03 Qca - 2015 - ML Silva
03 Qca - 2015 - ML Silva
03 Qca - 2015 - ML Silva
2015
Métodos Analíticos
Los métodos analíticos se clasifican en :
Gravimétricos (pesada)
Nefelométricos (Turbiedad)
Electroquímicos (electrodos Ej. pH, conductividad)
Ópticos (comparación visual)
Titrimétricos ( Titulación Ej oxidabilidad, alcalinidad )
Espectrofotométricos ( colorimétricos: Amonio, nitritos,
fenoles, etc)
Cromatográficos ( plaguicidas, trihalometanos, etc)
Espectrometría Infrarroja ( Hidrocarburos)
Espectrométricos ( Metales por Absorción atómica llama –
horno- generación de hidruros, vapor frio)
Aguas naturales-Ensayos de caracterización
pH
Turbiedad
Color
Conductividad-residuo conductimétrico
Alcalinidad
dureza
Cationes y aniones mayoritarios
Metales pesados
Compuestos orgánicos volátiles
Plaguicidas-Herbicidas
COD-UV 254-OD-Oxidabilidad-DBO-DQO
Serie nitrogenada ( Amonio, Nitratos, nitritos, NTK)
Fósforo Total
Cianuros
Fenoles
detergentes
Hidrocarburos-HAP
PCBs
Microbiológicos
Fito y Zooplancton
Agua de consumo -Ensayos de control
pH y pH de saturación
Turbiedad
Color
Sabor y olor
Conductividad-residuo conductimétrico
Alcalinidad
Dureza
Cationes y aniones mayoritarios
Metales pesados
Subproductos de cloración : THM, HAAs
Compuestos orgánicos volátiles
Plaguicidas-Herbicidas
COT-UV 254-OD-Oxidabilidad-DBO
Serie nitrogenada ( Amonio, Nitratos, nitritos)
Cianuros
Clorofenoles
detergentes
Hidrocarburos-HAP
PCBs
Microbiológicos
Fito y Zooplancton
Ensayo Método Importancia
Influye sobre el nivel de
oxígeno disuelto en agua que
a su vez influye sobre la
supervivencia de organismos
acuáticos (al elevarse la
temperatura de una corriente
de agua dulce a partir del 20 a
30oC disminuirá el nivel
oxígeno de cerca de 9.2 mg/l a
Utilizar un
7.6 mg/l). El aumento de la
Temperatura termómetro de
temperatura también aumenta
campo
la velocidad de las reacciones
químicas que ocurren en el
agua. Los aumentos en
temperatura se asocian a
menudo a descarga de agua
caliente de las centrales
eléctricas y de las industrias
que utilizan el agua como
líquido refrigerante.
Ensayo Método Importancia
El pH mide la acidez o la alcalinidad del
agua. el pH del agua de la lluvia es
cerca de 5.5-6.0. Típicamente, el agua
natural tiene pH 6.5-8.5. Las rocas del
carbonato tales como piedra caliza y la
dolomía aumentan alcalinidad. La
alcalinidad es aumentada por las
Utilizar un sustancias cáusticas de la industria
pHmetro, papel (KOH, NaOH), los añadidos al suelo en
indicador de pH agricultura tal como Ca (OH) de la cal,
pH 2
o solución
el superfosfato que es mezcla de Ca
indicadora
(H2PO4)2 y CaSO4, los jabones y los
universal
detergentes. La acidez natural es debido
al CO2 (g), a HPO42-, a H2PO4-, al H2S, a
Fe 3+ , proteínas y a ácidos orgánicos.
Los aumentos en acidez pueden ser
debido a los ácidos usados en la
industria, drenaje ácido de minas, lluvia
ácida, etc.
Ensayo Método Importancia
Aniones
y Cromato-
Nitratos- Cloruros Sulfatos-Fosfatos-Fluoruros
cationes grafía
Sodio-potasio-calcio-magnesio
mayorita- iónica
rios
Aniones- Efectos tóxicos
Cloruros: (EPA Standard secundario = 250 mg/l).
