INSTITUTO POLITECNICO NACIONAL

ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERIA

QUIMICA E INDUTRIAS EXTRACTIVAS
LABORATORIO DE CINÉTICA Y REACTORES HOMOGÉNEOS

PROYECTO FINAL

PROFESORA: ING. SILVIA ALEJANDRA GONZALEZ

VILLAGOMEZ

ALUMNO: VALERIO MUNGUIA DAVID

GRUPO: 3IM51 SECCION A

BOLETA: 2008111388
¿Qué es un Reactor?

Un reactor químico es un dispositivo donde ocurre un

cambio en la composición debido a la reacción química,
por tanto, se nombrará así a cualquier recipiente en el
cual ocurra una reacción.

El problema de ingeniería de reactores es realizar el

diseño más adecuado, puesto que los reactores se
fabrican de todos los colores, formas y tamaños, y se
usan para todo tipo de reacciones.
¿Qué es un Reactor
Químico?
Las primeras decisiones que se deben de hacer en el diseño se
refieren a la selección del tipo de reactor y del método de
operación, posteriormente se evalúa el funcionamiento del reactor.
Entre las siguientes consideraciones, se tienen las temperaturas,
presiones y composiciones dentro del reactor.

Las primeras decisiones son imposibles si no se llevan a cabo

cálculos de funcionamiento para diversos tipos de reactores. En
última instancia, la selección del reactor puede tener que hacerse en
base a utilidades, grado de seguridad y factores ambientales.
Además, el tipo de sistema reaccionante puede ser un factor
primario en la determinación del tipo de reactor y del método de
operación.
 Se define como el estudio de la
velocidad de reacción, y el Cinética
mecanismo, por medio de los
cuales una especie
química transforma en otra. se

Se refiere a como los materiales

Puesto que es una relación de circulan a través y se relacionan uno
Para determinar el
la entrada y salida del reactor, funcionamiento de con otro en el reactor, cuan tarde o
que permite así un reactor es temprano se mezclan, su estado de
comparar diseños y importante saber de
lo que es capaz de agregación.
condiciones
diferentes en la selección del hacer, para lo cual
mejor reactor. se necesita conocer
tres aspectos:

Ecuación Modelo
de de
rendimiento Contacto
Tipos de Reactores
INTERMITENTES (BATCH)
El reactor intermitente tiene la ventaja de permitir una alta conversión, que
puede obtenerse dejando el reactivo dentro del reactor por periodos
prolongados, pero también cuenta con la desventaja del alto costo de mano de
obra por lote, la variabilidad del producto de un lote con otro y la dificultad
para producción a gran escala.

Su operación se divide en 5 pasos:

1. Se agrega una carga de reactivos.
2. Se lleva el reactor a condiciones de operación.
3. Se mantiene a estas condiciones un lapso de tiempo determinado,
durante los cuales se realiza la reacción.
4. Se lleva al reactor a las condiciones necesarias para descargar el
producto.
5. Se lava el reactor.
 Un balance de materia alrededor de todo el
reactor para cualquier reactante A conduce a:

𝑬 − 𝑺 = 𝑨𝒄𝒖𝒎 + 𝑫𝒆𝒔𝒂𝒑 La ecuación se expresaría como:

𝑿𝑨
𝒅𝑵𝑨 𝒅𝑿
𝟎−𝟎= + 𝒕=
𝒅𝒕
𝒅𝑵𝑨 𝑨 𝟎
𝒅𝒕 −𝒓𝑨 𝑽 Cuando el volumen cambia linealmente
(−𝒓𝑨 ) con la
𝟏 𝒅𝑵𝑨 𝒅𝑵𝑨/𝑽 𝒅𝑪𝑨 conversión, o sea:
· == −𝒓 𝑽=
𝑽 − 𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝑨 𝒅𝒕
Es aquí cuando se presentan dos casos: 𝑽 = 𝑽𝟎(𝟏 + 𝝐 𝑨 𝑿 𝑨 )
Cuando el volumen es constante: Se obtiene la ecuación del tipo:
𝑺𝒊 𝑽 = 𝒄𝒕𝒆 ∴ 𝝐𝑨 = 𝟎
Aplicando a la ecuación: 𝒅𝑪𝑨
− 𝑪𝑨𝟎 · = −𝒓𝑨
𝒅𝑪𝑨 𝑪𝑨𝟎 + 𝝐𝑨 𝒅𝒕
− = −𝒓𝑨 𝑨
𝒅𝒕 Integrando: 𝑪
Despejando la ecuación: 𝑪𝑨
𝑪𝑨 𝒅𝑪𝑨
𝒕=− 𝒅𝑪 𝑨 𝒕= − ·
(−𝒓𝑨) 𝟏 + 𝝐𝑨 𝑪𝑨 −𝒓𝑨
𝑪𝑨𝟎
𝑪 𝑨𝟎 𝑪𝑨𝟎
Y considerando que:
𝒅𝑪𝑨 = −𝑪𝑨𝟎𝒅𝑿𝑨
BATCH
 Reactor de flujo continuo
Los reactores de flujo continuo casi siempre operan en estado estacionario. Se consideran tres tipos
principalmente:
 Reactor continuo de mezcla perfecta (CSTR)
 Reactor de flujo tapón (PFR)
 Reactor empacado (PBR)

Reactores continuos de mezcla perfecta en estado

estacionario (CSTR)

En estos reactores, no hay dependencia del tiempo o de la posición en la

temperatura, la concentración o la velocidad de reacción dentro del CSTR.
Es decir, todas las variables son iguales en todos los puntos del interior del
reactor. Como se plantea esta condición, por ende la temperatura y la
concentración son idénticas en todo el interior del recipiente de reacción
como en la corriente de salida.
Para proceder con las ecuaciones del reactor CSTR. Se requiere un balance

de materia para cualquier reactante A alrededor del volumen total V da:

 𝑬 − 𝑺 = 𝑨𝒄𝒖𝒎. +𝑫𝒆𝒔𝒂𝒑.

 𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴𝑓 = (−𝑟𝐴 𝑉

Donde: 𝐹𝐴𝑓 = 𝐹𝐴0(1 − 𝑋𝐴)
𝑉
= 𝑋𝐴𝑓
𝐹
−𝑟cualquier
Para el reactor, para alimento no convertido y para
𝐴 𝑓 𝝐𝑨 los términos del balance
𝐴0
conducen a:
𝑉
𝜏= = = 𝐶𝐴0 · 𝑋𝐴𝑓
𝐶𝐴0𝑉 −𝑟𝐴 𝑓
𝐹𝐴0
𝑣𝑜
CSTR
 Reactores de flujo de pistón
Para cualquier reactante A alrededor de un
pequeño elemento diferencial de volumen
El tipo de reactores que hace referencia a aquellos
en que los materiales que reaccionan se consumen de manera
dV conduce a:
continua a medida que fluyen a lo largo del reactor, son los
reactores tubulares; su modelo dice que la concentración varía en 𝑬 − 𝑺 = 𝑨𝒄𝒖𝒎 + 𝑫𝒆𝒔𝒂𝒑.
dirección axial a lo largo del mismo. Por consiguiente, la = 0 + −𝑟𝐴 𝑑𝑉
velocidad de reacción, que es una función de la concentración, 𝐹 +𝐹
𝐴𝑒𝑛 𝐴𝑠𝑎𝑙
variará también axialmente. Para aquellos sistemas en los cuales
el campo de flujo pueda representarse por un modelo Por consiguiente, para cualquier punto del
correspondiente a un perfil de flujo tapón, es decir de velocidad reactor:
uniforme como en el flujo turbulento; se presentan casos donde
no hay variación radial de la velocidad de reacción y se
denomina reactor de flujo tapón (PFR). 𝐹𝐴0𝑑𝑋𝐴 = −𝑟𝐴 𝑑𝑉

