T4.

- 2ª parte

IDENTIFICACIÓN Y ESTUDIO DE LOS

CONTAMINANTES AMBIENTALES
BIOLÓGICOS Y QUÍMICOS. Continuación
plaguicidas
 guión
• 1.- Definición FAO
• 2.- Clasificación
• 3.- insecticidas organoclorados
• 4.- insecticidas organofosforados
• 5
 Definición FAO
• Se entiende por "plaguicida" cualquier sustancia destinada a
prevenir, destruir, atraer, repeler o combatir cualquier plaga,
incluidas las especies indeseadas de plantas o animales, durante la
producción, almacenamiento, transporte, distribución y elaboración
de alimentos, productos agrícolas o alimentos para animales, o que
pueda administrarse a los animales para combatir ectoparásitos. El
término incluye las sustancias destinadas a utilizarse como
reguladores del crecimiento de las plantas, defoliantes, desecantes,
o inhibidores de la germinación, y las sustancias aplicadas a los
cultivos antes o después de la cosecha para proteger el producto
contra la deterioración durante el almacenamiento y transporte.

Comisión del Codex Alimentarius: Manual de procedimiento - Décima edición

• El término no incluye normalmente los
fertilizantes, nutrientes de origen vegetal o
animal, aditivos alimentarios ni medicamentos
para animales
2.- Clasificación de los
plaguicidas
 CLASIFICACIÓN DE LOS PLAGUICIDAS según
su uso
• INSECTICIDAS: organoclorados, organofosforados, carbamatos,
piretroides, aceites minerales, neonicotinoides. A parte de los
anteriores veremos métodos hormonales y biológicos.
• FUNGICIDAS: azufre y derivados, cúpricos, alquilditiocarbamatos,
etilenbisditiocarbamatos, bencimidazoles, morfolinas,
formamidas, pirimidinas, triazoles, azilalaninas, ftalamidas.
• HERBICIDAS: fitohormonas de síntesis, carbamatos, derivados de
la urea, derivados fenólicos, fenoxiderivados, fosfitos metálicos,
derivados biperidilos.
• RODENTICIDAS: derivados de la cumarina, indandiona, warfarina.
 Clasificación química
• Organoclorados
• Organofosforados
• Carbamatos
• Piretroides
• Derivados del bipiridilo
• Derivados del acido fenoxiacético
• Triazinas
• Tiocarbamatos
• Cumarínicos
• Organomercuriales
• Organoestanicosderivados del cloronitrofenos
• Arsenicales
• Derivados de la Urea
• Dinitrocompuestos
• otros
 Clasificación química
• Organoclorados
• Organofosforados
• Carbamatos
• Piretroides
• Derivados del bipiridilo herbicidas como el Paraquat
• Derivados del acido fenoxiacético herbicidas, prohibidos en casi todo el mundo
• TriazinasDe todos los Herbicidas, la familia de las Triazinas es la más Utilizada: Simazina y
Atrazina
• Tiocarbamatos
• Cumarínicos
• Organomercuriales fungicidas
• Organoestanicosderivados del cloronitrofenos
• Arsenicales
• Derivados de la Urea
• Dinitrocompuestos
• otros
 Según su vía de entrada
• De contacto
• Por ingestión
• Por inhalación
• Combinado
 Según el sector económico del destino

• Agrícola (agricultura, ganadería, silvicultura,

acuicultura…)
• Ambiental
• ( locales públicos, medios de transporte…)
• Domestico
• Personal
• De la industria alimentaria
• De la industria maderera
 Según el estado de presentación o sistema
utilizado en su aplicación

