SUSTANCIAS PURAS

1. sustancias Puras
· Sustancia Pura
· Fase
· Diagramas de fase
2. Cambios de fase y cambios en las propiedades de
una sustancia pura :
· Estado 1: Líquido comprimido o subenfriado
· Estado 2: Líquido saturado
· Estado 3: Mezcla saturada de líquido-vapor
· Estado 4: Vapor saturado
· Estado 5: Vapor sobrecalentado
3. Diagramas bidimensionales:
3.1 Diagrama T - v
3.2 Diagrama P - v
3.3 Diagrama P – T
3·4 Diagramas tridimensionales

4. Tablas de propiedades termodinámicas:

4·1 Región de líquido comprimido

4·2 Región de líquido saturado y
vapor saturado
4.3 Región de vapor húmedo
4.4 Región de vapor sobrecalentado
 1. Conceptos básicos, fases

Fase: Porción homogénea de un sistema.

Las propiedades macroscópicas intensivas
son idénticas en cualquier punto del sistema

Sistema homogéneo:
Formado por una fase.

Sistema heterogéneo:
Formado por más de una fase.

Varios componentes Un solo componente

(sustancia pura)
 Propiedades de los líquidos
Comparación molecular entre sólidos y líquidos

Enfriar o
comprimir Enfriar

Calentar Calentar
o reducir
presión

GASES LÍQUIDOS SÓLIDOS

-Desorden total -Menor desorden -Orden
-Partículas tienen completa -Partículas tienen movimiento -Partículas fijas en una
libertad de movimiento. relativo entre si posición determinada.
-Partículas tienden a estar -Partículas tienen mayor -Partículas unidas entre si
alejadas entre si cohesión (juntas) - Forma y volumen
- Forma y volumen - Forma determinada al determinado
indeterminado. recipiente que los contiene
 Equilibrio líquido-vapor
Punto de ebullición
- Un líquido hierve a una temperatura a la que su presión de vapor igual
a la presión sobre su superficie.
- Hay dos formas para conseguir que un líquido hierva:
· Aumentar la Tª
· Disminuir la presión
- Si Pext = 1 atm  Punto de ebullición normal
Temperatura crítica
- La mínima temperatura para la condensación de un
gas usando presión.
-Por encima de la Tª crítica no puede existir una
sustancia pura en fase líquida Punto crítico
Presión crítica
-Presión requerida para producirse la condensación.
- Es la presión de vapor del líquido a la Tª crítica
 Cambios de fases

Gas

Vaporización Condensación

E Sublimación Deposición
N
E
R líquido
G
I Solidificación
Fusión
A
Sólido
 Diagramas de fases
Un diagrama de fases es un gráfico que muestra las presiones
y temperaturas a las que están en equilibrio diferentes fases.

Punto
Presión Crítico

Punto de :
-Ebullición/condensación
-Sublimación
-Fusión/Congelación

Punto
Triple

Temperatura
 Diagramas de fases
Punto Triple:
Punto donde las tres fases están en equilibrio.
Para el agua: P T = 0,6117 Kpa TT = 273,15°K
Punto crítico:
Punto donde puede tenerse líquido y vapor en equilibrio.
Fluido
Supercrítico
Presión

Ej.: Para el H2O

Tc= 373,98ºC y Pc= 217,67 atm

A B A- Hay condensación
B- No hay condensación

Temperatura
Estudio del
vapor de
agua
 2. Cambios de fase y cambios en las propiedades
de sustancias puras

Estudiemos el cambio de fase líquida a vapor

de una sustancia pura, por ejemplo el agua.
Disponemos de un kilogramo de agua a 20°C
y 1 atm de presión en un cilindro provisto de
un émbolo libre y sin rozamiento que
garantiza que el cambio de fase será isóbaro.
Procedemos entonces al calentamiento
progresivo del sistema. Distinguimos en el
proceso varias fases:
Líquido comprimido (LC) o Líquido saturado Mezcla saturada de líquido +
líquido subenfriado (LSE) (LS) Vapor ( L + V)

Vapor saturado (VS) vapor sobrecalentado (VSC)

ESTADO 1: Líquido comprimido (LC) o líquido subenfriado
(LSE)
A 1 atm y 20°C el agua esta en fase líquida
(líquido comprimido).

A medida que aumenta la temperatura el agua

líquida tendrá cierta expansión y por ello
aumentará su volumen específico, entonces
el pistón se moverá ligeramente hacia arriba.

Para P > 5 Mpa LC

Para P < 5 Mpa LSE y se emplea

el método de las aproximaciones, donde:

   fT , u  u fT 
Líquido comprimido o
h  u f T  P f T líquido subenfriado
ESTADO 2: Líquido saturado

El aporte de calor exterior produce

un aumento de la temperatura del
líquido hasta que alcanza la
temperatura de cambio de
fase o temperatura de saturación.
Se dice en este momento que
tenemos líquido saturado.