Para la integración de la ecuación

anterior para todo el reactor:

𝑋 𝐴𝑓
𝑉 𝑑𝑋𝐴
𝜏= =
𝐹𝐴0
−𝑟𝐴
0
CSTR
 Reactores de lechón

También conocido como reactor de lecho fijo. Los reactores de lecho fijo consisten en uno o más tubos empacados
con partículas que operan en posición vertical. Este diseño pertenece a reactores en los cuales se realizan
reacciones heterogéneas, fluido-sólido, en este caso la reacción tiene lugar sobre la superficie de un catalizador.
Por consiguiente, la velocidad de reacción se basa en la masa de
catalizador sólido, W, y no el volumen de reactor, V. Para un sistema
heterogéneo fluido-sólido, la velocidad de reacción de una sustancia
A se define como:

𝒎𝒐𝒍 𝒅𝒆 𝑨 𝒒𝒖𝒆 𝒓𝒆𝒂𝒄𝒄𝒊𝒐𝒏ó

−𝒓𝑨 =
𝒔. 𝒈 𝒅𝒆 𝒄𝒂𝒕𝒂𝒍𝒊𝒛𝒂𝒅𝒐𝒓
Se usa la masa de catalizador sólido porque la cantidad de
catalizador es importante en la velocidad de formación del producto.
El volumen del reactor que contiene el catalizador tiene importancia
secundaria.
PBR
Materiales para la constricción de un
reactor
 Básicamente para la construcción dependerá de el tipo de sustancia y área en la
que se empleara y sector pero los principales se en la siguiente tabla:
Elementos Principales (Porcentaje)

Material Nombre Comercial Típico Fe Ni Cr Mo Mn Otros

Acero Inoxidable T316 65 12 17 2.5 2.0 Si 1.0

Aleación 20 Carpenter 20 35 34 20 2.5 2.0 Cu 3.5, Cb 1.0 max

Aleación 230 Haynes 230 3 52 22 2 0.7 Co-5, W-14, Si-0.5

2.5
Aleación 400 Monel 400 63 min 2 max Cu 31.5
max

Aleación 600 Inconel 600 8 76 15.5

Aleación 625 Gr1 Inconel 625 Gr1 5 58 22 9 0.5 Cb+Ta 3.7

Aleación A-286 Aleación 286 53 25 15 1.2 2 Si-1, Ti-2.1, Al-0.35

Aleación B-2/B-3 Hastelloy B-2/B-3 2 66 1 28 1 Co 1.0

Aleación C-276 Hastelloy C-276 6.5 53 15.5 16 1 W4.0, Co 2.5

Níquel 200 99

Titanio Grado 2, 3, 4 Comercialmente el titanio puro Ti 99 min

Titanio Grado 7 Ti 98.8 min, 0.15 Pd

Circonio Grado 702 Zr + Hf 99.2 min, Hf 4.5 max

Circonio Grado 705

Consto para la construcción de una reactor

 Para realizar el cálculo debemos plantear una ecuación donde los gastos anuales equivalen a los ingresos por venta de electricidad
en un reactor que no genere una potencia P.
 Cálculo de los ingresos. En reactor con potencia P(kW) consideraremos que se convierte en electricidad solamente un 30% de su
potencia. La energía eléctrica generada al año ( en kWh) será entonces el producto de su potencia eléctrica por el número de horas
de operación que tenga al año. Supondremos que teniendo en cuenta las paradas de mantenimiento el reactor funciona un 80% del
tiempo.
 Cálculo de los gastos. Tendremos en cuenta dos tipos de gasto, los generados por la construcción del reactor y los debidos a la
explotación del mismo Para estimar los gastos de construcción consideraremos que el reactor, tendrá una potencia de fusión de
410 MW y va a costar unos 4600 M(ejemplo). El coste será mayor cuanto mayor sea la potencia del reactor. La potencia crece con
el volumen del reactor, pero lo que hay que construir son las paredes y las bobinas magnéticas.

 Podemos considerar en nuestro caso que lo pagamos en N = 15 años con un tipo de interés efectivo r = 5% = 0,05
 Por su parte los gastos de explotación incluyen personal, compra de combustible, mantenimiento y tratamiento de residuos.
Supondremos que todos estos gastos son proporcionales a la potencia y tomaremos como dato que estos gastos supondrán en el
reactor ITER alrededor de los 160 M al año.


 Por último igualando gastos e ingresos es fácil obtener el valor de la potencia de fusión que debe tener el reactor para ser rentable.
 Métodos de control (instrumentación y métodos de
control)

 Sistemas de control de lazo abierto

Los sistemas de control de lazo abierto u Open Loop son aquellos cuya señal de salida no influye en la señal de entrada.
Es decir, la señal de salida no afecta al proceso.

 Sistemas de control de lazo cerrado

Los sistemas de control de lazo cerrado o Closed Loop son aquellos en los que la señal de salida influye en la señal de
entrada.
En éste tipo de sistemas, se deben mencionar tres tipos diferentes de Closed Loops puesto que son los más comunes y los
que más se utilizan:
Control por retroalimentación o Feedback: Este tipo de control mide la diferencia entre la variable controlada y el punto
de consigna con el objetivo de minimizarla.
 Condiciones de mercado

 Estudios de mercado para licitaciones gubernamentales

 Costo benéfico
 Volumen a considera para la planta a la que se debe emplear y
 En industria alimenticia suele ser mas caros ya que es necesario el acero
inoxidable mas los recubrimientos necesarios así como en una planta para la
producción de viniles.
 ¿Cinética química?
Es el estudio de las velocidades de las reacciones químicas .

La velocidad de la reacción es el cambio en la

concentración de las especies por unidad de tiempo

La velocidad de la reacción tiene por unidades moles por litro

por (unidades de) tiempo, expresado como mol L–1 s–1
 H2O2 es consumido rápidamente
Progreso de la reacción
H2O es formado

O2 es formado a la mitad del H2O

 Velocidad de reacción
La velocidad de la reacción es el cambio en la concentración de las especies por
unidad de tiempo

2 H2O2(aq) 2 H2O (l) + O2 (g)

Concentración

Tiempo
Velocidad de reacción es calculada dividiendo la expresión de
velocidad por el coeficiente estequiomètrico

Considerar : 2 H2O2  2 H2O + O2

1 D [ H 2O2 ] D [O2 ]
Velocidad =- =
2 Dt Dt
Para aA + bB  cC + dD,

Velocidad = - 1 D [ A] 1 D [ B ] 1 D [C ] 1 D [ D]
=- = =
a Dt b Dt c Dt d Dt
Factores de lo que depende la velocidad

Concentraciones
de los reactivos

Otras
Velocidad Catalizador:
variables

Temperatura
Expresión de la ley de velocidad

La ley de velocidad para reacciones químicas relata

la velocidad de reacción dependientes de la
concentración de reactivos
Para aA + bB  cC + dD

La ley de velocidad es v = k[A]m[B]n

Los exponentes en la ley de velocidad deben

determinarse experimentalmente. Ellos no son derivados
de los coeficientes estequiometrico
Ley de velocidad

