realizada por la presencia de
microorganismos.
 DBOU: (DBO última) El período de incubación
es entre 60-90 días
DBO
 Temperatura: 20±1 ° C
 pH 6.5-7.5
 Agua de dilución con oligoelementos: (Mg-
Ca-Fe) y nutrientes nitrogenados y
fosforados, preparada fresca y el valor de
blanco de agua de dilución no debe
descender más de 0.2 mg/l al cabo de 5
días.
 Inóculo de microorganismos aerobios
 Frascos Winkler
DBO
Rango DBO mg/l % Dilución Tipo de
muestra

<2-6 Sin diluir R


4-12 50-100 R, E
10-30 25-50 R, E
20-60 10-25-50 E, S
40-120 2-5-10 S
100-300 1-2-5 S, C
200-600 0.5-1-2 I, C
400-1000 0.5-1-2 I
1000-1500 0.10-0.25-0.5-1 I
>1500 0.05-0.10-0.25-0.5 I
R. Río E: efluente biológicamente purificado S: cloacal con tratamiento primario o
industrial poco contaminado C: Cloacal crudo I : industrial muy contaminado
DBO-Precisión
Influyen sobre su precisión:
 Heterogeneidad de la muestra.
 La presencia de sulfuros, ión ferroso.
 La demanda nitrogenada de formas reducidas
tales como el amonio son consideradas
interferencias en la DBO, cuya presencia se
elimina por el empleo de un inhibidor químico.
DBO-Precisión

 En plantas de tratamiento de efluentes


cloacales pueden encontrarse
bacterias nitrificantes causantes de la
nitrificación durante el ensayo ,
actuando como interferencia positiva,
por lo tanto que se debe emplear
inhibidores de la nitrificación
DBO
 Agua de dilución: requiere nutrientes para asegurar
el crecimiento bacteriano, tales como Nitrógeno,
fósforo, metales como catalizadores (Sulfato de
magnesio, cloruro de calcio, cloruro férrico) y buffer
fosfato de pH.
 Antes de su uso se lleva a 20 ºC y se agita para
incorporar OD o bien por el uso de burbujeador. El
OD del agua de dilución debe ser controlado antes
de su uso.

 El pH de la muestra debe encontrarse entre 6.5 a


7.5 por lo tanto se corrige con hidróxido de sodio y
ácido sulfúrico
 Para eliminar el cloro presente se emplea sulfito de
sodio.
DBO
 Para eliminar la interferencia de nitrificación se
emplea ATU (Alil tiourea) o 2 cloro-6-triclormetil
piridina
 Se requiere controles de agua de siembra y agua de
dilución blanco.
 Si la muestra es con fines de control regulatorio no
debe pasar más de 6 horas entre su extracción y su
análisis. La muestra debe recibirse sin cámara de aire.
 Para muestras compuestas evitar que el tiempo de
compensación supere las 24 Hs.
 La dilución de la muestra con agua de dilución se hace
de manera de evitar la oxigenación de la misma.
DBO

DBO mg / l 
D1  D2   B1  B2 * f
5
P
D1:OD de la muestra inicial
D2: OD de la muestra al cabo de 5 días
P: Fracción decimal de la muestra empleada
B1: OD inicial del agua de siembra
B2: OD final del agua de siembra.
F: volumen de inóculo en la muestra / volumen de inóculo en el
control
DBO-Criterios de aceptación
 Al cabo de 5 días la DBO del agua de dilución
blanco no debe exceder 0.2 mg/l(preferentemente
0.1 mg/l)
 Al cabo de 5 días la DBO del agua de siembra no
debe exceder 0.6-1.0 mg/l
 Valores al cabo de 5 días: se considera válido el
valor de OD que se encuentren entre el 40% y
70% del valor del Agua de dilución inicial.
 El valor de OD residual debe ser de al menos 1
mg/L
 La depleción de OD al cabo de 5 días debe ser de al
menos 2 mg/l
 Es adecuado promediar valores en el rango de
aceptabilidad.
DBO-Criterios de aceptación

 Control de Glucosa-glutámico (150


mg/l de cada uno)
 Valor esperado de DBO 198±30.5 mg/l
DQO

 Es útil para el control de plantas.


