20/04/2023

Instituto Politécnico Nacional

Escuela Nacional de Ciencias Biológicas
Químico Farmacéutico Industrial.
UdA: Química Orgánica II

Práctica 4:
"Poder reductor, formación de osazonas y
síntesis de pentaacetato de α y β- D-Glucosa."

1
 OBJETIVOS

1. Evidenciar el poder reductor de algunos carbohidratos.

2. Destacar la importancia de la formación de osazonas, para la
identificación de azúcares.
3. Aplicar la reacción de acetilación sobre los grupos oxhidrilo
de un monosacárido.

2
 Carbohidratos
También conocidos como sacáridos o hidratos de carbono
 (del griego sakcharon, azúcar)  
Contienen 3 elementos C,H,O combinados según la formula

Moléculas simples y
abundantes.

3
Voet, D & Pratt. (2016)
 CLASIFICACIÓN

 MONOSACARIDOS
Son las unidades básicas de los hidratos de carbono, no pueden hidrolizarse a compuestos más sencillos.
Son biomoléculas de entre 3 y 7 carbonos

Ejemplo
GLUCOSA = polihidroxialdehído = aldosa
FRUCTUOSA= polihidroxicetona = cetosa

4
Voet, D & Pratt. (2016)
 En las aldosas, el carbono del aldehído es el más altamente oxidado, por ello siempre debe estar
en la parte superior de la proyección de Fisher.

 En las cetosas, el grupo carbonilo por lo general es el segundo carbono de la parte superior de la
proyección de Fisher

5
 Criterios para clasificar a los monosacáridos
(No. de átomos de C y la naturaleza del Carbonilo )

3 carbonos = triosa
4 carbonos = tetrosa
5 carbonos = pentosa
6 carbonos = heptosa
6
Voet, D & Pratt. (2016)
PROYECCIONES DE MONOSACÁRIDOS

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 Configuraciones D y L
A.k.a: Isómeros ópticos. (Mismas propiedades físicas, excepto giro de luz polarizada)

Considerar al
gliceraldehído como Considerar solo el último carbón
referencia asimétrico para la configuración

Enzimas específicas para cada enantiómero, diferente actividad biológica, y naturalmente predominan los D-
monosacáridos.
8
WissenSync. (2018). Carbohidratos | Enantiómeros y epímeros | Configuración D y L [YouTube Video]. In YouTube. https://www.youtube.com/watch?v=F-RRa9A9_hQ
 EPÍMEROS
existe una diferencia espacial de uno solo de sus carbonos asimétricos y no son
imágenes especulares

Si cambia la conformación
de otro carbón asimétrico
que no sea el último, se tiene
un monosacárido diferente

WissenSync. (2018). Carbohidratos | Enantiómeros y epímeros | Configuración D y L [YouTube Video]. In YouTube. https://www.youtube.com/watch?v=F-RRa9A9_hQ
 Los monosacáridos pueden ciclarse. (generalmente en solución acuosa, si tienen más de 5 C)
Último OH (C quiral) – O (Carbonilo)
Enlace hemiacetálico. Ciclación de la glucosa

FURANOSAS PIRANOSAS
- Aldopentosas - Aldohexosas
- Cetohexosas

β-D-Glucosa

De Wikimuzg - Made with xdrawchem and gimp., CC BY-SA 3.0, https://commons.wikimedia.org/w/index.php?curid=63942

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Ruben Sebastian. (2015). Ciclación de la glucosa (aldohexosa) [YouTube Video]. In YouTube. https://www.youtube.com/watch?v=FgD-lQOZk_g‌
 ANÓMEROS

En el proceso en el que una molécula se vuelve cíclica se generan dos

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conformaciones diferentes
 MUTARROTACIÓN

Reversibles en disolución acuosa, espontáneamente se puede cambiar de 12

configuración.
 Carbono anomérico

Enlace glicosídico
A.k.a: Glucosídico, O-Glucosídico

 Une monosacáridos con otras moléculas.

Condensación, libera una molécula de agua.

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 CLASIFICACIÓN
 DISACÁRIDOS

Azúcar que puede hidrolizarse en 2 monosacáridos

EJEMPLO
+¿ ¿
𝐻3 𝑂
1 sacarosa 1 glucosa + 1 fructuosa
Calor

14
 CLASIFICACIÓN
POLISACARIDOS / OLIGOSACÁRIDOS
 También conocidos como biopolímeros, son carbohidratos que pueden hidrolizarse a muchas
unidades de monosacárido. Se encuentran en la naturaleza
EJEMPLO *Sus unidades se adicionan de manera
sencilla para almacenar energía o se
remueven para proporcionar energía a las
células.

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 AZÚCARES REDUCTORES
“Sacáridos con carbonos anoméricos con enlaces glucósidos NO formados.”