Los valores de los exponentes en la ley de velocidad

establece el orden de reacción
v = k[A]m[B]n
Para el reactante A,
si m = 1, reacción es de primer orden en A
si m = 2, reacción es de segundo orden en A

La constante de proporcionalidad , k, es la constante de

velocidad y sus valores dependen de la temperatura y de la
presencia de catalizadores
Diferencia entre velocidad y constante de velocidad, k

La constante de velocidad es constante a lo largo de toda la reacción,

independiente de las concentraciones iniciales de los reactivos

La velocidad y la constante de velocidad tienen el mismo valor e

unidades solamente en las reacciones de orden cero

v= k[A]0

Para las reacciones diferentes de orden cero, la velocidad y la

constante de velocidad son numéricamente igual solo cuando las
concentraciones de todos los reactivos son 1M. Las unidades son
diferentes
Catálisis

 Un catalizador es una sustancia que

acelera (catalizador positivo) o
retarda (catalizador negativo o
inhibidor) la velocidad de una
reacción química, permaneciendo
éste mismo inalterado.
Un catalizador baja la energía de activación de Gibbs, proveyendo
un mecanismo diferente para la reacción, el cual ocurre a una
mayor velocidad, éste aumento en la velocidad aplica a ambas
direcciones, reacción directa e inversa.

Un catalizador no afecta la entalpía o energía de Gibbs de los

reactivos y productos. Así, el catalizador incrementa la velocidad
para alcanzar el equilibrio, sin alterar la constante de equilibrio
termodinámica.
 Tipos de Catálisis
Hay dos tipos de catálisis:
Homogénea. La catálisis homogénea tiene lugar cuando los reactivos y el
catalizador se encuentran en la misma fase, ya sea líquida o gaseosa.

• Catálisis ácido-base
•Catálisis organometálica por complejos de metales de transición.
• Catálisis por enzimas.

Heterogénea. La catálisis heterogénea se produce entre dos fases, por

ejemplo: sólido-gas ó líquido-sólido.
Catálisis Homogénea

Catálisis Ácido Base de Brønsted

Catálisis Específica

Catálisis General
 Catálisis Específica
Ácido Específico. Se define como la forma protonada del disolvente en el cual
se lleva a cabo la reacción.
H2O H3O+
CH3CN CH3CNH+
DMSO CH3SO(H+)CH3
Base Específica. Se define como la base conjugada del disolvente.
H2O – OH
– CH CN
CH3CN 2

DMSO CH3SOCH2–
Catálisis Ácida Específica. Se refiere al proceso en el cual la velocidad de la
reacción depende de la concentración de ácido específico y no de otros ácidos
en solución.

Catálisis Básica Específica. Se refiere al proceso en el cual la velocidad de la

reacción depende de la base específica y no de otras bases en la solución.
 Catálisis Ácida Específica
La catálisis ácida específica surge cuando el ácido participa en un equilibrio previo al
paso lento de la reacción.

Mecanismo representativo: d[P]

 k2[RH  ]
dt
k1
R + HA RH+
A– 
k-1
K eq  [RH ][ A ]

rápido +
[R][HA]
k2
RH+ PH+
lento
Keq [R][HA]
k3 [RH  ]  [ A ]
PH+ + A‾ P +
rápido
HA
d[P] k2 Keq [R][HA]

dt [ A ]
 Catálisis Ácida Específica
[H O  ]
considerando que: 3
K a HA 
[HA] 

[A]
d[P] k2 Keq [R][HA]

dt [ A ]

Podemos escribir:
RH A  K

d[P] k2 Keq [H 3 O ][R]  
 K eq  
dt Ka aHA
HA RHA a RH 

1 K
K eq 
K a HA
Ka
1 [RH ]
RH 

Ka [H O  ][ A ] 
HA 3 [HA] K [R][H 3O  ]
d[P] k [H O ][R]  a RH 
2 3
dt  Ka
RH 
 Gráficas Cinéticas. Catálisis Ácida Específica

kobs
pH = 2
d[P] obs [R]
dt  k
pH = 6
k [H O  ]
2 3
kobs 
[HA] K a RH 
k2
log obs  log  log[H 3O  ]
log kobs k K 
a RH

m = –1
k2
log obs  log  pH
k K 
a RH

y = b +
pH
mx
 Catálisis Básica Específica
La catálisis básica específica surge cuando la base participa en un equilibrio previo al
paso lento de la reacción.

Mecanismo representativo: d[P]

 k2 [R ]
k1 dt
RH + B k-1 R– + BH+
rápido [R  ][BH  ]
Keq 
[RH ]
k2
[B]
R– lento P–

Keq [RH ][B]

k3 [R  ] 
P– + BH+ PH + B [BH  ]
rápido

d[P] k2 Keq [RH ][B]


dt [BH  ]
 Catálisis Básica Específica

d[P] k2 Keq [RH ][B]


dt [BH  ]
Ka
considerando que:
BH 
[B]
[H 3O ]  [BH  ]


d[P] k 2 K eq K a [RH ]
dt 
BH 

[H3 O  ]

sabemos que: K eq K a  K
K eq 
R BH  K




a RH
BH

aRH
RH B Ka
BH

d[P] k 2 K a [RH ]
dt 
RH
[H3 O  ]
[R  ][H O  ] 1 [BH  ]
Ka  3 
RH
[RH K a BH  [B][H 3O  ]
]
 Gráficas Cinéticas. Catálisis Básica Específica

log kobs d[P] obs [RH

dt  k
]

m=1 kobs 
k2 K a RH
k obs 
k2 K
aRH
 OH


[H 3O ]
 Kw


pH
log kobs  log k 2 K  log[ H3O  ]
a RH

kobs
pH = 2 log kobs  log k 2 K a RH 
pH
pH = 6
y = b +
mx

[B]
 Catálisis General
Catálisis Ácida General. Se refiere al proceso en el cual la velocidad
de la reacción depende de la concentración de ácido en la solución.

Catálisis Básica General. Se refiere al proceso en el cual la velocidad

de la reacción depende de la concentración de base en la solución.

El término “general” se refiere al hecho que un ácido o una base afecta

la velocidad de la reacción.

La catálisis general tiene lugar cuando la transferencia del protón está

involucrada en el paso lento de la reacción y no en un equilibrio previo.
 Catálisis Ácida General
La catálisis básica general, surge cuando el ácido participa en el paso
lento de la reacción.