 La muestra es calentada a reflujo con
dicromato de potasio y sulfato de plata
como catalizador.
 Parte del dicromato se reduce por la
materia orgánica y el remanente es
titulado con sulfato amónico ferroso
DQO
Interferencias:
 Los hidrocarburos alifáticos lineales son oxidados
más efectivamente si se emplea sulfato de plata
como catalizador, y aromáticos , piridina, no son
oxidados por este método.
 Los compuestos orgánicos volátiles no son
oxidados dado que no permanecen en contacto
con el oxidante
 El sulfato de plata reacciona con cloruros,
bromuros y ioduros formando precipitados que no
son oxidados totalmente..
DQO

 La presencia de cloruros puede minimizarse


empleando sulfato mercúrico que forma
complejos solubles de cloruro mercúrico.
 No se puede emplear para concentraciones
de cloruros que superen los 2000 mg/l
 Para eliminar la interferencia de nitritos se
emplea ácido sulfámico.
DQO
 La interferencia de nitritos es no
significativa
 El amonio no es oxidado en
ausencia de cloruros.
 Las formas inorgánicas reducidas
tales como ión ferroso, sulfuros,
manganoso son oxidadas
cuantitativamente por este ensayo
DQO

DQOmg / l 
a  b c * 8000
V
a = ml de sulfato amónico ferroso ( Fe (NH4)2(SO4)2
utilizados en el blanco
b = ml de sulfato amónico ferroso ( Fe (NH4)2(SO4)2
utilizados en la muestra
c: concentración en moles/l de ( Fe (NH4)2(SO4)2
V: volumen de muestra
DQO

CnHaObNc + dCr O 2 7 +H+
2-
nCO2 + Cr 3+ +H2O+
cNH4+

6Cl- + Cr2O72-+ 14H + 3Cl2 + 2Cr 3+ + 7H2O


Oxidabilidad

 Da idea de la materia orgánica e inorgánica


presenta en una muestra. Brinda una base
para la siembra de DBO a fin de encarar las
diluciones posibles de muestra.
 Se toma 100 ml de muestra o bien una
dilución de la misma según los siguiente:
 Líquido cloacal : dilución 1-10 %
 Líquido cloacal de planta purificadora: 25-50
%
 Aguas de río contaminadas: 25-50 %
 Efluentes industriales: según su aspecto
( comúnmente:10-25% )
UV 254
 Interferencias. Ion ferroso, nitratos, nitritos y bromuros
cloratos, cloritos, cloraminas absorben a 254 nm
 La mayoría de las aguas naturales están libres de estos
compuestos , por lo tanto no revisten problemas.
 La Absorción varia por debajo de pH =4 y por encima de
pH =10.
 La ozonización reduce la absorción UV sin modificar COD.
 La muestra se filtra por membrana de 0.45 nm de fibra de
vidrio.
 Se emplea celdas de paso de luz de 1 cm o bien de 5-10
cm para las muestras de baja absorción.
 El rango es de 0.005-0.900
UV 254

 
UV pH
 A b  * D *100
 

UV en cm-1 o m-1si multiplico por 100


Indicar el pH si se toma a distinto de pH = 7
b: paso de luz de la celda en cm-1
A: Absorbancia media medida.
D: factor de dilución por ajuste de pH
D = volumen final de muestra/ volumen inicial de muestra .
EFECTO DE LA CALIDAD DEL AGUA EN SALUD HUMANA

El efecto de contaminantes tóxicos en salud humana se puede


clasificar como agudo o crónico. La reacción a una sustancia que causa
enfermedad seria o a la muerte en un individuo en el plazo de 48 horas
después de la exposición se considera toxicidad aguda. La toxicidad
crónica es un efecto más largo del término sobre la salud debido a la
exposición frecuente a las cantidades pequeñas de una sustancia
tóxica. Las reacciones crónicas a los productos químicos son difíciles
de estudiar y nuestro conocimiento de los efectos tóxicos crónicos de
casi todos los productos químicos es muy pobre. Los ejemplos de los
efectos de salud crónicos serían riñón y enfermedad del higado,
cáncer, enfermedad mental, etc.
EFECTO DE LA CALIDAD DEL AGUA EN SALUD
HUMANA