Grupos aldehídos y cetonas, pueden oxidarse. (Son agentes reductores)

Monosacáridos = Todos son reductores

Disacáridos = Algunos son reductores (maltosa y lactosa)
Polisacáridos= No son reductores

Identificación de AR -> Reactivo de Fehling

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Hidratos de Carbono. (2017). https://users.exa.unicen.edu.ar/catedras/quimica/Quimica%20organica%20y%20biologica/Laboratorio%203_2017.pdf
‌
REACTIVO DE FEHILING
COLORACIÓN AZUL PREUBA
Carbohidrato + reactivo Fehiling Δ + POSITIVA
𝐶𝑢+1
2 𝑂
−2
ROJO
𝐶𝑢+ 2( 𝑆𝑂)−4 2 LADRILLO

La solución A es de color celeste y

está formada por sulfato cúprico
pentahidratado (CuSO4∙5H2O)

La solución B es incolora y
contiene NaOH como medio
básico tartrato de sodio y potasio

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HIDRAZINAS
 Sustancias con dos átomos de N unidas por 1 enlace covalente.

A temperatura ambiente:

Azúcar + Hidrazina sustitida -> Hidrazonas

Sin enlaces glicosídicos
Sustitución (en aldehídos y cetonas) del
átomo de oxígeno por el grupo
funcional NNH₂.

Fenilhidrazina  Solubles en agua, difícil

aislamiento, poca utilidad para
determinar estructuras de
azúcares. 18
 OSAZONAS
Derivados cristalinos de los carbohidratos al reaccionar con 3 equivalentes de fenilhidrazina. 

 Relativamente
insolubles. 
 Cristalizan de forma
característica para
cada azúcar.
Calor Amoníaco
Anilina  Puntos de fusion poco
Fenilhidrazona
(intermediario) precisos.
 Degradadas por bases
Dos se unen al azúcar, otra
se reduce

Mecanismo exacto desconocido

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CARACTERÍSTICAS
 Epímeros -> misma osazona.
 Relativamente insolubles.
 
 Cristalizan de forma característica para Glucosazona (glucosa, fructuosa, manosa, etc)
cada azúcar.

 Puntos de fusion poco precisos.  Aunque la osazona sea la misma, su origen

importa en la velocidad de reacción
 Degradadas por bases

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 SÍNTESIS DE PENTAACETATO DE β-D-GLUCOSA
 Reacción general para aldosas y cetosas
“La acetilación de un alcohol es una reacción de sustitución
nucleofílica sobre carbono insaturado, siendo el nucleófilo el
propio alcohol. Dicha reacción se puede llevar a cabo con
cloruro de acetilo, con el agregado de una base, con anhídrido
acético y
acetato de sodio”

Acetatos
 Cristalinos (purificación y
β-D- pentaacetato
caracterización) Pentaacetato
 Hidrólisis alcalina -> azúcares libres
 Punto de partida azúcares sintéticas Anómeros
Glucosa
β-D- glucopiranosa
21
Caglieri, Silvana Claudia, & Macaño, Héctor Rubén. (2019).
22
Mecanismo 1

21
24
Mecanismo 2

23
SÍNTESIS DE PENTAACETATO DE β-D-GLUCOSA

26
Mecanismo 3
Mecanismo 3

28
29
Reactivos
Reactivo PM (g/mol) Pf ó Peb* (°C) Densidad (g/mL) Solubilidad (H₂O) Info
Acetato de
Sodio Anhidro 82.03 >400 1.53 36.5 Polvo

Anhidrido
102.09 118* 1.08 Hidroliza (12.0)
acético
Β-D-Glucosa 180.16 145 - 47 Polvo
HCl
36.46 >80* 1.16 Hidrosoluble
Concentrado
Almidón 162.1 - 0.5 - Solución
Fructuosa 180.2 103 1.59 80 Solución
Lactosa 360.3 200 1.52 16.1 Solución
Sacarosa 342.3 169 - 20 Solución
Clorhidrato de
144.6 250 - 5
Fenilhidrazina
Bisulfito de Tóxico
104.06 105 1.19 Hidrosoluble
Sodio (ácidos)
Pentaacetato de
390.34 129 - - -
Sodio 30
31
32
33
34
35
Referencias
 Voet, D & Pratt. (2016) Fundamentos de Bioquímica; la vida a nivel molécular.. 4Ta Ed. Cap. 8
Hidratos de Carbono.
 Tecnal. (s.f) Azúcares reductores en alimentos y bebidas. Blog. Discponible en:
https://tecnal.com.br/es/blog/266_azucares_reductores_en_alimentos_y_bebidas (Consultado 04/2023)
 Eyzaguirre, J. (1974) Química de los Hidratos de Carbono. Ed. Andrés Bello. Cap.5 pp. 54-57.
 Caglieri, Silvana Claudia, & Macaño, Héctor Rubén. (2019). Aplicación de las teorías de funcionales
de densidad y de Møller- Plesset de segundo orden en el estudio de acetilación de alcoholes. Revista
Cubana de Química, 31(2), 174-184. Recuperado en abril de 2023, de http://scielo.sld.cu/scielo.php?
script=sci_arttext&pid=S2224-54212019000200174&lng=es&tlng=es.

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