Gases o gases licuados

Fumigantes y aerosoles
Polvos con diámetro de partícula inferior a 50µ.
Sólidos, excepto los cebos y los preparados en
forma de tabletas
Líquidos
Cebos y tabletas.
 según su grado de peligrosidad para las
personas
• De baja peligrosidad: los que por inhalación, ingestión o
penetración cutánea no entrañan riesgos apreciables.
• Nocivos: Las sustancias y preparados que, por inhalación,
ingestión o penetración cutánea puedan provocar efectos
agudos o crónicos o incluso la muerte.
• Tóxicos: Las sustancias y preparados que, por inhalación,
ingestión o penetración cutánea en pequeñas cantidades
pueden provocar efectos agudos o crónicos o incluso la muerte.
• Muy tóxicos: Las sustancias y preparados que, por inhalación,
ingestión o penetración cutánea en muy pequeña cantidad
pueden provocar efectos agudos o crónicos o incluso la muerte.
 Clasificación OMS 2019 sobre
peligrosidad de los plaguicidas para la
salud humana
 Clasificación europea sobre peligrosidad
de los plaguicidas para la salud humana

• Se trata en el reglamento 1272

Algunos conceptos previos
 Peligrosidad
• Capacidad de producir daño
 Reactividad-estabilidad
• Son dos conceptos contrarios

• En general dependen de…

– Tipo de enlace. Los enlaces covalentes son mas estables que los
iónicos. Los compuestos insaturados son mas estables que los
saturados a menos que establezcan resonancia de enlaces dobles
y simples (anillos aromáticos)
– Energía de enlace cuanto mayor es la energía desprendida en la
formación de un enlace más energía se requiere para romperlo y,
por tanto, más estable es.
– Grado de polarización: la presencia en la molécula de átomos
electronegativos o átomos ionizados aumenta su reactividad.
 Persistencia-degradabilidad
• También son conceptos antagónicos. Se trata
de la dificultad para su degradación.

• Un producto persistente se puede acumular

en el suelo o en los seres vivos (sobre todo en
los eslabones superiores de la cadena trófica
con lo que aumentaría su peligrosidad.
La degradabilidad se cuantifica con la DT50

• DT50: tiempo que tarda un producto en reducir su

concentración a la mitad.
• También se llama hemivida
• Depende de su reactividad-estabilidad
• Depende también de las condiciones ambientales
como temperatura, humedad, ph, radiacciones
electromagnéticas (Luz solar) seres vivos ,
biodisponibilidad.
Se utiliza la DT50 por ser el punto de
la curva mas reproductible y objetivo
 Caracteristicas de peligrosidad de las
sustancias
• Fisicoquímicas  incendios explosiones
– Punto de ignición: conjunto de condiciones físicas (presión,temperatura, etc.) necesarias para que la sustancia empiece a
arder al acercar una fuente de calor (fuente de ignición) y se mantenga la llama una vez retirada la fuente de calor externa.

– Tª de autoignición: Temperatura mínima a la que una sustancia combustible es capaz de inflamarse y mantener la

combustión en ausencia de una fuente de ignición

– Presión de vapor: es la presión que ejerce la fase gaseosa o vapor sobre la fase líquida en un sistema cerrado a una
temperatura determinada

–  Límite Inferior de Inflamabilidad (LII) es la concentración mínima de gas en el aire por debajo de la cual el
fuego no es posible. 

– Límite Superior de Inflamabilidad (LSI) es la máxima concentración de gas en el aire por encima de la cual el

fuego no es posible.

• Toxicológicas  sobre el ser humano

• Ecotoxicológicas: se clasifican en distintas categorías mediante
estudios de degradabilidad , acumulación, ensayos de toxicidad sobre
semillas, bacterias, algas, peces, microcrustaceos, etc.
 Evaluación toxicológica
• toxicidad es la capacidad de una sustancia
química de producir efectos perjudiciales
sobre un ser vivo, al entrar en contacto con él.

• La acción tóxica consiste en la modificación de

las funciones normales del organismo a
cualquier nivel dando unas manifestaciones
llamadas EFECTO
• La evaluación toxicológica trata de averiguar la
relación cuantitativa de la dosis con el efecto.

• Trata de averiguar también de que forma el

tóxico produce el efecto.