A una presión de 1 atm y 100°C el agua

existe como un líquido que está listo
para evaporarse (líquido saturado).
Líquido saturado
 ESTADO 3: Mezcla saturada de
líquido + vapor

Una vez que empieza la ebullición, el

aumento de temperatura de detendrá hasta
que el líquido se evapore por completo. La
temperatura permanecerá constante durante
todo el proceso de cambio de fase.
Cuando esté a la mitad de la línea de
evaporación, el cilindro contendrá
cantidades iguales de líquido y vapor. Este
estado se conoce como una mezcla
saturada de líquido + vapor o región
húmeda, debido a que las fases líquida y
vapor coexisten en equilibrio en estos
estados.
Mezcla saturada de líquido +
Vapor o región húmeda.
ESTADO 4: Vapor saturado

Cambio de fase de líquido a vapor. Se

alcanza el estado de vapor saturado a
la temperatura de vaporización, el
agua está en su estado de vapor
saturado.

A una presión de 1 atm, la temperatura

permanece constante a 100°C, hasta que
la última gota de líquido se evapora
(vapor saturado
Vapor saturado
ESTADO 5: Vapor sobrecalentado

Calentamiento adicional a presión

constante, resultando en un aumento de
la temperatura como del volumen
específico. Todo es vapor a una
temperatura mayor que la temperatura
de saturación, el agua está en un
estado de vapor sobrecalentado

Cuando se transfiere más

calor, la temperatura del vapor
empieza a aumentar (vapor vapor sobrecalentado
sobrecalentado)
 Diagrama T-v para el proceso de
calentamiento de agua a presión constante.

T saturación: es la temperatura
a la cual el líquido se evapora a
una presión dada

ISOBARA P saturación: es la presión con

la que el líquido se evapora a una
temperatura dada


 3. Diagramas bidimensionales

Las variaciones en las propiedades

durante los procesos de cambio de fase
se estudian y comprenden mejor con la
ayuda de diagrama de propiedades. A
continuación se exponen los diagramas
T-  , P- y P-T para sustancias puras
 3.1 Diagrama T - v
Si se representa procesos
Punto
similares para diferentes
crítico
presiones se observa que la
parte horizontal de cada isóbara
se va acortando en longitud
hasta que ya no hay
prácticamente parte horizontal
alguna

Diagrama T-  para los procesos

de cambio de fase a presión

Vapor constante de una sustancia pura

Líquido
saturado a diferentes presiones (los valores
saturado
numéricos son para el agua).
 Diagrama T- v de una sustancia pura

Punto crítico Los estados de líquido

saturado de la figura anterior
Los estados de líquido saturado
de la figura anterior pueden pueden conectarse mediante
conectarse mediante una línea, una línea, la del líquido
línea de líquido saturado y los
Región líquido
estados de vapor saturado pueden
Comprimido saturado y los estados de
(LC) o (LSE)
conectarse mediante la línea de
Región Vapor vapor saturado pueden
vapor saturado. Estas dos líneas
sobrecalentado
se unen en el punto crítico, (VSC) conectarse mediante la línea de
formando un domo como se vapor saturado. Estas dos
observaRegión
en la saturada
siguiente figura.
de líquido- vapor líneas se unen en el punto
(L + V) crítico, formando un domo,
como se observa en la
siguiente figura.
Región Líquido Región Vapor
saturado saturado
(LS) (VS)
 3.2 Diagrama P - v

Región Vapor
De forma similar se puede
sobrecalentado obtener el diagrama donde
(VSC) está representada la
Región líquido
Comprimido variación de la presión con
(LC) 0 (LSE)
el volumen. Este diagrama
Región saturada se construye a través de las
de líquido- vapor isotermas, que representan
(L + V)
procesos a temperatura
constante.
3.3 DIAGRAMA P - T

Punto de ebullición normal:

Temperatura a la que la presión
de vapor del líquido es igual a la
presión de 1 bar ( o 1 atm).
Punto de fusión normal:
Temperatura a la que funde el
sólido si la presión es de 1 bar.
Curvas de Presión de Vapor

Temperatura de fusión a P

Temperatura de ebullición a P
 Más allá del punto crítico

Fluido supercrítico

Consecuencia: Para T > Tc la sustancia gaseosa no se puede licuar,

por aumento de presión.
[p.ej.: Tc (O2) = -118ºC. A Tamb es imposible licuarlo].

Aplicación:
CO2 supercrítico se usa para extraer la cafeína del café.
 3.4 Diagramas tridimensionales

Los diagramas
bidimensionales son Punto
crítico
las proyecciones del
diagrama p = cte.

