Facultad de Ingeniería

Ingeniería Industrial y Comercial

OPERACIONES UNITARIAS
2020-1 Dra. Mercedes Puca Pacheco
TEMA CRISTALIZACIÓN
PROPÓSITO DE LA SESIÓN

 Conocer los conceptos básicos de procesos de manufactura.

.
Comprender los principios básicos de un proceso de cristalización

Identificar las partes de un equipo de cristalización industrial

Determinar los factores que afectan a la cristalización

Relacionar la presión de trabajo con la temperatura de ebullición

Conocer diferentes aplicaciones de la cristalización en la industria

química.
 ¿QUÉ ES LA CRISTALIZACIÓN?
La cristalización es una operación unitaria de transferencia
simultánea de materia y energía que consiste en la
formación de partículas sólidas cristalinas dentro de una
disolución homogénea.

Un cristal es un sólido compuesto de iones, átomo o

moléculas agregados en un determinado orden en un
modelo repetitivo. Las sales puras o los compuestos
químicos cristalizan en una forma geométrica
característica que se puede clasificar en 7 formas
cristalinos.
• Cristal : Es la forma más organizada de la materia no
viviente , esta constituido por partículas que pueden ser
átomos, moléculas o iones.

Cristales de Sulfato
Solución de Sulfato de cobre:CuSO4.5H2O
de cobre:CuSO4.5H2O
En función de los parámetros geométricos de
esta red, longitud y ángulos se distinguen siete
sistemas cristalinos.
1. Cúbico
2. Tetragonal
3. Monoclínico
4. Hexagonal
5. Rómbico
6. Romboédrico
7. Tríclínico
Siete sistemas cristalinos
8
A continuación se muestras las 14 redes
de Bravais.
10
UNIDAD DE CRISTALIZACIÓN
A nivel de laboratorio W.Reátegui 113
Cristalizadores para la producción de sulfato de
amonio

12
Cloruro de níquel Sulfato de cobalto cristalizado
cristalizado

Nitrato de potasio cristalizado Estearato de sodio

13
14
15
Grafito

16
17
 Solubilidad
La solubilidad es la capacidad que tiene una sustancia, un
soluto, para disolverse en un disolvente. Es la máxima
cantidad de soluto que puede disolverse en una cantidad
determinada de disolvente a una temperatura
determinada.

Su valor se mide en unidades de concentración,

molaridad, gramos por litro, g sto/100g ste, g sto/100ml
ste.

18
Tipos de soluciones de acuerdo a la
concentración de soluto son:

Soluciones saturadas: Cuando no es posible

disolver más soluto, es decir ha alcanzado el
límite de solubilidad (la máxima cantidad de
soluto que es posible disolver).
Soluciones insaturadas: Cuando admiten más
soluto, es decir están debajo del límite de
solubilidad.
Soluciones sobresaturada: Cuando la cantidad de
soluto disuelto es superior a la solubilidad para
una temperatura y presión determinada. 19
 Solubilidad
• La solubilidad del cloruro de sodio (NaCl) es:
 36g/100mL de agua a 20ºC
 en alcohol etílico (C2H6O) es 0,009 M.
• La solubilidad del sulfato de cobre pentahidratado es:
 20,3 g/100 mL de agua a 20 °C
• La solubilidad del acetato de sodio es:
 36,5g/100mL a 20ºC
• La solubilidad del sulfato de sodio es:
 4,76g/100mL de agua a 0ºC
 42,7g/100mL de agua a 100ºC
• Cuando la solubilidad es superior a 0,1 M se suele considerar la
sustancia como soluble en el disolvente considerado; por debajo de
0,1 M se considera como poco soluble o incluso como insoluble si se
aleja bastante de este valor de referencia.
20
21
FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD

La solubilidad de una sustancia depende de :

 Naturaleza del disolvente y soluto

 Temperatura
 Presión del sistema.