Los cloruros se asocian normalmente a agua salada.
El cloruro de sodio es sal común de mesa y también es la sal encontrada
en agua de mar. Los altos niveles del cloruro pueden causar hipertensión
y también pueden afectar crecimiento vegetal en niveles superiores a
1000 mg/l.
El umbral del gusto es cerca de 250 mg/l para la mayoría de los
consumidores.
Fluoruros: (EPA MCL = 4 mg/l,). Epa Standard secundario : 2.0 mg/l
El nivel óptimo de fluoruros en el agua para reducir las caries dentales es
cerca de 1 mg/l. Niveles más altos podían causar el ennegrecimiento de
los dientes, problemas óseos
Sulfatos: (EPA Standard secundario = 250 mg/l). Los sulfatos se
asocian a formaciones del yeso. El agua alta en sulfato puede causar
diarrea
Aniones- Efectos tóxicos
Nitratos: (EPA MCL y MCLG = 10 mg/l como N)
OMS-Valor Guía 50 mg/l como nitrato= 11 mg/l como N).
Los nitratos están presentes en agua particularmente en las
regiones donde la fertilización agrícola o la disposición de desechos
orgánicos pueden contaminar fuentes de agua.
El nivel del nitrato en agua potable es extremadamente importante
con los infantes. Los nitratos en el infante son convertidos a nitritos
que oxidan la hemoglobina de la sangre al metahemoglobina. La
misma no transporta el oxígeno a los tejidos.
El límite superior para los nitratos en agua potable es 10 mg/l
como nitrógeno. Ésto es 45 mg/l del ion nitrato.
Los estudios epidemiológicos demuestran una correlación entre los
altos niveles del nitrato y los cánceres gástricos y del estómago en
seres humanos.
nitritos
(EPA MCL y MCLG = 1mg/l como N y para OMS= 3
mg/l como nitrito).
Para el caso de infantes menores a seis meses un
exceso de nitritos superiores a 1 mg/l puede causar
daños severos y sin tratamiento puede producir la
muerte. Síntomas . Problemas respiratorios y
síndrome del bebe azul.
Ensayo Método Importancia
Absorción
Metales atómica As-Pb-Cd
pesados Horno de Unidades µg/l
grafito
Metales en agua-efectos tóxicos
Arsénico: (EPA MCL = 0.010 mg/l).
Produce daños en la piel, circulatorios y podría aumentar el
riesgo de cáncer.
Los síntomas de menor importancia del envenenamiento
arsénico crónico son similares a los de muchas dolencias
comunes, haciendo el envenenamiento arsénico real difícil de
diagnosticar.
Este tipo de envenenamiento produce cansancio.
Otros síntomas son líneas blancas a través de los uñas,
pérdida del peso, náusea , diarrea y la pérdida de pelo.
El arsénico es altamente tóxico y desafortunadamente
extenso en el ambiente debido a su ocurrencia natural .
ARSÉNICO
o Causa más común de envenenamiento agudo
con metales pesados y/o metaloides.
FUENTES DE EXPOSICIÓN
Naturales
Industriales
TOXICIDAD Y BIOQUÍMICA
armas
químicas arsenicales.
As III ≠ As V
Inhibición mitocondrial
* Estudios in vitro
TOXICIDAD Y BIOQUÍMICA
As soluble
absorción casi completa a través de:
tracto gastrointestinal.
tracto respiratorio.
piel ??
