COMPLEJOS (Ing Ambiental)

Cargas
 La carga de un complejo es la suma de las cargas

sobre el átomo central y los ligandos que lo
rodean. En [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la
carga sobre el complejo, si primero
reconocemos a SO4-2 como el ion sulfato y
por consiguiente con -2.
 Debido a que el compuesto es neutro, el ion

complejo debe tener una carga 2+: [Cu(NH3)4]2+.
 Podemos usar la carga del ion
complejo para deducir el número
de oxidación del Cu. Como los
ligandos de NH3 son neutros, el
número de oxidación del Cu
debe ser +2.
+2 + 4 (0) = +2
Ejercicios...
 1. ¿Cuál es el número de oxidación del metal central en

[Co(NH3)5Cl](NO3)2?
 2. ¿Cuál es la carga del complejo formado por un ion
metálico de platino (IV) rodeado por tres moléculas de
amoniaco y tres iones bromuro?. Escriba además la
fórmula del ion complejo.
 3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III)
enlazado a cuatro moléculas de agua y a dos iones
cloruro, escriba la fórmula.
Desarrollo...
 1. Los grupos NO3 son el ion nitrato que tiene una carga de 1-,
NO3-. Los ligandos NH3 son neutros; el Cl es un ion cloruro
coordinado y por consiguiente tiene una carga de 1-. La suma de
todas las cargas debe ser O:
X + 5 (0) + (-1) + 2 (-1) = 0
[Co (NH3)5 Cl ] (NO3)2
por consiguiente el número de oxidación del Co X debe ser +3.
 2. [Pt(NH3)3Br3]+
 3. El metal tiene un número de oxidación +3, el agua es neutra, y
el cloruro tiene una carga de 1-:
+3 + 4 (0) + 2 (-1) = +1
[Cr (H2O)4 Cl2 ] +
Número de Coordinación
 El átomo del ligando unido directamente al metal

se llama átomo donador. P. ej., el N es el átomo
donador en el complejo [Ag(NH3)2]+.
 El número de átomos donadores unidos a un metal
se conoce como su número de coordinación. En
[Ag(NH3)2]+ la plata tiene un número de
coordinación de 2; en [Cr(H2O)4Cl2]+ el Cr tiene
un número de coordinación de 6.
 Algunos iones metálicos tienen números de
coordinación constantes. P. ej., cromo (III)
y cobalto (III) invariablemente es 6, y
platino (II) siempre es 4.
 No obstante, los números de
coordinación de la mayoría de los iones
metálicos varían con el ligando.
 Los números de coordinación más
comunes son 4 y 6.
Reglas de Formulación y Nomenclatura...
 Para escribir la fórmula de los complejos se coloca en