Para muchos sólidos la solubilidad de un soluto en

agua aumenta con la temperatura.

22
EJERCICIO 1
Determina la solubilidad del nitrato de potasio
(KNO3) a 50°C.
Rpta. Empleando la gráfica se traza un línea vertical a la temperatura
de 50°C, hasta que intercepte con la curva de solubilidad y se traza
una horizontal y se proyecta al eje Y. Se toma lectura el valor de 90
g/ 100 g H2O.

Figura 1. Solubilidad en agua 23

La solubilidad de una sustancia en otra está determinada por el
equilibrio de fuerzas intermoleculares entre el disolvente y el soluto, y
la variación de entropía que acompaña a la solvatación.
Factores como la temperatura(T) y la presión(P) influyen en este
equilibrio, cambiando así la solubilidad.
La solubilidad también depende en gran medida de la presencia de
otras sustancias disueltas en el disolvente como por ejemplo la
existencia de complejos metálicos en los líquidos.
La solubilidad de un soluto en un determinado disolvente
principalmente depende de la temperatura.
Para muchos sólidos disueltos en el agua líquida, la solubilidad
aumenta con la temperatura hasta 100 °C, aunque existen casos que
presentan un comportamiento inverso.
Presión:La solubilidad de los gases varía no sólo con la temperatura
sino además con la presión ejercida sobre el mismo. De esta manera,
la cantidad de un soluto gaseoso que puede disolverse en un
determinado solvente, aumenta al someterse a una presión parcial
mayor 24
Figura 2. Curva de solubilidad vs Temperatura 25
Figura 3. Curva de solubilidad vs Temperatura 26
Figura 3. Curva de solubilidad vs Temperatura
27
• El proceso de cristalización en una solución sobresaturada consta
de :
 Nucleación: Formación de núcleos
 Crecimiento de cristales
• La fuerza impulsora para la nucleación y el crecimiento es
la
sobresaturación.
• Estos dos procesos que sólo se verifican en
disoluciones sobresaturadas.
• Solubilidad y tamaño de cristal: en una solución a una temperatura
dada, la diferencia termodinámica entre las partículas o cristales
pequeños y los grandes radica en que los primeros tienen una
energía significativa de energía superficial por unidad de masa,
mientras que las partículas o cristales grandes no la tienen.
• La solubilidad de un cristal pequeño es mayor que la de un cristal
de gran tamaño.

28
Producto de solubilidad, se conoce con el nombre de producto de
solubilidad (o iónico) al compuesto iónico que surge de las
concentraciones molares (el total de sustancia de soluto que hay en un
litro de disolución) de los iones que lo constituyen, elevándolas dentro de
la ecuación de equilibrio a la potencia del coeficiente estequiométrico (un
multiplicador que indica la cantidad de moléculas de un tipo determinado)

29
kps (exp) > kps (teórico) Se forman cristales
kps (exp) < kps (teórico) No se forman cristales
kps (exp) = kps (teórico) Solución saturada. 30
Ejemplo: El valor de Kps para el sólido AgI(s) es 1.5x10-6
a 25°C. Calcular la solubilidad de AgI en agua a 25°C.
Solución:
AgI (s) < = > I-1 (ac) + Ag+1(ac)
S S
Kps = [Ag+1] . [I-1]
1.5.10-6 = S . S =S2
S=1.22X10-3
Ejemplo: Si se disuelve 0.5 mol/L.AgI, Precipitará el AgI?
AgI (s) < = > I-1 (ac) + Ag+1(ac)
0.5 mol/l S S

Kps (exp) = S2 = 0.52

31
Kps
32
33
EJERCICIO 2
Teniendo en cuenta las solubilidades del KNO3 y el NaCl a
0°C y 60°C, de que manera se podrían separar una muestra
de 90 g de KNO3 contaminada con 15 g de NaCl. Proponer
el proceso de separación.