Países afectados
EL HIDROARSENICISMO EN LA ARGENTINA
PROVINCIAS AFECTADAS
* Fuente: Mag. Lic. Gladys Soria de Paredes
2001
Se detectan lesiones presumiblemente asociadas a HACRE
Se traslada paciente a zona con aguas no contaminadas
* Fuente: Mag. Lic. Gladys Soria de Paredes
2003
Paciente continúa viviendo en zona de aguas no contaminadas
Se confirma diagnóstico de HACRE
* Fuente: Mag. Lic. Gladys Soria de Paredes 2005
1. Obtención de datos
2. Valoración de datos: Estimación de ingestas
3. Evaluación de riesgos: Valores de referencia
toxicológicos
REMEDIACIÓN
QUÍMICA ANALÍTICA
En aguas y alimentos lo realmente importante
es determinar Asi, ( As III + As V), que son real-
mente los más tóxicos. La especiación tiene
sólo valor académico.
Absorción
atómica
Metales Hg ( Vapor frío)
Vapor frío-
pesados Se y As (Generación de hidruros)
Generación
de hidruros
Metales en agua-efectos tóxicos
Mercurio: (EPA MCL y MCLG = 0.002 mg/l). OMS Valor Guía 0.006
mg/l como Mercurio inorgánico) Los síntomas del envenenamiento
del mercurio incluyen debilidad, pérdida de apetito, insomnio,
indigestión, diarrea, irritabilidad, la pérdida de memoria, y temblores
en dedos, párpados, labios, y lengua.
En niveles más altos, el mercurio produce alucinaciones, psicosis
maniaco-depresiva, gingivitis, irritabilidad creciente, temblores
musculares, y daño cerebral irreversible.
Selenio: (EPA MCL y MCLG = 0.05 mg/l Para OMS Valor Guía
provisional 0.04 mg/l). Un reconocido efecto del envenenamiento
por selenio es inhibición del crecimiento. Hay una cierta evidencia
que el selenio está relacionado con la decoloración de la piel,
problemas dentales, problemas circulatorios y algunos problemas
psicológicos y gastrointestinales.
Origen . Descarga de refinerías de petróleo o de minas.
DBO
DBO mg / l
D1 D2 B1 B2 * f
5
P
D1:OD de la muestra inicial
D2: OD de la muestra al cabo de 5 días
P: Fracción decimal de la muestra empleada
B1: OD inicial del agua de siembra
B2: OD final del agua de siembra.
F: volumen de inóculo en la muestra / volumen de inóculo en el
control
DBO-Criterios de aceptación
Al cabo de 5 días la DBO del agua de dilución
blanco no debe exceder 0.2 mg/l(preferentemente
0.1 mg/l)
Al cabo de 5 días la DBO del agua de siembra no
debe exceder 0.6-1.0 mg/l
Valores al cabo de 5 días: se considera válido el
valor de OD que se encuentren entre el 40% y
70% del valor del Agua de dilución inicial.
El valor de OD residual debe ser de al menos 1
mg/L
La depleción de OD al cabo de 5 días debe ser de al
menos 2 mg/l
Es adecuado promediar valores en el rango de
aceptabilidad.
DBO-Criterios de aceptación
DQOmg / l
a b c * 8000
V
a = ml de sulfato amónico ferroso ( Fe (NH4)2(SO4)2
utilizados en el blanco
b = ml de sulfato amónico ferroso ( Fe (NH4)2(SO4)2
utilizados en la muestra
c: concentración en moles/l de ( Fe (NH4)2(SO4)2
V: volumen de muestra
DQO
CnHaObNc + dCr O 2 7 +H+
2-
nCO2 + Cr 3+ +H2O+
cNH4+
UV pH
A b * D *100
CLOACALES
Compuestos orgánicos volátiles-
técnicas de concentración-
extracción
Chlorinated ethenes:
vinyl chloride 0.3 b 2 (CAA=2)
1,1-dichloroethene 30 0.3
1,2-dichloroethene 50 (CAA=0.3)
trichloroethene 20 (P) 20
tetrachloroethene 40 10 (CAA=10)
P : valor provisional
b: riesgo de cáncer
Compuestos orgánicos volátiles: Cloro bencenos
monochlorobenzene 3 (CAA=3)
Aromatic hydrocarbons:
OMS
Ley 26221:07. µg/l
benzene 10 10 (CAA=10)
xylenes 500C -
Pireno
Antraceno
Hidrocarburos aromáticos
polinucleares
Se forman como resultado de la combustión
incompleta de compuestos orgánicos. Están
constituidos por anillos bencénicos adyacentes.