• Se basa en que el daño de un tóxico es función de

la concentración o dosis y el tiempo en que
actúa.
 Muy en resumen:
• Los estudios y ensayos
toxicológicos(evaluación toxicológica) tratan
de
– 1º identificar los peligros y las distintas formas de
toxicidad de una sustancia o formulado
– 2º Determinar a qué dosis o concentración
produce sus efectos tóxicos
– 3º Determinar el grado de persistencia y
acumulación/bioacumulación del producto
 Pasos de una evaluación toxicológica

• Evaluación cualitativa
• Evaluación cuantitativa
• Evaluación de la exposición
 Evaluación cualitativa 1
• Tiene como fin identificar un peligro potencial
y averiguar el tipo especifico de toxicidad. Lo
hace mediante:
a) Ensayos de determinación de la toxicidad (riesgos
para la salud humana)
b) Ensayos de determinación de la ecotoxicidad
c) Ensayos para determinar persistencia y
acumulación
 Evaluación cualitativa 2
a) Ensayos de determinación de la toxicidad (riesgos para la salud humana)
• Toxicidad aguda
– Letalidad
– morbilidad
– Irritación y corrosión
– Efectos graves pero no letales
• Toxicidad crónica(determinación de la rotoxicidad a dosis repetidas)
– A corto plazo
– A largo plazo
• Alergogénesis
• Mutagenesis, carcinogénesis y toxicidad reproductiva
• Neurotoxicidad, inmunotoxicidad…
• Alteraciones del comportamiento y la conducta
 Evaluación cualitativa 3
b) Ensayos de determinación de la ecotoxicidad
(riesgos para el medio ambiente)
• Determinación de toxicidad en:
– Bacterias, algas, microcrustáceos
– Peces
– Semillas y plantas superiores
– Gusanos terrestres
– Insectos y aves
 Evaluación cualitativa 4
c) Ensayos para determinar persistencia y
acumulación de una sustancia en la cadena
trófica (alimentaria)
• Demanda química de oxigeno (DQO)
• Demanda biológica de oxígeno (DBO)
• Ensayos de biodegradabilidad
• Ensayos de movilidad y de absorción
• Ensayos de simulación de cadena trófica
 Evaluación cualitativa 5
• Todos estos ensayos se deben hacer con
metodología internacionalmente reconocida y
regulada por normas legislativas europeas y
españolas
Evaluación cualitativa 6
 Evaluación cuantitativa 1
• Se determina la relación dosis-respuesta y dosis-
efecto.

• En toxicología experimental dosis es la cantidad de

una sustancia suministrada a un organismo vivo en 24
h
• Cuando el tóxico se suministra a animales/organismos
acuáticos o se suministra en el aire, el concepto de
dosis se sustituye por concentración.
 Evaluación cuantitativa 2
• Se hacen mediante experimentación animal in
vivo e in vitro.

• Se llama relación dosis –respuesta a la

existente entre la magnitud de la exposición y
el nº de individuos afectados por un
determinado efecto.
 Evaluación cuantitativa 3
• Relación dosis respuesta
– Primero se debe objetivizar cual es el efecto: muerte,
inmovilidad(parálisis) irritación dermica u ocular etc.
– Después se somete a diversas poblaciones de o de
individuos a determinadas dosis o concentraciones
del tóxico.
– Se observa la respuesta en las poblaciónes de
individuos expuestos cuantificando el efecto.
– Se comparan los efectos de las distintas dosis
 Evaluación cuantitativa 4
• Se elaboran entonces las curvas de dosis-
respuesta
 Evaluación cuantitativa 5
• Habrá distintas dosis para distintas
respuestas(distintos efectos, paralisis,
detención del crecimiento, muerte…)
 Evaluación cuantitativa 6
• Las curvas D-R son sigmoideas porque siempre
hay unos pocos individuos muy susceptibles al
toxico y siempre hay unos pocos individuos
mas resistentes al efecto.
 Evaluación cuantitativa 7
• Ademas las zonas inferior y superior son muy
variables
 Evaluación cuantitativa 8
• Si estudiamos la dosis –respuesta de forma
aguda, es decir a dosis única o a muy pocas
dosis repetidas, obtenemos los siguientes
parámetros toxicológicos
– ED50: dosis efectiva media
– CE50 : concentración efectiva media
– DL50 :dosis letal media
– CL50 : concentración letal media
 Evaluación cuantitativa 9
• Dosis –efecto: es distinto a la anterior por que
describe la relación entre la magnitud de la dosis o
concentración y la intensidad del efecto.
• El efecto es gradual y proporcional al incremento de
la dosis. Suelen usarse gráficas semilogarítmicas. La
determinación dosis-efecto permite establecer
ciertos parámetros útiles. LOAEL, NOAEL,
LOEC,NOEC, DMT y IC50.
• Todos estos parametros son propios de dosis
repetidas durante un tiempo largo (3 meses o mas)
es decir investigan la toxicidad cónica)
 La toxicidad crónica puede ser de dos
maneras
1.- efectos sin umbral (efectos cancerígenos)