KNO3 NaCl 34
34,2

12,1

Figura 3. Curva de solubilidad vs Temperatura

35
De la gráfica anterior a esta temperatura, las solubilidades
de KNO3 y de NaCl son respectivamente 12,1 g/100g
H2O y 34,2 g/100gH2O a 0°C
De esta modo se separarán de la disolución :
90.0-12,1=77,9 gKNO3
Todo el cloruro de sodio queda en la solución.
% Recuperado = (77,9 g/90g) *100 = 86.55 %
Por lo tanto, se ha recuperado el 86.55% de KNO3

Si es enfriada la mezcla hasta 0°C toda la sal de NaCl

estará disuelta ya que la cantidad de 15 g esta debajo de la
solubilidad (34,2 g/100g H2O)
NaCl y KNO3 disueltos
15 g de NaCl y 12,1 g de KNO3 disuelto
en agua.
77,9 g de KNO3 ( no disuelto) 36
• Solubilidades del KNO3 y el NaCl a 0ºC y 60ºC. La diferencia de su dependencia
respecto de la temperatura permite aislar uno de estos compuestos de una
disolución que los contiene a ambos mediante cristalización fraccionada.

37
EJERCICIO 3
Considerando las figuras debajo
¿A qué temperatura la solubilidad del KNO3 es igual a
la del K2CrO4?. ¿Qué solubilidad tienen ambas sales a
dicha temperatura?
• Interceptar las
curvas de
solubilidad del
KNO3 con la del
K2CrO4 en todo el
rango de
temperaturas.

Rpta: 45°C Solubilidad= 62 g/100g H2O 38

EJERCICIO 4
Considerando las figuras debajo
¿Señale cuál es la sal más soluble a 20 °C y la menos
soluble a 0°C?

• Comparar las
solubilidades de
todas la sales
mostradas en la
grafica a las
temperaturas de
20°C. De la
misma forma a
0°C.

Rpta: la mas soluble a 20°C es NaNO3 y la menos soluble a

0°C es KNO3 39
EJERCICIO 5
Determina la cantidad de cloruro de potasio (KCl) que
habrá que mezclar con 100 g de agua para obtener
una disolución saturada a 60ºC.

Rpta: En la gráfica se puede ver que a 60ºC se pueden

disolver 50 g de KCl en 100g de H2O. 40
EJERCICIO 5
Determina la cantidad de NaNO3 que habrá que
mezclar con 50 g de agua para obtener una disolución
saturada a 20ºC.

Rpta: En la gráfica se puede ver que a 20ºC se pueden disolver 90

g de N a N O3 en 100g de H2O. Por lo tanto, en 50g de H2O habrá
que mezclar 45 gramos de NaNO3. 41
EJERCICIO 6
¿Qué ocurrirá si enfriamos una disolución formada
por 120 g de nitrato plumboso (Pb(NO3)2) y 200 g de
agua desde los 40 hasta los 10ºC?

Al descender de 40°C hasta 10 °C. Se tiene que a 10°C su solubilidad , es de 47g

Pb(NO3)2 /100g H2O. Por lo tanto, en 200g H2O es posible Disolver 94 g
Pb(NO3)2. Por tanto, para el problema si se tiene la disolución 120 g de
Pb(NO3)2 y 200 g de agua. Por tanto al enfriarlo hasta 10°C . Se tendrá: 120g -
94g= 26 g Pb(NO3)2 42
A 40ºC estará por debajo del punto de saturación ,
ya que hay 77 g por cada 100 g de H2O (120 g en
200 g de H2O) y puede admitir 34g más
aproximadamente.

Sin embargo a 10ºC estará por encima del punto de

saturación, que ahora se sitúa en los 47g/100g de
H2O. Por lo tanto habrá un exceso de Pb(NO3)2 de
28 g (77- 47) por cada 100 g de H2O que
precipitaría. Por lo tanto, precipitarán 26 g (120-
94)de Pb(NO3)2 puesto que hay 200 g de H2O.