Mecanismo representativo: d[P]

dt  k [HA][R]
1

k1
R + HA RH+ A– d[P] k [ A ][H O  ][R]
k-1
+ 1 3
lento dt  K a HA
k2
RH+ PH+ d[P]
rápido  kobs [R]
dt
k3
PH + A‾
+ P + k [ A ][H O  ]
rápido kobs  1 Ka 3  k1[HA]
HA HA

[HA] ó [A–] están ahora en la expresión de velocidad, afectando

la velocidad de la reacción.
 Catálisis Básica General
La catálisis básica general, surge cuando una base, B, participa en el
paso lento de la reacción.
d[P]
dt  k [B][RH ]
1
Mecanismo representativo:

lento 
RH + B + H2O R– + BH+ d[P] k1 K a [BH ] 

k1  [RH ]
dt [H 3O  ]
BH

rápido
R– k2 P– d[P]
 kobs [RH ]
dt
rápido
P– + BH+ PH + B
k3
k 1K  [BH  ]
k obs  a BH
[H 3O  ]  k 1[B]

[BH+] ó [B] están ahora en la expresión de velocidad, afectando la

velocidad de la reacción
Gráficas Cinéticas. Catálisis General
Catálisis ácida Catálisis básica

d[P] obs [R]

d[P]  kobs [R]
dt  k dt

kobs  k1[HA] kobs  k1[B]

kobs a pH = cte kobs a pH = cte

[HA] [B]
Gráficas Cinéticas. Catálisis General
Catálisis ácida Catálisis básica

log kobs log kobs

pKa pH pKa pH

kobs  k1[HA] kobs  k1[B]

log kobs  log k1  log[HA] log kobs  log k1  log[HA]

[ A ] [B]
pH  pKa  log pH  pKa  log 
[HA] [BH
pH < pKa [HA] predomina pH > pKa [B] predomina
]
pH > pKa[HA]↓ [A–]↑ pH < pKa[B]↓ [BH+]↑
 Distinguiendo entre catálisis específica y general

Mediante la dependencia de la kobs con el pH es simple determinar el tipo de

catálisis. Catálisis específica mostrará una dependencia lineal, en tanto que
si se trata de catálisis general se observará un cambio de pendiente, el cual
ocurre cerca del pKa del ácido o del ácido conjugado de la base.
La dependencia cinética con la concentración de ácido y/o base es también
muy diferente. En la catálisis específica la kobs no cambia con la
concentración de ácido, mientras
que en la catálisis general, incrementa con la concentración de
ácido y/o base.
kobs
 Catálisis de Brønsted y sus Ramificaciones

La catálisis ácido-base general surge cuando un ácido ó una base participan en el

paso lento de la reacción, por lo tanto, las velocidades de éstas reacciones deberá
depender de la reactividad del ácido y base utilizados como catalizadores.

En otras palabras, la kobs no solamente dependerá de la

concentración del ácido o la base, sino también de su estructura.
Por ejemplo, sería razonable pensar que en una reacción catalizada por ácido
la kobs fuera mayor si se utiliza un ácido fuerte. Ácidos mas fuertes donarían
más fácilmente su protón en el paso lento de la reacción. Similarmente, en una
reacción catalizada por base, bases fuertes deberían dar valores de kobs mayores
Relación lineal de energía libre.
Ley de Catálisis de Brønsted
La relación entre la estructura de un ácido o base general y la
constante de velocidad se conoce como la ley de catálisis de
Brønsted.
Catálisis Ácida General:

Para una reacción catalizada por un ácido general, el log(kobs)

depende linealmente del pKa del ácido general con una constante
de proporcionalidad α.

log(kobs )   pKa  C

El signo negativo refleja el hecho de que cuando el pKa incrementa

(el ácido es más débil), la constante velocidad disminuye.
El valor de α indica la sensibilidad de la reacción a la fuerza del
ácido.
Relación lineal de energía libre.
Ley de Catálisis de Brønsted
Catálisis Básica General:

Para una reacción catalizada por una base general, el log(kobs)

depende linealmente del pKa del ácido conjugado de la base
general con una constante de proporcionalidad β.

log(kobs )   pKa  C

El signo positivo refleja el hecho de que cuando el pKa incrementa

(la fuerza de la base incrementa), la constante velocidad aumenta.
El valor de β indica la sensibilidad de la reacción a la fuerza del
base.
C es simplemente el intercepto de la gráfica de log(k) vs. pKa y no
tiene significado físico.
 Relación lineal de energía libre.
Ley de Catálisis de Brønsted
Significado de los coeficientes de Brønsted α y β :

La magnitud de α y β provee información mecanística de las reacciones catalizadas

por ácidos y/o bases generales.
En particular, éstas constantes reflejan la magnitud de la transferencia de protón en el
estado de transición del paso lento de la reacción.
Para cualquier reacción catalizada por un ácido general, un valor de α = 1 indica que
el ácido transfiere completamente su protón al reactivo en el paso lento de la reacción.
En el otro extremo si α = 0, no hay sensibilidad a la fuerza del ácido. Esto indica que
el ácido no está donando su protón en el paso lento de la reacción.
Valores de α entre 0 y 1 indican situaciones intermedias.
Relación lineal de energía libre.
Ley de Catálisis de Brønsted
Significado de los coeficientes de Brønsted α y β :

Similarmente, un valor β de 1 indica que la desprotonación del

reactivo por la base general ocurre completamente en el paso lento
de la reacción
Un valor de β = 0 significa que no ocurre desprotonación del
reactivo en el paso lento de la reacción.
Valores de β entre 0 y 1 reflejan magnitudes de desprotonación
intermedias.
¿Algunos procesos donde se utilizan los reactores?

 Procesos Bioquímicos
 Estudios cinéticos en biorreactores con
enzimas libres
 Cinética de las reacciones catalizadas por
enzimas. Ecuación de Michaelis-Menten.-
Determinación de los parámetros cinéticos
de la ecuación de Michaelis-Menten.-
Reacciones enzimáticas con inhibición:
reversible e irreversible.- Cinética de las
reacciones enzimáticas con más de un
sustrato. movilizadas o, en su defecto,
visita a una industria biotecnológica.
 Metalurgia
 Pirometalurgico
 Farmacéutica
 Para la producción de suero
fisiológico en una industria
farmacéutica
 Alimenticia
 Producción de salchichas
 Textil
 Elaboración de un colorante
 Pinturas
 Vinílicas
 Automotrices
¿Clasificación de los
reactores ideales?

 Continuos (para sistemas homogéneos)

Transcurren solamente en una fase
(normalmente entre gases o entre líquidos
miscibles entre sí). se producen fenómenos de
transferencia de materia y transmisión de calor
simultáneos a la propia reacción y que pueden
controlar la velocidad global.
 Discontinuos (para sistemas heterogéneos)
Recipiente agitado en el que se introducen los
reactivos, se deja transcurrir la reacción y se
retiran los productos resultantes
 ¿Reactor BATCH?

El Reactor Intermitente de Tanque Agitado conocido también, por facilidad, como
Reactor Intermitente y asimismo como
Reactor Batch (RB), es usado a menudo en investigaciones cinéticas dentro del
laboratorio; sin embargo, también se le puede encontrar en operaciones industriales.
Trabajan en estado no-estacionario.
El mas sencillo seria un tanque agitado.
Este reactor suele usarse en pequeñas reacciones o pruebas piloto.
Caracteristicas
El reactor es cargado mediante dos orificios de la parte superior del tanque.

Cuando la reacción se esta llevando a cabo, ningún compuesto ingresa o sale del
reactor hasta que la reacción culmine.

El calentamiento o enfriamiento se realiza fácilmente con el uso de una chaqueta

de enfriamiento o calentamiento.
 Caracteristicas de bido a la forma en que
opera :
Este reactor presenta las siguientes características principales,

•El reactor intermitente es un sistema cerrado; por lo tanto la masa

total del mismo es constante.
•El tiempo de residencia (t) de todos los elementos del fluido es el
mismo
•Este tipo de reactor opera en estado no estacionario; las
concentraciones cambian con el tiempo.
Principio de Funcionamiento

Un reactor por lotes no tiene ni flujo de entrada ni flujo de salida

de reactivos o productos mientras la reacción se lleva a cabo.

Esta es una operación en estado no estacionario, donde la

composición cambia con el tiempo; sin embargo, en cualquier
instante la composición por todo el reactor es uniforme.
 Aplicaciones
Producciones a pequeña escala.