primer lugar el símbolo del átomo o ion central y a
su derecha se van anotando primero los ligandos
iónicos y luego los neutros, siguiendo dentro de cada
clase un orden alfabético (orden basado en el
símbolo de los átomos enlazados al ion central):
 Al nombrar dichos compuestos, primero se
mencionan los ligandos en orden alfabético: los
ligando aniónicos se citan como tales (H-, hidruro;
HSO3-, hidrógenosulfito; ClO4-, perclorato, etc..). Sin
embargo, algunos tienen nombres algo
modificado:
ANION NOMBRE
F- Fluoro
Cl- Cloro
Br- Bromo
I- Yodo
O2- Oxo
OH- Hidroxo
O22- Peroxo
HS- Mercapto
S2- Tio
CN- ciano
 Para citar los ligandos neutros o catiónicos
se utiliza su nombre corriente, a excepción
de los ligandos H2O y NH3 que se
denominan aqua y amina. Los grupos NO
(nitrosilo) y CO (carbonilo) se consideran
ligandos neutros.
 Debe precisarse que cuando se determina el
orden alfabético no se tienen en cuenta los
prefijos multiplicativos utilizados para
indicar la presencia de varias moléculas de
un mismo ligando. P. ej., aqua, diaqua y
triaqua van antes que ciano.
 Finalmente, cuando se han nombrado todos
los ligandos se cita al átomo central: si se
trata de un complejo aniónico, añadiendo a
la raíz característica del átomo central la
terminación ato e indicando el estado de
oxidación de dicho átomo entre paréntesis.
No entiendo n´a...
 Por ejemplo:
[FeF6]3- ion hexafluoroferrato (III)
[Fe(CN)5(H2O)]2- ion aquapentacianoferrato (III)
 Si se trata de un complejo neutro o catiónico, no se
añade ningún sufijo al nombre del átomo central.
 Por ejemplo:
[Fe(H2O)6]2+ ion hexaaquahierro (II)
 Como alternativa a la nomenclatura de Stock puede
utilizarse el sistema de Ewens-Bassett: después del
nombre del ion se indica la carga global de éste
entre paréntesis:
[Ag(NH3)2]+ ion diamminaplata
ion diamminaplata (1+)
[CrF4O]- ion tetrafluorooxocromato (V)
ion tetrafluorooxocromato (1-)
[V(CN)5(NO)]2- ion pentacianonitrosilvanadato (III)
Ahora tu...
 [OsCl5N]2-
 [Mn(SCN)4(H2O)2]2-
 [CoCl3(NH3)3]
 NiCl3(ClO4)]2-
Revisa tus respuestas...
 ion pentacloronitruroosmiato (IV)
ion pentacloronitruroosmiato (2-)
 ion diaquatetrakis(tiocianato)manganato (II)
ion diaquatetrakis(tiocianato)manganato (2-)
 triamminatriclorocobalto (III)
triamminatriclorocobalto
 ion tricloropercloratoniccolato (II)*
ion tricloropercloratoniccolato (2-)
*para evitar la palabra niquelato que puede confundirse
con quelato (ligando unido al átomo centrala través de 2 o
más puntos).
Un último detalle...
 Hay algunos ligandos que son capaces de

unirse al átomo central en dos formas distintas.
P. ej., NO2 puede unirse a través del oxígeno (-
ONO, ion nitrito) o a través del nitrógeno (-
NO2, ion nitro). El SCN puede unirse por el
azufre (-SCN, ion tiocianato) o por el
nitrógeno (-NCS, ion isotiocianato).
Sales derivadas de Complejos...
 Como es lógico, los complejos se aislan en forma de sales.
Éstas se nombran como tales, con la peculiaridad de que
aquí el anión o el catión (o ambos) son iones complejos:
COMPLEJO CATIÓN ANIÓN NOMBRE DE LA SAL

K4[Fe(CN)6] K+ [Fe(CN)6]4- hexacianoferrato (II) de potasio
Mg2[Ni(NCS)6] Mg2+ [Ni(NCS)6]4 hexakis(isotiocianato)niccolato
-
(II) de magnesio
Ca[ICl4]2 Ca2+ [ICl4]- tetracloroyodato (III) de calcio
Sales derivadas de Complejos:
COMPLEJO CATIÓN ANIÓN NOMBRE DE LA SAL