43
 ACTIVIDAD DE CLASE
1. Haciendo uso de la graficas anteriores, determina la
cantidad de clorato potásico (KClO3) que habrá que
mezclar con 500 g de agua para obtener una
disolución saturada a 70ºC.

2. Una disolución saturada de dicromato potásico

(K2Cr2O7) a 80ºC se enfría hasta los 20ºC. ¿Qué
cantidad de sal precipitará?

3. Tenemos una disolución saturada de clorato potásico

(KClO3) a 30ºC y la calentamos hasta los 70ºC. ¿Qué
cantidad de clorato potásico habrá que agregar a la
disolución para saturarla de nuevo?
44
EJERCICIO 7
Una disolución de NaCl en agua se satura a la
temperatura de 15°C. Calcular el peso de NaCl
que puede disolverse en 100 lb de esta
disolución si se calienta a una temperatura de
65ºC.

45
Solubilidad NaCl a 15º C  6,12moleslb / 1000lbH 2O
Solubilidad NaCl a 65º C  6,37moleslb / 1000lbH 2O
Base : 1000lbH 2O
Masa molecular : NaCl  58,5
Solubilida d NaCl/1000lb agua a 15º C  6,12 *58,5  358,02lb
%Peso NaCl  26,36% Solución :100lb :
Agua  73.64lb Sal : 26.36lb
Solubilida d NaCl /1000lb agua a 65º C 
6,37 *58,5  372,65lb
%Peso NaCl  27,15% Solución :100lb
Agua  72.36lb Sal : 27.64lb

26.36  x 100  x
* 100  27.15
x
46
 ACTIVIDAD DE CLASE
1. Una disolución de NaCl en agua se satura a
la temperatura de 15ºC. Calcular el peso de
NaCl que puede disolverse en 100lb de esta
disolución si se calienta a una temperatura
de 65ºC.
2. Calcular el peso en kilogramos de KNO3 que
es necesario añadir a una solución de 250kg
KNO3 para calentarlo de 20ºC a 50ºC. Se
sabe que la solubilidad del KNO3 a 20ºC es
30g/100mLH2O y a 50ºC 88g/100mL H2O.
47
EJERCICIO 8
Una disolución acuosa de sulfato sódico se satura a 32,5ºC.
Calcular haciendo uso de la siguiente figura de solubilidad del
sulfato sódico y la temperatura de enfriamiento de esta
disolución para que cristalice el 60% de sulfato sódico como
Na2SO4.10H20.

48
49
De la gráfica :
La solubilidad del Na 2 SO 4 a 32,5º C es aproximadamente igual
32,5% PM(Na2 SO 4 )  142
PM(Na2SO 4 .10H 2 O) : 322
Base:1000lb de disolución
inicial Agua : 675lb
Na 2SO 4 : 325lb
Na 2SO 4 . cristalizado (60%) :
325 * 0,60  195 lb
Na 2SO 4 .10H 2 O cristalizado :195 *(322/142)  442,18
lb Agua en el cristal : 442,18 -195  247,18lb
Agua que queda en la disolución : 675 - 247,18 
130 : 325 *
427,82lb Na SO que queda en la disolución
Composicíón 2final4 de la *100  23,31%
0,40  130lb
disolución : 130 
De la gráfica : T  27º 427,82
C 50
 TIPOS DE CRISTALIZACIÓN
Industrialmente existen formas de realizar una cristalización
 Cristalización por evaporación- Una parte del solvente de
evapora para conseguir que la concentración del soluto
en la solución supere el nivel de saturación.
 Cristalización por enfriamiento: Se realiza mediante el
enfriamiento de una solución insaturada caliente
provocando la disminución de la solubilidad del soluto.
 Cristalización al vacío: Se trata de la combinación de las
dos técnicas anteriores.(Se reduce la presión y la
temperatura)
 Precipitación por mezcla directa o reacción química.
 Drowning-out
 Recristalización
 Cristalización fraccionada 51
Figura- Cristalizador por evaporación 52
ETAPAS DE CRISTALIZACIÓN