Para la producción farmacéutica. En los procesos de

fermentación.

Para procesos complicados de productos costosos.

Típicamente, para reacciones en fase líquida que

requieren largos
tiempos de reacción

Sólo se utiliza cuando se requiere una pequeña

cantidad de producto
Ventajas
Elevada conversión por cada unidad de volumen en cada etapa.

Flexibilidad en las operaciones. Un mínimo reactor puede

producir en un tiempo determinado compuesto y después otro.

De simple construcción.

Muy fácil de limpiar.

Los datos pueden ser recogidos fácilmente si las reacciones isotérmicas

se llevan a cabo en condiciones de volumen constante
Desventajas
Altos costos de mano de obra por lote.

Preferido para las reacciones homogéneas solamente.

La calidad del producto es mas variable que un reactor

continuo.

Dificultad en la producción a gran escala.

¿Reactor PFR?
Trabajan en estado estacionario (las propiedades del reactor son
constantes con el tiempo)

Supone un flujo ideal de pistón, y la conversión es función de la

posición.

La composición del fluido varia de un punto a otro a través de la dirección del
flujo.
 Caracteristicas
Las reacciones químicas se desarrollan en un sistema abierto.

Todos los reactivos se introducen continuamente y los productos se extraen en

forma continua.

Operan en régimen estable, por lo cual ninguna de las propiedades del sistema
varia con relación al tiempo en una posición dada.

La temperatura, la presión y la composición varían con relación a la longitud del

reactor.
 Ventajas
Su costo de operación es bajo comparado con el de los reactores por lotes.

Su operación es continua.

Se facilita el control automático de la producción.

En general es mas eficiente que el reactor continuo tipo tanque.

Desventajas

Su costo inicial es alto.

No recomendables para desarrollar reacciones que tengan elevados tiempos de

residencia.

El tiempo de residencia permanece fijo para un flujo dado de alimentación.

Aplicaciones
Se usa para sistemas reactivos que sean gases y vapores.

Cuando se desea una producción grande en forma continua. Para

reacciones exotérmicas o endotérmicas.

Cuando están empacadas con partículas de catalizador actúan como

reactores de lecho fijo.
Si las partículas corresponden a un reactor, actúan como reactores
heterogéneos solido-gas.
¿Reactor CSTR?

 Se quiere simular el comportamiento

de un reactor de mezcla perfecta
(CSTR). Se considera que el reactor es
isotermo. La reacci´on que tiene lugar
es A −→ B. Es una reacci´on cuya cin
´etica sigue la expresi´on de Arrhenius
y
esdeprimerordenrespectoalreactivoA.E
lreactortienedosentradasyuna salida, la
cual se produce por el fondo del mismo
por efecto de la gravedad.
Caracteristicas

 Las características principales de este tipo de reactores son las siguientes:

a) La reacción química se desarrolla en un sistema abierto.
b) Los reactantes se añaden continuamente y la mezcla reactiva se extrae en forma
continua.
c) Operan en régimen estable.
Ventajas

 a) Su costo de operación es bajo comparado con el de los reactores por lotes.

b) Su operación es continua.
c) Se facilita el control automático de la producción.
d) Se tiene una sola temperatura en el sistema de reacción.
Desventajas

 a) Su costo inicial es alto.

b) Para tiempos de residencia muy altos su tamaño también será alto.
c) En general son menos eficientes que un reactor tubular.
 Por sus fases (homogénea – heterogénea)

¿Factores
importantes que Una mezcla de varios químicos en una sola solución,
consiste de una sola fase, note que no puede q p distinguir

pueden influir en alguna frontera entre ellos. Se tiene una mezcla

homogénea

la reacción
química que Por su equilibrio (irreversibles- reversibles)

ocurre dentro de
un reactor? En el caso de reacciones simples, la temperatura de
operación o progresión de temperatura depende del tipo de
reacción: irreversible, endotérmica reversible o exotérmica
reversible
¿Factores importantes que pueden influir en la reacción química que
ocurre dentro de un reactor?

Reacción endotérmica Es uno en el que hay absorción

de energía. En este proceso, la energía se produce y se
mantiene de forma independiente.
Por su termicidad ( exotérmicas- endotérmicas))
Reacción exotérmica Es uno en el que hay liberación de
energía. En este proceso, la producción de energía
persiste solo a través del suministro continuo de energía.

cuando dos elementos se combinan para originar

distintos compuestos, dada una cantidad fija de uno de
ellos, las diferentes cantidades del otro que se combinan
Por su estequiometria (simples- múltiples)
con dicha cantidad fija para dar como producto los
compuestos, están en relación de números enteros
sencillos
¿Relaciones
Estequiometrias?
 Coeficiente Estequiométrico
Son los números que aparecen delante de las fórmulas de los reactivos y productos después de igualar la
ecuación química. La igualación de una ecuación química se debe al hecho de que debe conservarse la masa en
toda reacción química
 Molecularidad
es el número de moléculas que forman parte como reactivos en un proceso elemental, es decir, la suma de las
moléculas de cada reactivo antes de formar el complejo activado para convertirse en los productos.
 Reactivo limitante
da a conocer o limita la cantidad de producto formado, y provoca una concentración específica o limitante ya
que este puede dar "un salto" a las cantidades.

 Avance de reacción
Es una magnitud simbolizada con la letra ξ que cuantifica la variación de la cantidad de especies químicas que
intervienen en una reacción. Tiene unidad de cantidad de sustancia, mol.
 Conversión
 Como el cociente entre la cantidad transformada y la cantidad inicial empleada. Ahora bien dicha
reacción puede estar acompañada de reacciones concurrentes tales como: reacciones paralelas.
¿Relaciones
Estequiometrias?
 Tipos de alimentación Estequiométrica ( *Estequiométrica, *No Estequiométrica, *Equimolar,
*Con reactivo en exceso)
es un caso de difusión molecular en una mezcla binaria, y ocurre cuando cantidades iguales de
moléculas de las dos sustancias se mueven en direcciones opuestas
 Fracción mol y fracción peso
Es la razón del número de moles de soluto en solución sobre el total del número de moles de
soluto y disolvente.
fracción de masa es la fracción de una sustancia de masa con respecto a la masa total de una
mezcla
 Concentración molar (Ci)
Es una medida de la concentración de un soluto en una disolución, ya sea alguna especie
molecular, iónica o atómica. Al ser el volumen dependiente de la temperatura, el problema se
resuelve normalmente introduciendo coeficientes o factores de corrección de la temperatura, o
utilizando medidas de concentración independiente de la temperatura tales como la molalidad.
 (Ci) respecto a la variación del tiempo
 (Ci) respecto a la variación de la presión parcial (Ley de Daltón)
¿Sistemas Isotérmicos a
densidad y volumen
constantes?