[Co(H2O)6]Cl2 [Co(H2O)6]2+ Cl- cloruro de hexaaquacobalto
(II)
[FeN3(NH3)4(H2O)](NO3)2 [FeN3(NH3)4(H2O)]2+ NO3- nitrato de
tetraamminaaquaazidohierro
(III)
[Cu(NH3)4]SO4 [Cu(NH3)4]2+ SO42- sulfato de tetraaminnacobre
(II)
Tarea…eeeh...
1. Hexacianovanadato (II) de calcio
2. tetracloroplatinato (II) de potasio
3. carboniltris(tiocianato)cobaltato (I) de sodio
4. hexacianoferrato (II) de amonio
5. hexacianoferrato (III) de amonio
6. Pentacianonitrosilferrato (III) de amonio
7. cloruro de pentaamminaclorocromo (III)
8. cloruro de tetraamminadiclorocromo (III)
9. sulfato de hexaaquazinc
10. nitrato de tetraamminacadmio
Constante de Formación Kf
 La estabilidad de un complejo en solución acuosa se
juzga por la magnitud de la constante de equilibrio
para la formación del ion complejo a partir del ion
metálico hidratado.
 P. ej., ion diaminoplata;
Ag+(ac) + 2NH3(ac)  Ag(NH3)2+(ac)
Kf = [Ag(NH3)2+] = 1,7*107
[Ag+] [NH3]2
Constantes de formación de algunos
iones metálicos complejos en agua a
25°C
Ion Complejo Kf Ecuación de equilibrio
Ag(NH3)2+ 1,7*107 Ag+(ac) + 2NH3(ac)  Ag(NH3)2+(ac)
Ag(CN)2- 1*1021 Ag+(ac) + 2CN-(ac)  Ag(CN)2-(ac)
Ag(S2O3)23- 2,9*1013 Ag +(ac) + 2S2O32-(ac)  Ag(S2O3)23-(ac)
CdBr42- 5*103 Cd2+(ac) + 4Br-(ac)  CdBr42-(ac)
Cr(OH)4- 8*1029 Cr3+(ac) + 4OH-(ac)  Cr(OH)4-(ac)
Co(SCN)42- 1*103 Co2+(ac) + 4SCN-(ac)  Co(SCN)42-(ac)
Cu(NH3)42+ 5*1012 Cu2+(ac) + 4NH3(ac)  Cu(NH3)42+(ac)
Cu(CN)42- 1*1025 Cu2+(ac) + 4CN-(ac)  Cu(CN)42-(ac)
Ni(NH3)62+ 5,5*108 Ni2+(ac) + 6NH3(ac)  Ni(NH3)62+(ac)
Fe(CN)64- 1*1035 Fe2+(ac) + 6CN-(ac)  Fe(CN)64-(ac)
Fe(CN)63- 1*1042 Fe3+(ac) + 6CN-(ac)  Fe(CN)63-(ac)
Quelatos.
 Los ligandos explicados hasta ahora como NH3
y Cl- se denominan ligandos monodentados
(latin, “un diente”).
 Estos ligandos tienen un átomo donador simple
y son capaces de ocupar solamente un sitio en
una esfera de coordinación.
 Algunos ligandos tienen dos o más átomos
donadores que pueden coordinarse
simultáneamente a un ion metálico, ocupando
por lo tanto, dos o más sitios de coordinación.
 Se denominan ligandos polidentados.
 Como parecen fijar el metal entre dos o más
átomos donadores, los ligandos polidentados se
llaman también agentes quelantes (griego Kele,
“pinza”).
 P. ej., etiléndiamina:
 Este ligando, que se abrevia como en, tiene 2 átomos
de N que tienen pares de electrones no compartidos.
 Estos átomos donadores están apartados y permiten
que el ligando se envuelva alrededor del ion
metálico, con los 2 átomos de N acomplejándose
simultáneamente con el metal en posiciones
adyacentes.
 Es un ligando bidentado así como:
 El ion [Co(en)3]3+
que contiene 3
ligandos de
etiléndiamina en
la esfera
octaédrica de
coordinación del
cobalto(III).
 En general los agentes quelantes forman complejos
más estables que los ligandos monodentados. Esto se
ilustra por las Kf para:
[Ni(H2O)6]2+(ac) + 6NH3(ac)  [Ni(NH3)6]2+(ac) + 6H2O(l)
Kf=4*108
[Ni(H2O)6]2+(ac) + 3en(ac)  [Ni(en)3]2+(ac) + 6H2O(l)
Kf=2*1018
 Aunque en ambos casos el átomo donador es N,
[Ni(en)3]2+(ac) tiene una Kf casi 1010 veces la del
[Ni(NH3)6]2+(ac)
 Los agentes quelantes se emplean para evitar
las reacciones acostumbradas de un ion
metálico, sin tener que eliminarlo de la
solución.
 P. ej., si un ion metálico interfiere con un
análisis químico, se puede acomplejar
eliminando su interferencia. El agente
quelante encubre al ion.
 También se llaman agentes secuestrantes

COMPLEJOS (Ing Ambiental)

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

COMPLEJOS (Ing Ambiental)

Cargado por

Información del documento

Descripción original:

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

COMPLEJOS (Ing Ambiental)

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Cargas

 La carga de un complejo es la suma de las cargas

 Debido a que el compuesto es neutro, el ion

 1. ¿Cuál es el número de oxidación del metal central en

 El átomo del ligando unido directamente al metal

 Para escribir la fórmula de los complejos se coloca en

 Hay algunos ligandos que son capaces de

COMPLEJO CATIÓN ANIÓN NOMBRE DE LA SAL

COMPLEJO CATIÓN ANIÓN NOMBRE DE LA SAL

También podría gustarte