De acuerdo con evidencia y la experimentación epidemiológicas


en animales de laboratorio, el servicio médico público de
ESTADOS UNIDOS ha establecido los niveles máximos del
contaminante (MCLs) permisibles en agua potable.
La mayoría de estos niveles permiten un suficiente margen de
la seguridad; sin embargo, uno debe recordar que los niveles
aceptables del contaminante varían extensamente entre
individuos y grupos de la población.
Por ejemplo, el sodio alto, que puede ser inofensivo para mucha
gente, puede ser peligroso para los ancianos, los
hipertensos, las mujeres embarazadas, y la gente que tiene
dificultad en la excreción del sodio. Los síntomas específicos
de diversos contaminantes se presentan más detalladamente
en secciones más últimas.
EPA
 EPA establece Niveles máximos de contaminantes
Maximum Contaminant Levels (MCL): Mayor nivel de
contaminante permitido en agua de bebida, y objetivos
Maximum Contaminant Level Goals (MCLG):Nivel de
contaminante en agua de bebida por debajo del cual no es
conocido o esperad el riesgo par ala salud
 Existen series de reglas conocidas como Chemical Phase
Rules que definen la regulación para tres grupos:
 Químicos inorgánicos Inorganic Chemicals (IOC),
 Químicos orgánicos sintéticos Synthetic Organic Chemicals
(SOC), y
 Quimicos orgánicos volátiles Volatile Organic Chemicals
(VOC).
Clasificaciones de compuestos según su
carcenogenicidad (USEPA)
 Grupo A - Agente carcinogénico humano (suficiente evidencia
de estudios epidemiológicos).
Grupo B - Agente carcinogénico humano probable.
Grupo B1 - Por lo menos evidencia limitada de carcinogenicidad
en seres humanos.
Grupo B2 - Generalmente una combinación de suficiente
evidencia en animales y datos inadecuados en seres humanos.
Grupo C - Agente carcinógeno humano posible (evidencia
limitada de carcinogenicidad en animales, ausencia de datos
humanos).
Grupo D - No clasificable (evidencia humana y animal
inadecuada de carcinogenicidad).
Grupo E - Evidencia de no-carcinogenicidad para los seres
humanos (ninguna evidencia del carcinogenicidad en por lo
menos dos pruebas animales adecuadas en diversas especies o
en estudios epidemiológicos en animales)
OMS-Categorización de sustancias químicas según
IARC (International
( Agency for Research on Cancer)

 Grupo 1: agente carcinogénico en humanos


 Grupo 2A: agente probable carcinogénico en
humanos

 Grupo 2B: agente posible carcinogénico en


humanos

 Grupo 3: agente no clasificable como carcinogénico


en humanos
 Grupo 4: agente probable no carcinogénico en
humanos
MCLs
 Los niveles máximos del contaminante se basan,
directamente o indirectamente, en un índice
asumido de agua potable de ingesta de dos litros
por persona por día.
 MCLs para los contaminantes orgánicos e
inorgánicos (excepto el nitrato) se basan en los
efectos de salud potenciales debidos a la exposición
a largo plazo, y ellos proporcionan la protección
substancial a virtualmente todos los consumidores.
 La incertidumbre en este proceso es debida en
parte a las variaciones en el conocimiento de y la
naturaleza de los riesgos para la salud de los
distintos contaminantes.
Rfd-MCLG

Para los productos químicos que no causan el cáncer, se fijaron
estándares basados en estudios con animales llamados dosis de
referencia (Rfd), antes llamada dosis diaria admisible o ADI.
 El Rfd es la estimación de la dosis diaria de una sustancia que
una persona puede injerir durante el curso de su vida sin sufrir
ningún efecto adverso sobre la salud incluyendo un margen de
seguridad .
Los reguladores utilizan el Rfd para establecer una meta máxima
del nivel del contaminante (MCLG) para cada contaminante.
 El MCLG es la concentración de un contaminante que los
expertos creen que puede una persona
beber con seguridad durante el transcurso de curso de la vida, él
se basa enteramente en consideraciones de la salud y, como
meta de la salud, se fija en un nivel donde ningún efecto adverso
pueda ocurrir.
 El MCLG, se utiliza para fijar estándares ejecutorios del agua
potable.
Valores guía
  Consumo medio diario de agua : < a los 2
litros.
  Valores guía de las sustancias
potencialmente peligrosas se usó una cifra
general de 2 litros para un peso de 60 Kg.
  Grupo de riesgo por exposición de ciertos
químicos1litro diario para un niño de 10 Kg o
bien 0.75 litros diarios para un lactante de 5
Kg.
Cálculo de los valores guía

  NSENO: Nivel sin efectos negativos


observados.
  NICENO: nivel inferior con efectos negativos
observados.
  FI: Factor de incertidumbre y o Factor de
especificidad química
  IDT: ingesta diaria tolerable.

IDT= NSENO ó NICENO


FI
Cálculo del valor guía
 VG= IDT*pc*P
C
  VG= Valor Guía.
  pc= peso corporal ( 60 Kg. para adultos, 10
Kg. niños, 5 Kg. para los lactantes).
  P= fracción de IDT asignada al agua potable.
  C= consumo diario de agua ( 2 l para
adultos, 1 litro para niños, 0.75 litros para
lactantes ).
Ley 26.221
1) Concentración mínima en el punto de suministro al Usuario.
2) En Caso de fluorar el MINISTERIO DE SALUD debe establecer las concentraciones
a usar.
3) 95% de las muestras.
4) 95% del tiempo para agua potabilizada en la salida del establecimiento potabilizador
y 80% de las muestras en redes de distribución. En el caso de agua potabilizada en el
sistema de distribución se admitirá hasta 3 NTU.
5) 90% del tiempo. La Concesionaria debe asegurar el suministro de agua no agresiva
ni incrustante al sistema de distribución.
6) 100% de las muestras para agua potabilizada en la salida del establecimiento de
potabilización y 95% de las muestras en redes de distribución.
7) 95% de las muestras.
8) 100% de las muestras para redes abastecidas por agua superficial y 95% de las
muestras para redes abastecidas por agua subterránea.
9) 100% de las muestras para redes abastecidas por agua superficial y 95% de las
muestras para redes abastecidas por agua subterránea.
ANEXO B.- NORMAS PARA DESAGÜES