 Reacciones en fase líquida y gas en reactores

cerrados de paredes rígidas.
posee un profundo conocimiento relativo sobre las
reacciones del proceso químico que ocurren en cada
una de las fases individuales homogéneas
(gaseosa y líquida).
Las reacciones químicas más importante de fases
homogéneas se producen entre:
Gases (ej.: la combinación de gas doméstico y oxígeno
para producir una llama)
Líquidos o sustancias disueltas en líquidos ej.: las
reacciones entre las soluciones acuosas de ácidos y
bases).
Gas y líquido (producción de ácidos carboxílicos
derivados de la oxidación del aceite vegetal en dos
pasos hidroxilación y oxidación de los dobles enlaces
de ácidos grasos insaturados, mediante reactivos y
peróxido de hidrógeno, aire en condiciones de baja
temperatura y catalizador líquido)
 Tiempo, temperatura, volumen de la mezcla,
presión, moles totales.
 (Ci) a cualquier tiempo.
 Relación entre datos de presión parcial y
conversión.
La constante de equilibrio, KpK_\text pKp​K,
start subscript, start text, p, end text, end
subscript, describe la relación que existe entre
las concentraciones de productos y reactivos en
el equilibrio en términos de presiones parciales.
 Relación entre datos de concentración molar
y presión total.
¿Sistemas isotérmicos a
densidad y volumen
variables?
Se parte del balance molar para la reacción.
Establecer estado inicial y estado final respecto
a: tiempo, temperatura volumen de mezcla,
presión y moles totales.
Calcular las concentraciones a cualquier
tiempo.
Caso general de Temperatura, Presión,
Volumen y Presión parcial variables.
Si el sistema no sigue la Ley de los gases
ideales es decir P altas y T muy bajas se debe
considerar a Z el factor de compresibilidad.
¿Reactores Isotérmicos?

FASE BATCH CSTR PFR

Gas Δn=0/ Δn≠0 V=cte / V=cte V=cte / V≠cte V=cte / V≠cte

líquida V=cte V=cte V=cte

¿Velocidad de
reacción?
Velocidad para productos (rA) aparecen.
Velocidad para los reactivos (-rA)
desaparecen.
Se expresa por unidad de masa.

 Generalmente, la velocidad de reacción

tiene las unidades mol·L−1·s−1. ... Cuando
se usa un catalizador, la velocidad de
reacción puede ser expresada en base al
peso del catalizador (mol g−1 s−1) o área
de la superficie del mismo (mol m−2 s−1).
En
términos de
la
conversión.
Representacion
grafica de la
velocidad de
reacciòn
 Concentración vs
Tiempo

Orden 0
 Orden 1

Concentración vs Tiempo
Orden 2
Concentración vs Tiempo
15 Reacciones serie y paralelo

Reacción en serie Reacción en paralelo

 La velocidad de una reacción química unidireccional
LEY DE es fase homogénea a temperatura constantes, es
proporcionar a la concentración de cada reactivo,
POTENCIAS elevado a coeficientes empíricos dependiendo del
numero de componentes.
 LEY DE POTENCIAS

Para la 𝑎𝐴+𝑏𝐵 → 𝑟𝑅+𝑠𝑆

reacción:
Ecuación determinar la
velocidad en una reacción
química.

Función de la
concentración

Función de la
presión
16 LEY DE POTENCIAS

Análisis dimensional :

n=o K 𝐶 1 −𝑛 𝑡 − 1 K 𝐶 1 −0 𝑡 −1
n=1 K 𝐶 1 −𝑛 𝑡 − 1 K 𝐶 1 −1 𝑡 −1
n=2 K 𝐶 1 −𝑛 𝑡 − 1 K 𝐶 1 −2 𝑡 −1
n=3 K 𝐶 1 −𝑛 − 1
𝑡
K 𝐶 1 −3 𝑡 −1
VARIABLES QUE AFECTAN A
VELOCIDAD DE REACCION
Sistema homogéneo: Son aquellas que
tienen lugar en una sola fase, es decir
fase gaseosa o en fase liquida. Y estas
condiciones pueden afectar la velocidad:
 Temperatura
 Presión
 Concentración
VARIABLES  Temperatura: Un incremento de la temperatura se

QUE incrementa la concentración de los reactivos, ya que

aumenta el numero de choques entre ellos.

AFECTAN A  Presión
 Concentración
VELOCIDAD
DE
REACCION
VARIABLES QUE AFECTAN A
VELOCIDAD DE REACCION
Sistema heterogéneo: Se producen en más de una fase.
Y estas condiciones pueden afectar a la velocidad:
 Temperatura Velocidad de transferencia
de masa
 Presión Velocidad de transferencia
de calor
 Concentración
 Describe la manera en que van cambiando las concentraciones
LEY DE LAS conforme pasa el tiempo de reacción.

VELOCIDADES
Velocidad
K= Constante de velocidad a temperatura fija
= Orden de reacción- se determina experimentalmente

1.- El valor de K no cambia con la concentración de

reactivos o productos
2.- El valor de k no cambia con el tiempo
3.- El valor de k no cambia al variar la temperatura
 REACCION
ELEMENTAL

Cuando los ordenes parciales y globales coinciden con los coeficientes

estequiométricos de la reacción.

EJEMPLO:
REACCION MODELO ORDEN TIPO DE
CINETIC GLOBAL REACCION
+ O n
1 Elemental
 REACCION NO
ELEMENTAL

Cuando los ordenes parciales y globales no coinciden con los coeficientes

estequiométricos de la reacción.
EJEMPLO:
REACCION MODELO ORDEN TIPO DE
CINETIC GLOBAL REACCION
4 +6 O
A+BR n
1 No elemental
 ECUACION DE ARRHENIUS
Teoría de las colisiones: Considera que la velocidad
esta regida por el numero de colisiones
energéticas entre reactantes y no considera a los
productos intermedios, al considerar que se
descompone rápidamente en productos.
 ECUACION DE ARRHENIUS

Ecuación por Arrhenius

Modelo matemático
Ecuación de teoría de las
colisiones
Modelo linealizado

Análisis dimensional
E= 1.987
 ECUACION DE ARRHENIUS

Para una colisión sea efectivo de las especies de:

1.-Poseer la energía
mínimo necesaria para
romper y formar enlaces
nuevos
2.-Tener la orientación
adecuada en el
momento de la colisión
ECUACION DE ARRHENIUS

Teoría de estado de transición: La reacciones químicas deberán estar

relacionadas con los cambios en la energía del sistema (H)
ECUACION DE
ARRHENIUS
Efecto de la temperatura en la velocidad
de reacción:
A mayor temperatura (T2) habrá una
fracción mayor de moléculas que tengan la
energía de activación (Ea) necesaria para
que la reacción proceda a comparación de
una temperatura mas baja (T1).
 METODO INTEGRAL

METODOS Su uso es conveniente en reacciones en las que el mecanismo no

se modifica durante el transcurso de la reacción, y en
GENERALES consecuencia el orden es constante. No es recomendable en
reacciones catalizadas por que puede varias el transcurso de la
PARA OBTENER reacción.

EL ORDEN Y LA
CONSTANTE
DE
VELOCIDAD
DE REACCION
 METODOS GENERALES PARA OBTENER EL
ORDEN Y LA CONSTANTE DE VELOCIDAD DE
REACCION
METODO INTEGRAL Análisis dimensional

Ecuaciones para obtener la contante de velocidad de

reacción en método integral K =
- Volumen constante

− 𝑑 𝐶 𝐴0 𝑑𝑋 𝐴 Volumen Variable
𝑟 𝐴= ∗
1+ 𝜀 𝐴 ∗ 𝑋 𝐴 𝑑𝑡
METODOS GENERALES PARA OBTENER EL
ORDEN Y LA CONSTANTE DE VELOCIDAD DE
REACCION
METODO DIFERENCIAL
Vol. Cte

Se utiliza directamente la expresión de velocidad de reacción,

en forma diferencial y se transforma a una forma lineal
mediante el uso de logaritmos.