NUCLEACIÓN (Nucleación
primaria y secundaria)
CRECIMIENTO

53
 Equipos para la cristalización
• Los cristalizadores se clasifican por la forma de operación en
continuos y por lotes. La operación continua de los cristalizadores es
el sistema más usual.
• La cristalización no puede ocurrir sin una saturación.
• Una de las principales funciones de cualquier cristalizador es la de
causar la formación de una solución sobresaturada.
• Los equipos de cristalización pueden clasificarse con
base en el método empleado para producir la sobresaturación
como sigue:
 Sobresaturación producida por enfriamiento con evaporación
despreciable ( cristalizadores de tanque y por lotes).
 Sobresaturación producida por evaporación del disolvente con poco
enfriamiento o sin enfriamiento evaporadores – cristalizadores.
 Sobresaturación por combinación de enfriamiento y evaporación en
evaporadores adiabáticos ( cristalizadores al vacío).
54
• Cuando la curva de solubilidad cambia poco con la
temperatura, como en el caso de la sal común, casi
siempre se evapora disolvente para producir la
sobresaturación.
• En el método de enfriamiento adiabático al vacío, una
solución caliente se somete al vacío para que el disolvente
se evapore de manera repentina y la solución se enfríe
adiabáticamente.
La cristalización se puede analizar desde los puntos
de vista de :

1.- Pureza.
2.- Rendimiento.
3.- Consumo de energía.
4.- Velocidades de formación y crecimiento. 55
EJERCICIO 9
Un cristalizador por evaporación se alimenta con
5000 kg/h de una sal al 35%m para obtener cristales.
Después de la cristalización las aguas madres tienen
una concentración del 20%m. Calcule la cantidad de
cristales que se pueden obtener si la pérdida de agua
por evaporación es del 5%m.

Esquema para la cristalización por evaporación 56

Solución:
La cantidad de agua evaporada:
E = 5000 kg/hx 0.65x 0.05= 162,5 kg/h
A partir del balance de masa global.
F = E +S + C
5000 kg/h = 162,5 kg/h + S + C
4837,5 = S+ C ……………….(I)
57
A partir del balance de masas respecto a
la sal:

F . XF = S.XS + C .Xc ojo: Xc = 1.0

5000 kg/h x 0.35 = Sx0.20 + Cx 1.0
1750 = 0.2.S + C ………………(II)

Resolviendo la ec (I) y (II)

S = 3859,4 kg/h
C = 978,1 kg/h 58
EJERCICIO 10

Un cristalizador por enfriamiento se alimenta con

5000 kg/h de una sal al 35%m para obtener cristales.
Después de la cristalización las aguas madres tienen
una concentración del 20%m. Calcule la cantidad de
cristales que se pueden obtener.

59
Figura. Cristalizador por enfriamiento con circulación forzada

60
Datos: F= 5000 Kg/h ; XF = 0.35; XS =0.20 y Xc = 1.0
Balance de masas global:
F = S + C
5000 = S + C (I)
A partir del balance de masa respecto a la sal
F. XF = S. Xs + C.Xc
5000 x 0.35 = Sx 0.2 + Cx 1.0
1750 = 0.2 S + C (II)
Resolviendo ambas ecuaciones (I ) y (II)
S = 4062.5 kg/h
C = 937.5 kg/h 61
62
 Cristalizador evaporador de desviador y tubo de
extracción
63
PUREZA DEL PRODUCTO.
• Un cristal cuando se separa del magma final la cosecha de cristales,

sobre todo si se trata de agregados cristalinos , la masa de sólidos

retiene una cantidad considerable d aguas madres.
• Si el producto se seca directamente se produce contaminación, en la

práctica gran parte de las aguas madres retenidas se separan de los

cristales por filtración o centrifugación lavando con disolvente fresco.
Equilibrio y Rendimiento.
• En muchos procesos industriales de cristalización los cristales y las

aguas madres permanecen en contacto durante el tiempo suficiente

para alcanzar el equilibrio , las aguas madres están saturadas a la
temperatura final del proceso.
• El rendimiento de la cristalización se puede calcular a partir de la

concentración de la solución original y la solubilidad a la temperatura

final.