CLOACALES
Compuestos orgánicos volátiles-
técnicas de concentración-
extracción

 CLSA Close looped stripping analysis


 Purga y Trampa ( automuestreador
por arrastre con nitrógeno y
entrampamiento en trampa tipo
Tenax)
 Concentrador de Head space
 SPME ( solid phase micro extraction )
Compuestos orgánicos volátiles-
técnicas de concentración-
extracción

 CLSA Close looped stripping analysis


 Purga y Trampa ( automuestreador
por arrastre con nitrógeno y
entrampamiento en trampa tipo
Tenax)
 Concentrador de Head space
 SPME ( solid phase micro extraction )
CLSA
CLSA
(Closed looped stripping Analysis)

 Extracción y concentración de compuestos volátiles.


 Sistema cerrado, de reflujo cte. de aire en una matriz
acuosa, a temperatura y tiempo controlado.
 Las sustancias volátiles se retienen sobre un filtro de
carbón activado.
 Elución con microvolúmenes de solvente orgánico
(CH2Cl2 , CS2)
 Ultratrazas. Compuestos que imparten olor.
Head space
Compuestos orgánicos
volátiles
 Cloroalcanos, cloroalquenos y clorobencenos:
Analizados por Cromatografia gaseosa con
detector de captura de electrones (ECD)o bien
con detector de espectro de masas (MSD)
 Hidrocarburos Aromáticos:

Analizados por Cromatografia gaseosa con


detector de ionización de llama (FID) o bien
con detector de espectro de masas (MSD)
TECNICA DE PURGA Y TRAMPA ASOCIADA A
GC/MSD
Espectro de masas
Cromatógrafo gaseoso con detector de espectro
de Masas
 Modelo VARIAN GC/MS/MS 4000 con
detector de Masas “ Trampa de iones”
diseñado con ionización externa.
 Sensibilidad: 1 pg de
Decafluorobenzofenona (DFBF) con un
espectro de búsqueda en librería con
una relación señal/ruido mayor a 25/1
 Muestreador automático Combi PAL:
estación de trabajo que permite
inyectar en modo líquido, Head space
o SPME
 Detector olfactorio “ ODO II ”para
detección humana de la presencia de
olor en picos cromatográficos.
Compuestos orgánicos volátiles: Alcanos y alquenos clorados
Guideline value (µg/litre) OMS
Remarks
Chlorinated alkanes:
Ley 26221:07
carbon tetrachloride 4 3 (CAA=3)
dichloromethane 20
1,2-dichloroethane 30b 10

Chlorinated ethenes:
vinyl chloride 0.3 b 2 (CAA=2)
1,1-dichloroethene 30 0.3
1,2-dichloroethene 50 (CAA=0.3)
trichloroethene 20 (P) 20
tetrachloroethene 40 10 (CAA=10)
P : valor provisional
b: riesgo de cáncer
Compuestos orgánicos volátiles: Cloro bencenos

Chlorinated benzenes: OMS- µg/l Ley 26221:07 -µg/l

monochlorobenzene 3 (CAA=3)

1,2-dichlorobenzene 1000 C 0.3 (CAA=0.5)

1,4-dichlorobenzene 300 C 0.1 (CAA=0.4)


Compuestos orgánicos volátiles: Hidrocarburos
aromáticos

Aromatic hydrocarbons:
OMS
Ley 26221:07. µg/l
benzene 10 10 (CAA=10)

toluene 700c 1000

xylenes 500C -

ethylbenzene 300C 700

styrene 20C 100


C: concentración que afecta la
apariencia del agua en sabor y olor
Compuestos orgánicos volátiles
 THM:Cloroformo produce carcinogenicidad en ratas.
 Tricloroetileno:depresor del SNC. Produce daño
hepático y renal. Produce carcinogenicidad en ratas.
 1,4 Diclorobenceno: Irritante del sistema respiratorio y
depresor del Sistema nervioso central. Los organos
blanco son hígado y sangre
 Benceno:depresor de SNC, puede provocar anemia y
leucopenia hasta leucemia. Agente carcinogénico
humano
Toxinas de Algas

 Microcistina LR: 1 µg/l (OMS)