DERIVADA
METODOS GENERALES PARA OBTENER EL
ORDEN Y LA CONSTANTE DE VELOCIDAD DE
REACCION

METODO INTEGRAL ANALITICO

De todos los métodos es el mas exacto, requiere de

datos a intervalos regulares, casos complicados con
gran cantidad de puntos experimentales, proporciona
directamente los valores de k y n.
Ec. Para la constante de velocidad de reacción
∆𝐶𝐴
𝐿𝑛= =𝐿𝑛𝐾 +𝑛 𝐶 𝐴 método diferencial analítico
∆𝑡
METODOS GENERALES PARA OBTENER EL
ORDEN Y LA CONSTANTE DE VELOCIDAD DE
REACCION

METODO DE TIEMPO DE VIDA MEDIA

El tiempo requerido para que la concentración de

reactante, , disminuye a la mitad de su valor inicial se
llama vida media de la reacción y se denota por .
A través de la dependencia del tiempo de vida media
de una reacción se puede también determinar el orden
de reacción.
METODOS GENERALES PARA OBTENER EL
ORDEN Y LA CONSTANTE DE VELOCIDAD DE
REACCION
METODO DE TIEMPO DE VIDA MEDIA

Ecuación para determinar la constante de velocidad de reacción

[ 𝐴 ]0 Orden 0
𝑡 =
1 /2
2𝐾
𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛
ln 2 Orden
𝑡 1 /2 = 𝑇𝑖𝑒𝑚𝑝𝑜
𝐾 1
1 Orden 2
𝑡 1 /2 =
𝐾 [ 𝐴 ]0
 T min CA mol/m3
METODO INTEGRAL 1 1000
100 500
200 333
300 250
a) METODO INTEGRAL 400 200
NUMERICO:

2da iteración elemental

n=2
K=
=0.00001
 METODO INTEGRAL
23

(g)+3 (g)
b) Reacciones orden 0: =K

La velocidad tiene un mismo valor en todos

los puntos y es independiente de la
concentración inicial de reactivo
t=-k*t
𝑘=𝑀 𝑠 −1
= /2 k
 METODO INTEGRAL

b) Reacciones orden “n”:

t+
 METODO INTEGRAL T min CA mmHg
1 760
2 575
d) Método integral grafico:
4 450
6 361
8 297

Kp t=

Kp=
 METODO INTEGRAL T min CA mmHg
1 760
d) Método integral grafico: 2 575
4 450
n=1.5 6 361
Kp=0.00543 8 297
T1=100
T2= 110
K=A
Linealizando:
lnK= lnA - -
b= 12.39
m=-6568.99
E=13341.6
 T min CA

METODO
gmol/L

22 0.135

DIFERENCIAL 131
203
0.110
0.094

2A R 411 0.036
722 0.022
a) Reacciones
irreversibles:
b=-5.7277
m=1.1330
K==
K=0.00325
=0.00325
 T min CA

METODO gmol/L

DIFERENCIAL
22 0.003
131 0.023
203 0.033
Cao=0.15 gmol/L 411 0.054
2A R
722 0.067

b) Aproximación de las
derivadas b=-6.3304
m=0.8324
K==
K=0.00178
=0.00178 CA
 min CA

METODO mol/m
3
100 1000

DIFERENCIAL 100
100
500
333
Cao=1000 gmol/L 100 250
2A R
-- 200

b=-11.03
m=1.91 c)
K==
K=0.00001
=0.00001
 min CR

METODO 0
mol/L
0

DIFERENCIAL
18 0.1299
36 0.2179
54 0.2819
Cao=0.7 gmol/L
2A R 90 0.3699

=0.7(1-0.5)
=0.35 mol/L

d)Tiempo de vida media

 METODO INTEGRAL: T min CA
2A=R mol/m
−𝑟𝐴=𝑘 𝐶𝐴𝑛 3
0 1000
100 500
K= 200 333

K= 300 250
400 200

[ ]
−1
𝑚𝑜𝑙 −1
K=0.00001 𝑚𝑖𝑛 N=2
𝑚3
=0.00001
Cao=1000 mol/m3
 METODO INTEGRAL:
A+B=R+S
𝑋𝐴 1− 𝑛
1 𝐶𝐴𝑜 𝑑𝑋𝐴
𝐾=
𝑡
∫ 𝑏 𝛽
0 𝛼
(1 − 𝑋𝐴) ( 𝑀𝐵𝐴 − 𝑋𝐴)
𝑎 T min CA Ἀ=1 ẞ=2 Y N=3
Alternativa n=3 kgmol/
m3
Cao=1 kgmol/m3
𝑋𝐴 0 0
1 (1) 𝑑𝑋𝐴 1 −3
Cbo= 8 Kgmol/m3
𝐾= ∫ 1.8 0.885
𝑡 0 (1 − 𝑋𝐴)1 ( 8 −1 𝑋𝐴)2
4.5 0.769

[ ]
−2
𝐾=¿¿ 0.0087
𝐾 𝑚𝑜𝑙 −1 9 0.625
𝑚𝑖𝑛
𝑚3 15 0.500
=0.0087 CB
 METODO INTEGRAL:
A+B=R+S

𝑋𝐴 1− 𝑛
1 𝐶𝐴𝑜 𝑑𝑋𝐴
𝐾=
𝑡
∫ 𝑏
𝛽
0 𝛼
(1 − 𝑋𝐴) ( 𝑀𝐵𝐴 − 𝑋𝐴) T min CA
𝑎 gmol/L Ἀ=2 ẞ=1 Y N=3
Alternativa n=3
𝑋𝐴 1− 3
Cao=1 gmol/L
1 (1) 𝑑𝑋𝐴 Cbo= 2 gmol/L
𝐾= ∫ 0 0
𝑡 0 (1 − 𝑋𝐴)1 (2 − 2 𝑋𝐴)2
3 0.77
10 0.50

[ ]
−2 30 0.25
𝐾=¿¿ 0.049
𝑔 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑚𝑖𝑛 40 0.21
𝐿
=0.049 CB
REACCIONES REVERSIBLES

Las reacciones reversibles u opuestas son aquellas en que los productos

de la reacción inicial pueden proceder para formar nuevamente la
sustancia original. Por lo general conducen a un estado de
equilibrio.
𝑘1 𝑉𝑑𝑖𝑟𝑒𝑐𝑡𝑎=𝑉𝑖𝑛𝑣𝑒𝑟𝑠𝑎
𝐴→𝐵
←
𝑘1
EJEMPLO:
𝐶𝐻−2
𝐶𝐻 2 − 𝐶𝐻→ 𝐶𝐻 3 𝐶𝐻 𝐶𝐻 2
−

2
REACCIONES COMPLEJAS
Reacciones simultaneas o en
paralelas

El mecanismo involucra a uno o mas

reactivos que desaparecen mediante una o
K1 R mas reacciones.
𝐴→ 𝑅(𝑝𝑟𝑖𝑛𝑐𝑖𝑝𝑎𝑙 )
A
S 𝐴→ 𝑆 (𝑆𝑒𝑐𝑢𝑛𝑑𝑎𝑟𝑖𝑎)
K2
REACCIONES COMPLEJAS
Reacciones consecutivas o en serie

Reacciones en las cuelas el producto de una de las etapas

elementales es el reactante de la siguiente.

𝑘2 ≫¿ 𝑘1 𝑘2 ≪ ¿ 𝑘1
 MECANISMOS DE REACCION
Secuencia de reacciones elementales, las
cuales describen la transformación de los
reactivos en productos intermedios y
finales estables.