64
• Si se produce una evaporación durante el proceso es necesario tener
en cuenta.
• La cristalización de un soluto de una disolución puede realizarse de

tres formas diferentes:

 1.- La composición de la disolución puede variarse por la separación
del disolvente puro, por evaporación, hasta que la disolución
resultante queda sobresaturada y tenga lugar la cristalización.
 2.- El segundo método lleva consigo una variación de temperatura
para lograr condiciones de menor solubilidad y la consiguiente
sobresaturación y cristalización.

 3.- El tercer método por el que puede obtenerse la cristalización es por

medio de una variación en la naturaleza del sistema .

65
66
Cristalizadores: (a) evaporador cristalizadorcon circulación de
líquido, (b) cristalizador al vacío con circulación de magma.

67
•Ejemplo: Una disolución acuosa de sulfato sódico se satura a
20ºC. Calcular haciendo uso de la figura de solubilidad del
sulfato sódico, la temperatura a la cual es necesario calentar
la disolución para incrementar en 30% la solubilidad del
sulfato sódico ( Na2SO4 ).
•Ejemplo. Una solución que contiene 30 por ciento de Na2SO4
y 70% de agua se enfría de 30ºC hasta 20ºC. Durante el
enfriamiento se evapora el 5 % del agua total del sistema .
Calcular el numero de libras de cristales que se obtienen por
cada 2000 lb de mezcla original.
•Ejemplo: Después de un proceso de cristalización, una
disolución de cloruro de calcio en agua contiene 50lb de
CaCl2 en 150 lbH2O. Calcular el peso de agua necesaria para
disolver 200lb de CaCl2H2O a una temperatura de 25ºC.
Dato : la solubilidad a 25ºC es 7,38mol lbCaCl2/1000lbH2O.

68
 Aplicaciones de
la cristalización
 En la industria azucarera, el azúcar se obtienen mediante la
cristalización de una solución, previamente evaporada, obtenida
de la molienda de la caña de azúcar o de la remolacha.

 La obtención del ácido acetilsalicílico a partir de la cristalización

del resultados de la reacción de ácido salicilíco y anhídrido
etanoico en medio ácido.

 En la fabricación de polioles donde el exceso de potasa (KOH) se

elimina mediante la adición de ácido adípico que permite
obtener por cristalización adipato de potasio.
 CONCLUSIONES
Generalmente la solubilidad de un soluto en agua aumenta con la
01 temperatura, sin embargo el NaCl incrementa muy poco con la
temperatura, mientras que en otras como el Sulfato de sodio, la
solubilidad disminuye a partir de una deteminada temperatura.

La cristalización es una operación unitaria de transferencia simultánea de

02 materia y energía que permite la formación de sustancias sólidas
cristalinas, cristales en una solución sobresaturada.
La forma y el tamaño del cristal generado depende del grado de saturación
03 de la solución y del grado de agitación, así como de las resistencia específica
de cada sustancia a formar cristales.
 REFERENCIAS

Libro de consulta
 Felder, R. (2007). Principios elementales de los procesos
químicos (3a ed.). México, D.F.: Limusa Wiley.
 Himmelblau, D. (1988). Balances de materia y energía México:
Prentice Hall.
 Garcia, V.M. & Martí M.E. Operaciones básicas en la Industria
Química. Editorial Síntesis, S.A. España. www.síntesis.com
GRACIAS

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