Hidrocarburos aromáticos
polinucleares

Valor Guía OMS µg/l


Ley 26221:07
µg/l
benzo[a]pyrene 0.7 0.01

Tumores de estómago en animales en


dosis de 1-250mg/kg de peso.
HAP por HPLC-Detector de fluorescencia
Hidrocarburos aromáticos polinucleares
 Naftaleno
 Fluoranteno
 Benz[a]antraceno y criseno (C18H12);
 Benzo[b] fluoranteno
 Benzo[j], fluoranteno
 Benzo[k]fluoranteno,
 Benzo (a) pireno (C20H12),
 Benzo[ghi]perileno
 Coronene,
 Dibenz[a,h]anthracene (C20H14).
 Indeno[1,2,3-cd]pireno (C22H12),
 Antraceno
Naftaleno

Pireno

Antraceno
Hidrocarburos aromáticos
polinucleares
 Se forman como resultado de la combustión
incompleta de compuestos orgánicos. Están
constituidos por anillos bencénicos adyacentes.
 Son escasamente solubles en agua y
fuertemente adsorbidos por el sedimento.
 Su contaminación puede ser de origen natural
o antropogénica.
 En caso de deberse a uniones de las tuberías
se puede ver aumentado el fluoranteno.
Pesticidas
PARAMETRO µg/l OMS Ley 26221:07
Aldrin y dieldrin 0.03 (CAA=0.03) 0.01 cada uno
Clordano 0.2 (CAA= 0.3) 0.1
DDT 1 (CAA=1) 1
Heptaclor 0.04 ( CAA=0.1 de
Heptaclor +
Heptaclorepóxido)
Heptaclorepóxido 0.04
Lindano 2 3 (CAA=3)
MCPA 2
methoxychlor 20 30 (CAA=30)
metolachlor 10
molinate 6
pendimethalin 20
pentachlorophenol 9b (P)
simazine 2
terbuthylazine (TBA) 7
2,4D 30 100 ( CAA=100)
Chlorophenoxy herbicides other than 2,4-D and MCPA
2,4-DB 90
dichlorprop 100
fenoprop 9
mecoprop 10
2,4,5-T 9
Plaguicidas clorados
 Ejemplo: Aldrin, dieldrin, clordano, lindano, hepóxido
de heptacloro, heptacloroepóxido, DDT, Metoxicloro.
 Método de ensayo :

 1) Extracción de la fase acuosa con solvente orgánico


y concentración del solvente.
 2) Extracción de la fase acuosa por la técnica de SPE

Los extractos orgánicos son analizados por


Cromatografia gaseosa con detector de captura de
electrones (ECD) o bien con detector de espectro de
masas (MSD)
Plaguicidas Fosforados
 Ejemplo:Paration (CAA=35 µg/l), Malation (CAA=35
µg/l), Metilparation (CAA= 7 µg/l)
 Método de ensayo :
 1) Extracción de la fase acuosa con solvente
orgánico y concentración del solvente.
 2) Extracción de la fase acuosa por la técnica de SPE

Los extractos orgánicos son analizados por


Cromatografia gaseosa con detector de nitrógeno
fósforo (NPD)o bien con detector de espectro de
masas (MSD)
Plaguicidas clorados
 DDT: Absorbido por inhalación o
ingestión. Se acumula en el adipocito.
Afecta al hígado, provocando tumores
 Aldrin y dieldrin: Afectan el Sistema
nervioso central pudiendo provocar la
muerte por envenenamiento agudo.
 Clordano: Afecta a hígado riñón y
cerebro. Posible carcinogénico.
 Hexaclorobenceno: Afecta al hígado.

Efecto carcinogénico en animales.


Plaguicidas clorados
 Heptacloro y epóxido de heptacloro:
carcinogánicos en ratas.
 Lindano (gamma HCH): evidencias de
provocar tumores en hígado de ratas
 Metoxicloro:relativa baja toxicidad
aguda. Los efectos carcinogénicos están
en estudio.
Herbicidas: 2,4-D
 2,4 dicloro acido fenoxiacético
 Interfiere con el mecanismo de los
hidratos de carbono provocando
alteraciones musculares.
 Provoca fatiga, dolores de cabeza,
dolores hepáticos, pérdida del apetito.
 Se analiza por concentración SPE y
cromatografía líquida.( HPLC)
Ensayos de desagües
Parámetr Fundamento del Método
o
Fenoles Método de la 4 amino antipirina.
Reacción de color entre el fenol,
destilado y el reactivo de color que se lee
espectrototométricamente a 460nm
Puede utilizarse un analizador de flujo
continuo segmentado por aire
Hidrocarbu Consiste en una extracción con solvente
-ros freon o tetracloruro de carbono,
adsorción con silicagel o fluorisil de la
fracción grasa y aceites y lectura del
extracto por Infrarrojo.
Ensayos de desagües
Parámetr Fundamento del Método
o
MES Método gravimétrico, se retienen los sólidos en
materia en un filtro de fibra de vidrio evaporado a
suspensión sequedad a 180± 2° C . La selección del
volumen de muestra debe ser tal que el residuo
debe estar entre los 10-200mg
Sulfuros Método del azul de metileno. Se forma un
complejo coloreado con reactivo amino sulfúrico
y cloruro férrico. Se emplea comparación visual
o bien espectrofotométricamente.