Sólido
p
tridimensional
 P- –T en los
diferentes planos T = cte.

antes mencionados. T

v
 4. Tablas de Propiedades Termodinámicas
Las relaciones entre las propiedades termodinámicas de la mayoría de las
sustancias son demasiado complejas para expresarse por medio de
ecuaciones sencillas. Por tanto las propiedades frecuentemente se
presentan en la forma de TABLAS.

Volumen específico: v = V/m, m 3 /kg

Energía interna específica: u = U/m, KJ / kg
Entalpía específica: h = H/m, KJ / kg
Calor específico: Ce KJ /kg K
Calor latente de fusión: hsf KJ / kg

Calor latente de vaporización o entalpía de vaporización: h fg (KJ / kg),

representa la cantidad de energía necesaria para evaporar una masa
unitaria de líquido saturado a una temperatura o presión determinada.
Disminuye cuando aumenta la temperatura o la presión y se vuelve cero
en el punto crítico.
 4.1 Región
R de liquido comprimido (LC)
Un líquido comprimido (LC) está caracterizado por:

• Presiones superiores (Psist. > Psat. a una T dada)

• Temperaturas menores (Tsist. < Tsat. a una P dada)

• Vol. Espec. menores ( v < vf a una P ó T dadas)

• Energia internas menores (u < uf a una P ó T dadas)

• Entalpias menores ( h < hf a una P ó T dadas)

Se emplea la TABLA A - 7 (AGUA LIQUIDA A una P y T dadas, una

COMPRIMIDA) sustancia pura existirá como
un líquido comprimido si
Tsist. < Tsat. a una P dada
 4.2 Región de líquido saturado y vapor
saturado
Las propiedades de líquido saturado y
de vapor saturado para el agua se
indican en la tablas A-4 y A-5.
f

La tabla A-4 se emplea cuando se tiene

como dato la temperatura y la tabla A-5
en el caso de que se dé la presión.

f = volumen específico del

líquido saturado
g = volumen específico del vapor
saturado Una lista parcial de la
 fg = diferencia entre  f y  g tabla A.4
 Diagrama P – v para la región
Diagrama T – v para la región
de Líquido saturado y
de Líquido saturado
vapor saturado
4.3 Región de vapor húmedo (líquido y vapor
en equilibrio)
En la región bifásica se cumple:

P sistema = P saturación
T sistema = T saturación

Para analizar esta mezcla, es necesario

conocer las proporciones de la fase
líquida y de vapor en la mezcla. Esto se
obtiene al definir una nueva propiedad
llamada la calidad X o calidad de
vapor, como la razón entre la masa de
vapor y la masa total de la mezcla.
 masa de vapor 
X   , m m m
 masa total  total f g Las cantidades relativas
m de las fases líquida y de
g vapor en una mezcla
X m  masa del vapor
m m g
f g saturada se especifica
m  masa del líquido mediante la calidad X.
f
Los valores de las propiedades
de esta región se calcula
de la siguiente forma:

 mezcla   f  x ( g   f ), (m3 / Kg )
m   f
 x
g  f La calidad se relaciona con las
distancias horizontales en los
umezcla  u f  x u fg ( KJ / Kg ) diagramas P – v y T - v

umezcla  u f
 x
u fg El volumen
específico de una
hmezcla  h f  x h fg ( KJ / Kg ) mezcla
se ubica entre los
hmezcla  h f valores vf y vg a la
 x T y P especificada
h fg
 4.4 Región
R de vapor sobrecalentado
Se emplea la Tabla A-6 (AGUA SOBRECALENTADA)

El Vapor Sobrecalentado (VSC) se caracteriza por:

• Presiones menores (Psist. < Psat. a una T dada)

• Temperaturas mayores (Tsist. > Tsat. a una P dada)

• Vol. Espec. mayores ( v > vg a una P ó T dadas)

• Energia internas mayores (u > ug a una P ó T dadas)

• Entalpías mayores ( h > hg a una P ó T dadas)

 A una P específica, el vapor
sobrecalentado existe a una
h mayor que el vapor saturado Una lista parcial de la
(hg) tabla A.6
 5. Aplicación de la Primera Ley
con Sustancias Puras
1.Proceso Isotérmico U  Q  WPV
reversible: U  m(u2  u1 )
H  m(h2  h1 )

2. Proceso Isocórico WPV  0, Qv  U

reversible: U  m(u 2  u1 )
H  m(h2  h1 )
3. Proceso Isobárico Q p  H
reversible: U  m(u 2  u1 )
H  m(h2  h1 )
WPV  mP(v2  v1 )

4. Proceso Adiabático Q  0, WPV   U

reversible U  m(u2  u1 )
H  m(h2  h1 )
 Laboratorio
Objetivo: Determinar la presión de vapor de una
sustancia pura (AGUA)

Método: Mediciones de presiones y

temperaturas, aplicación de la ecuación de
Clausius - Clapeyron

Materiales: Manómetro de tubo en U con Hg

Termómetro
Equipo de vidrio, otros