Son escasamente solubles en agua y
fuertemente adsorbidos por el sedimento.
Su contaminación puede ser de origen natural
o antropogénica.
En caso de deberse a uniones de las tuberías
se puede ver aumentado el fluoranteno.
Pesticidas
PARAMETRO µg/l OMS Ley 26221:07
Aldrin y dieldrin 0.03 (CAA=0.03) 0.01 cada uno
Clordano 0.2 (CAA= 0.3) 0.1
DDT 1 (CAA=1) 1
Heptaclor 0.04 ( CAA=0.1 de
Heptaclor +
Heptaclorepóxido)
Heptaclorepóxido 0.04
Lindano 2 3 (CAA=3)
MCPA 2
methoxychlor 20 30 (CAA=30)
metolachlor 10
molinate 6
pendimethalin 20
pentachlorophenol 9b (P)
simazine 2
terbuthylazine (TBA) 7
2,4D 30 100 ( CAA=100)
Chlorophenoxy herbicides other than 2,4-D and MCPA
2,4-DB 90
dichlorprop 100
fenoprop 9
mecoprop 10
2,4,5-T 9
Plaguicidas clorados
Ejemplo: Aldrin, dieldrin, clordano, lindano, hepóxido
de heptacloro, heptacloroepóxido, DDT, Metoxicloro.
Método de ensayo :
Sulfuros mg/l 1 -- -- 1
Temperatura °C 45 45 45 45
MES mg/l -- -- -- 35
1. Establecimientos de galvanoplastia
(inspección con muestra 4 veces por
año)
2. Establecimientos que pertenecen a
una microcuenca (Ver Tabla Control
Establecimientos Industriales)
Tipo de industria Parámetros a realizar
(de acuerdo a los insumos
utilizados en el proceso)
2000
1500
1000
500
0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17
D.B.O. a 5 días líquido bruto [mg/l] Oxidabilidad líquido bruto total [mg/l]
Estaciones de Servicio
200
180
160
140
120
mg/l 100
80
60
40
20
0
1 5 9 13 17 21 25 29 33 37 41 45 49 53 57 61
Límites de la
Sulfuros mg/l ≤ 2,0 ≤ 1,0 ≤ 5,0 NE (c)
I
S.S.E.E. (1) mg/l ≤ 100 ≤ 50 ≤ 50 ≤ 50
Cianuros mg/l ≤ 0,1 ≤ 0,1 Ausente ≤ 0,1
Hidrocarburos totales
Cloro libre
mg/l
mg/l
≤ 30
NE
≤ 30
≤ 0,5
Ausente
Ausente
≤ 30
≤ 0,5
Pcia de Bs As
Coliformes fecales (1)
D.B.O.
NMP/100ml
mg/l
≤ 2000
≤ 200
≤ 2000
≤ 50
≤ 2000
≤ 200
≤ 20000
≤ 200
Resolución
D.Q.O.
S.A.A.M.
mg/l
mg/l
≤ 700
≤ 10
≤ 250
≤ 2,0
≤ 500
≤ 2,0
≤ 500
≤ 5,0 336/003
Sustancias Fenólicas mg/l ≤ 2,0 ≤ 0,5 ≤ 0,1 ≤ 2,0
II
Sulfatos mg/l ≤ 1000 NE ≤ 1000 NE
Carbono Org. Total mg/l NE NE NE NE
Hierro (soluble) mg/l ≤ 10 ≤ 2,0 ≤ 0,1 ≤ 10
Manganeso (soluble) mg/l ≤ 1,0 ≤ 0,5 ≤ 0,1 ≤ 10