SSEE Consiste en una extracción con éter etílico y


posterior evaporación del solvente y pesada. Da
una idea de los compuestos orgánicos grasos.
Paráme- Fundamento del Método
tro
Cianuros Se emplea analizador de Flujo continuo segmentado
Totales por aire
Cianuros Se debe clorar la muestra para destruir el cianuro
destruc- libre a pH 11-12 agitando durante una hora y
tibles por asegurándose que exista cloro libre durante el
coloración proceso.
Se vuelve a determinar cianuros y por diferencia con
la primera lectura se calcula el cianuro destructible
por coloración.
Cr Total y Por absorción atómica se determina Cr total.
Cr VI y III El cromo VI se determina formando un compuesto
coloreado en medio ácido con difenil carbazida que
se lee a 540 nm. El Cr III se determina por diferencia
entre el Cr Total y el Cr VI
Método instrumental de Cianuros -
Autoanalizador

 Sistema de flujo en línea con


segmentación
 UV-B a 312 nm
 Destilación a 125 °C
 Lectura por fotometría a 600 nm
 ISO 14403:2012 (Determination of total
cyanide and free cyanide by continuous
flow analysis) Rango de cuantificación:
0.05 mg/l – 1.0 mg/l
Método instrumental de Cianuros - Autoanalizador

* Digestión UV a pH = 3,8: para liberar ácido cianhídrico de los


complejos cianurados, lámpara UV-B (312 nm + 5 nm), y
espiral de borosilicato que filtra la luz UV con λ< 290 nm,

* Para evitar la transformación de tiocianatos de cianuros;


Destilación a 125°C del ácido cianhídrico liberado;

* Reacción con Cloramina – T con formación de cloruro de


cianógeno;

* Reacción de cloruro de cianógeno con ácidos isonicotínico y


1,3-dimetil barbitúrico, con formación de un complejo
de color azul;

* Lectura espectrofotométrica a 600 nm del complejo coloreado,


cuya intensidad es proporcional a la concentración inicial de
Cianuros.
NORMAS PARA DESAGÜES CLOACALES
( Ley 26221:07 )
PARÁMETRO UNIDAD DESAGÜES Descarga a cuerpo receptor
A Cuencas S/Tratam. C/ tratam 1° C/ tratam 2°
pH upH 5.5-10 6.5-8 6.5-8 6.5-8

SSEE mg/l 100 100 100 100

Sulfuros mg/l 1 -- -- 1

Temperatura °C 45 45 45 45

DBO (bruta) mg/l 200 300 180 30

DQO mg/l -- -- -- 125

MES mg/l -- -- -- 35

Ox.consum. mg/l 80 120 70 --


del KMnO4
NORMAS PARA DESAGÜES CLOACALES
( Ley 26221:07 )
PARÁMETRO UNIDAD DESAGÜES Descarga a cuerpo receptor
A Cuencas S/Tratam. C/ tratam 1° C/ tratam 2°
Cianuros mg/l 1 1 1 1
totales
Cianuros mg/l 0.1 0.1 0.1 0.1
destructibles
por cloración
Hidrocarburos mg/l 50 100 100 50

Cromo mg/l 0.2 0.2 0.2 0.2


hexavalente
Cromo mg/l 2 2 2 2
trivalente
SRAO(deter- mg/l 5 5 5 5
gentes)
Cadmio mg/l 0.1 0.1 0.1 0.1

Plomo mg/l 0.5 0.5 0.5 0.5

Mercurio mg/l 0.005 0.005 0.005 0.005

Arsénico mg/l 0.5 0.5 0.5 0.5


NORMAS PARA DESAGÜES CLOACALES
( Ley 26221:07 )