Reacción abierta: El producto intermediario se forma en

la primera reacción y desaparece al reaccionar después
para dar el producto final.

Producto Producto
Reactivos
intermedio final
 MECANISMOS DE REACCION
Secuencia de reacciones elementales, las cuales
describen la transformación de los reactivos en
productos intermedios y finales estables.

Reacción cerrada: Los productos intermedios inestables son regenerados

y se retroalimentan a una o varias etapas de reacción, siendo los
productos finales el resultado de una repetición cíclica de las etapas que
intervienen.
Iniciació
Propagación Terminación
n
 REGLAS
1.- La etapa mar rápida ( k mayor) de un mecanismo controla la
velocidad de reacción global, por lo que se debe de seleccionar al
GENERALES componente estable que corresponde a la reacción correcta
2.- Para establecer la reacción global se deben considerar las
PARA LA etapas individuales del componente estable seleccionado (si
aparece en una o mas etapas)
PROPOSICION 3.- Cada una de las etapas del mecanismo, se considera como
DE UN una reacción elemental que cumple con la ley de potencias (LDP)
4.- La expresión global de velocidad obtenida en el punto uno,
MECANISMO no debe contener concentraciones de especies inestables, por lo
que se deben de encontrar las concentraciones de estas especies en
función de estas especies.
 REGLAS 5.-Para obtener las concentraciones de especies inestables, se
GENERALES utiliza la hipotesis del estado estacionario (la velocidad de
cualquier especie inestable en estado estacionario es igual a cero).
PARA LA 6.- La única forma de saber, si el mecanismo propuesto es el
correcto, es que este sea acorde con las observaciones
PROPOSICION experimentales.

DE UN
MECANISMO
 DEDUCCION  La etapa más lenta de un mecanismo controla la velocidad de la reacción
global (etapa limitante), por lo que se debe seleccionar al componente estable
que corresponda a la reacción correcta.

DE LA  Para establecer la reacción global se deben mantener las reacciones

individuales del componente estable seleccionado. (si aparece en una o más

ECUACION 
etapas)
Cada una de las etapas del mecanismo, se consideran como una reacción
elemental que cumple con la ley de las potencias.
DE  La expresión global de velocidad obtenida en el punto uno, no debe contener
concentraciones de especies inestables por lo que se deben de encontrar las
VELOCIDAD A 
concentraciones en función de estas mismas
Para obtener las concentraciones de especies inestable, se utiliza la hipótesis

PARTIR DEL del estado estacionario (la velocidad de cualquier especie inestable en estado
estacionario es igual a cero).

MECANISMO
 La única forma de saber, sí el mecanismo propuesto es el correcto, es que este
sea acorde con la experimentación.
 Mecanismo de reacción
Secuencia de reacciones elementales, las cuales describen la transformación de los
reactivos en productos intermedios y finales estables; participan especies que son
inestables, las cuales se forman y desaparecen durante la reacción.

• El producto intermediario se forma en la primera

Reacción
reacción y desaparece al reaccionar después para dar el
producto final
• reactivo Producto intermedio producto final

abierta

• Los productos intermedios inestables son regenerados y

Reacción
se retroalimentan a una o varias etapas de reacción,
siendo los productos finales el resultado de una
repetición cíclica de las etapas que intervienen

cerrada
• Etapas: iniciación, propagación, terminación
 Reglas generales para la proposición de
un mecanismo.

1. Las reacciones en cadena presentan frecuentemente órdenes semienteros.

2. Una ecuación cinética con una suma de términos en el denominador indica uno o
más mecanismos con uno o más intermedios.
3. Las reacciones elementales son en general unimoleculares y bimoleculares.
4. Si un componente aparece en denominador, probablemente choca con el
intermedio activo.
5. Si un componente aparece en el numerador probablemente produce un intermedio
activo.
Criterios para determinar una ecuación cinética a
partir de un mecanismo

La etapa mas rápida K (mayor) de un mecanismo controla la velocidad de reacción global, por lo que se debe de
seleccionar al componente estable que corresponda a la reacción correcta.

Para establecer la reacción global se deben considerar las etapas individuales del componente estable seleccionado. (Si
aparece en una o más etapas)

Cada una de las etapas del mecanismo , se consideran como una reacción elemental que cumple con la Ley de Potencias.

La extensión global de velocidad obtenida en el punto uno, no debe de contener concentraciones de especies inestables,
por lo que se deben de encontrar las concentraciones de estas especies en función de esas especies.

Para obtener las concentraciones de especies inestables,se utiliza la hipótesis del estado estacionario (la velocidad de
cualquier especie inestable en estado estacionario es igual a cero)

La única forma de saber, si el mecanismo es correcto , es que este se acorde con las observaciones experimentales.
REACTOR QRFT(Reactor de
flujo tubular)
Se usan en modo de flujo continuo con los reactivos fluyendo y
los productos eliminados

El flujo de una sola fase de un reactor

tubular puede ser ascendente o
descendente. El flujo de dos fases
puede ser co-corriente de flujo
ascendente, contra-corriente (líquido
hacia abajo, gas hacia arriba) o, más
comúnmente, co-corriente de flujo
descendente.
Carbonización
Deshidrogenación
Hidrogenación industrias:
Hidrocraqueo Petróleo
Hidroformilación Petroquímica
Descomposición Usos: Polímero
oxidativa Farmacéutica
Oxidación Parcial Tratamiento de Desechos
Polimerización Especialidades Químicas
Reformación Energía Alternativa
Características
Los reactores tubulares pueden estar vacíos para reacciones homogéneas o
empacados con partículas de catalizador u otras partículas sólidas para
reacciones heterogéneas. Los reactores empacados necesitan soportes
superiores e inferiores para mantener las partículas en su lugar. El empacado
superior generalmente es de un material inerte para servir como una sección
de precalentamiento. El precalentamiento también puede hacerse con un
canal interno en espiral para mantener los reactivos entrantes cerca de la
pared caliente durante su entrada
QRIA
Reactor isotermo con
Destilación
Balance de masa
En un reactor discontinuo ideal no hay
entrada ni salida de reactante. Se supone
además que el reactor está perfectamente
agitado, esto es, que la composición es la
misma en todos los puntos del reactor para
un instante de tiempo dado.

Se emplean en industrias orgánicas donde hay

deposiciones sólidas o resinosas: sulfinaciones,
nitraciones, polimerizaciones, etc (para
explosivos, plásticos, cauchos sintéticos,...).

Son menos eficientes que el

reactor tubular.
QRAD(Reactor Adiabático e Isotermo)

Estructura de aluminio anodizado y

paneles en acero pintado. Principales
elementos metálicos en acero inoxidable.
Diagrama en el panel frontal con
distribución similar a la de los elementos en
el equipo real. Conexiones rápidas, sencillas
y seguras. Todos los elementos del equipo
son resistentes químicamente.
QRSA(Reactores con
agitador en serie)
Estructura de aluminio anodizado y paneles en acero pintado.
Principales elementos metálicos en acero inoxidable. Diagrama
en el panel frontal con distribución similar a la de los elementos
en el equipo real. Conexiones rápidas, sencillas y seguras. Todos
los elementos del equipo son resistentes químicamente. Tres
reactores cilíndricos de vidrio Pyrex con camisa de agua,
capacidad máxima: 1 l. cada uno., diámetro: 100 mm
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s-of-construction/