PARÁMETRO UNIDAD DESAGÜES Descarga a cuerpo receptor


A Cuencas S/Tratam. C/ tratam 1° C/ tratam 2°
Sustancias mg/l 0.5 0.5 0.5 0.05
Fenólicas Vertidos en
un radio no
menor a 5
km de toma
de agua de
bebida
Plaguicidas y -- -- Los mismos límites que para el agua de
herbicidas captación
DEFINICIONES
 CIC: Control integral de la contaminación.
 Macrocuenca (MAC): conjunto de
microcuencas. Se incluyen como puntos de
macrocuenca las descargas a cuerpo
receptor.
 Microcuenca (MI): Superficie del área servida
de desagües cloacales donde todos los
vertidos convergen a un único punto de
descarga
Categorías de microcuencas:
 Microcuenca domiciliaria (MID): En esta
microcuenca no hay establecimientos
industriales o especiales, o si los
hubiera, sus efluentes son de
características similares a los
domiciliarios.
 Microcuenca industrial MI1: En esta
microcuenca los establecimientos
industriales o especiales no ocasionan
excesos de concentración en
parámetros prioritarios y/o ecotóxicos
en su punto de descarga.
Categorías de microcuencas:
 Mícrocuenca industrial MI2: En esta microcuenca los
establecimientos industriales o especiales ocasionan
excesos de concentración en parámetros ecotóxicos en su
punto de descarga. Los parámetros prioritarios están sin
excesos.
 Microcuenca industrial MI3: En esta microcuenca los
establecimientos industriales o especiales ocasionan
excesos de concentración en parámetros prioritarios en su
punto de descarga.
 Microcuenca comprometida MIC: En esta microcuenca se
contemplan tres casos particulares independientes de la
calidad del vertido de la microcuenca. En estos casos no se
realizará el control periódico en el punto de descarga de la
microcuenca, sino que se controlará directamente a los
establecimientos de acuerdo a un plan preestablecido.
Parámetros CIC
 Parámetros prioritarios: pH, Cianuros
Totales, Cianuros destructibles por
cloro, Sulfuros, Hidrocarburos
inflamables y explosivos.
 Parámetros ecotóxicos: Plomo,
Cadmio, Mercurio, Arsénico, Cromo
III, Cromo VI y Sustancias Fenólicas.
II) METODOLOGIA DE CONTROL

 ‹ Control indirecto (Muestreo en Macrocuencas y Microcuencas)


 ‹ Control directo (Muestreo en Establecimientos Industriales)
 El control denominado indirecto es el realizado a través del monitoreo
en los puntos de descarga de las Microcuencas y Macrocuencas con
la utilización de equipos de extracción automáticos.
 El resultado del control indirecto será uno de los motivos por los
cuales se disparará el control directo no programado en los
Establecimientos Industriales.
 El control directo consiste en la toma de muestras instantáneas del
vertido industrial. Existen tres situaciones que pueden originar el
control directo a Establecimientos industriales y/o especiales: dos de
rutina y uno no programado.
Control directo de rutina:

 1. Establecimientos de galvanoplastia
(inspección con muestra 4 veces por
año)
 2. Establecimientos que pertenecen a
una microcuenca (Ver Tabla Control
Establecimientos Industriales)
Tipo de industria Parámetros a realizar
(de acuerdo a los insumos
utilizados en el proceso)

A: Procesamiento de alimentos pH,DBO,SSEE,Sulfuros,


Fenoles.
J: Fábrica de jabones, pH,DBO,SSEE, Detergentes.
detergentes y grasas

L: Industrias farmacéuticas y DBO, SSEE, Fenoles, Cromo III,


cosméticas Cromo VI.

P: Procesamiento de madera, pulpa, pH, DBO, Sulfuros, Detergentes,


papel y cartón Fenoles, Mercurio.

T: Industria textil, lavaderos de ropa pH, DBO, SSEE, Fenoles,


industrial Detergentes, Sólidos Sedimentables
en 10´.
Tipo de industria Parámetros a realizar
(de acuerdo a los insumos utilizados
en el proceso)

M: Procesamiento de metales pH, Cianuros Destructibles por


Cloración, Cianuros totales,
Sulfuros, Mercurio, Cadmio,
Cromo III, Cromo VI, Arsénico.
C: Curtiembres y plantas de pH, DBO, SSEE, Sulfuros, Fenoles,
producción de cueros Cromo III, Cromo VI.

Q: Industria química pH, DBO, SSEE, Sulfuros,


Cianuros, Fenoles, Hidrocarburos,
Mercurio, Cromo III, Cromo VI,
Plomo, Cadmio.
Tipo de industria Parámetros a realizar
(de acuerdo a los insumos utilizados en el
proceso)

E: Estaciones de servicio pH, Detergentes, Hidrocarburos, Plomo,


con lavaderos de Sólidos Sedimentables en 10´.
Vehículos
G: Galvanoplastías pH, Cianuros Destructibles por Cloración,
Cianuros totales, Sulfuros, Mercurio,
Cadmio, Cromo III, Cromo VI, Arsénico.

O: Otros pH, SSEE, Sulfuros, DBO, Oxígeno


cons.del KMnO4, Cianuros Destructibles
por Cloración, Cianuros totales,
Hidrocarburos, Cromo III, Cromo VI,
Detergentes, Cadmio, Plomo, Mercurio,
Arsénico, Fenoles.
Control directo no programado:

 - Establecimientos que potencialmente


hayan sido los responsables de haber
producido un exceso (*) detectado en
un punto de descarga de su
microcuenca
 (*) Supera el límite del Marco
Regulatorio para Descarga a Cuencas
Industria Alimenticia
2500

2000

1500

1000

500

0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17

D.B.O. a 5 días líquido bruto [mg/l] Oxidabilidad líquido bruto total [mg/l]
Estaciones de Servicio
200
180
160
140
120
mg/l 100
80
60
40
20
0
1 5 9 13 17 21 25 29 33 37 41 45 49 53 57 61

Hidrocarburos totales [mg/l] S.R.A.O [mg/l]

Pb. <0.30 mg/l


PARAMETROS DE CALIDAD DE LAS DESCARGAS LIMITES ADMISIBLES

RESOLUCIÓN 336 DE 2003 Límites para descargar a


Conducto Absorción
Colectora Mar
Grupo Parámetro Unidad Pluvial o curso por el
Cloacal abierto
superficial suelo (h)
Temperatura º C ≤ 45 ≤ 45 ≤ 45 ≤ 45
pH upH 7 -10 6,5 - 10 6,5 - 10 6,5 - 10
Sól. Sedim. 10 m (2) ml/l Ausente Ausente Ausente Ausente
Sól. Sediment. 2 h (2) ml/l ≤ 5,0 ≤ 1,0 ≤ 5,0 ≤ 5,0

Límites de la
Sulfuros mg/l ≤ 2,0 ≤ 1,0 ≤ 5,0 NE (c)
I
S.S.E.E. (1) mg/l ≤ 100 ≤ 50 ≤ 50 ≤ 50
Cianuros mg/l ≤ 0,1 ≤ 0,1 Ausente ≤ 0,1
Hidrocarburos totales
Cloro libre
mg/l
mg/l
≤ 30
NE
≤ 30
≤ 0,5
Ausente
Ausente
≤ 30
≤ 0,5
Pcia de Bs As
Coliformes fecales (1)

D.B.O.
NMP/100ml

mg/l
≤ 2000

≤ 200
≤ 2000

≤ 50
≤ 2000

≤ 200
≤ 20000

≤ 200
Resolución
D.Q.O.
S.A.A.M.
mg/l
mg/l
≤ 700
≤ 10
≤ 250
≤ 2,0
≤ 500
≤ 2,0
≤ 500
≤ 5,0 336/003
Sustancias Fenólicas mg/l ≤ 2,0 ≤ 0,5 ≤ 0,1 ≤ 2,0
II
Sulfatos mg/l ≤ 1000 NE ≤ 1000 NE
Carbono Org. Total mg/l NE NE NE NE
Hierro (soluble) mg/l ≤ 10 ≤ 2,0 ≤ 0,1 ≤ 10
Manganeso (soluble) mg/l ≤ 1,0 ≤ 0,5 ≤ 0,1 ≤ 10

Cinc mg/l ≤ 5,0 ≤ 2,0 ≤ 1,0 ≤ 5,0


Níquel mg/l ≤ 3,0 ≤ 2,0 ≤ 1,0 ≤ 2,0
Cromo Total mg/l ≤ 2,0 ≤ 2,0 Ausente NE
Cromo Hexavalente mg/l ≤ 0,2 ≤ 0,2 Ausente NE
Cadmio mg/l ≤ 0,5 ≤ 0,1 Ausente ≤ 0,1
Mercurio mg/l ≤ 0,02 ≤ 0,005 Ausente ≤ 0,005
Cobre mg/l ≤ 2,0 ≤ 1,0 Ausente ≤ 2,0
Aluminio mg/l ≤ 5,0 ≤ 2,0 ≤ 1,0 ≤ 5,0
III Arsénico mg/l ≤ 0,5 ≤ 0,5 ≤ 0,1 ≤ 0,5
Bario mg/l ≤ 2,0 ≤ 2,0 ≤1,0 ≤ 2,0
Boro mg/l ≤ 2,0 ≤ 2,0 ≤1,0 ≤ 2,0
Cobalto mg/l ≤ 2,0 ≤ 2,0 ≤1,0 ≤ 2,0
Selenio mg/l ≤ 0,1 ≤ 0,1 Ausente ≤ 0,1
Plomo mg/l ≤ 1,0 ≤ 0,1 Ausente ≤ 0,1
Plagucidas
mg/l ≤ 0,5 ≤ 0,05 Ausente ≤ 0,05
Organoclorados (g)
Plagucidas
mg/l ≤ 1,0 ≤ 0,1 Ausente ≤ 0,1
Organofosforados (g)

Nitróg. Total (d) mg/l ≤ 105 ≤ 35 ≤ 105 ≤ 105


Nitróg. Amoniacal (d) mg/l ≤ 75 ≤ 25 ≤ 75 ≤ 75
IV
Nitróg. Orgánico (d) mg/l ≤ 30 ≤ 10 ≤ 30 ≤ 30
Fósforo Total (d) mg/l ≤ 10 ≤ 1,0 ≤ 10 ≤ 10

También podría gustarte