2.- Efectos con umbral ( no cancerígenos)

• LOAEL, NOAEL, LOEC,NOEC, DMT y IC50
son todos parámetros de efectos no
cancerígenos
 Evaluación cuantitativa 10
• LOAEL (Lowest observable adverse effect) es la dosis o
concentración mas baja que produce efectos observables
estadisticamente significativos.
• NOAEL (No observed adverse effect level) es la dosis o
concentración mas alta que no tiene efectos adversos
observables estadisticamente significativos.
 Evaluación cuantitativa 11

• LOEC: Concentración ambiental mínima que produce

efectos observables (=LOAEC pero sin ser adversos)
• NOEC: Concentración ambiental máxima sin efectos
observables (=NOAEC pero sin ser adversos)
• DMT: Dosis máxima tolerada, es el nivel mas alto de dosis
que produce signos de toxicidad en animales sin alterar
de forma importante la supervivencia en relación con la
prueba que se usa.
• IC50:concentración inhibitoria media, aquella que produce
una inhibición en un 50 % del parametro estudiado.
 Realiza el siguiente ejercicio
Resultados de un estudio de 90 días en ratas (ejemplo de
cálculo de LOAEL):

Dosis
(mg/kg/día)
Grupo durante el Resultados
período de
estudio
Control 0 No se observan efectos adversos
Se observan efectos adversos con
Tratado 1 1 diferencias significativas respecto al
grupo control
Se observan efectos adversos con
Tratado 2 5 diferencias significativas respecto al
grupo control
Se observan efectos adversos con
Tratado 3 25 diferencias significativas respecto al
grupo control

1.- ¿Se trata de un estudio experimental o epidemiológico?

2.- Calcula NOAEL y LOAEL

• Es un estudio experimental (Un ensayo)
• en este estudio no se puede calcular el NOAEL
pues todos han tenido efectos tóxicos.
• En este estudio el LOAEL es 1 mg/k/día lo que
no quiere decir que dosis menores no tengan
también efectos adversos.
 Evaluación cuantitativa 12

• La mayoría de estos datos que estamos viendo

son obtenidos en el laboratorio y operando
con especies animales o vegetales. ¿Cómo
aplicar todo esto al ser humano?

• Lo que se hace es aplicar márgenes de

seguridad (arbitrarios claro)suelen estar entre
10 y 10.000
 Evaluación de la exposición
• Un producto puede ser muy tóxico pero no
tener contacto con el ser humano. Ejemplo es
el amianto compacto.

• Se define exposición como el contacto que

tiene un organismo con un agente químico.
 Evaluación de la exposición 2
• Para evaluar la exposición debemos tener en cuenta cosas
como:
• Frecuencia/volumen respiratorio para los tóxicos
vehiculados por el aire.
• Agua que se bebe al día  para tóxicos del agua (que variará
con la dieta, temperatura ambiental…)
• Ingesta diaria de un determinado alimento si este contiene el
tóxico.
• Superficie de contacto, si entra por la piel…
• Persistencia y acumulación
• Propiedades fisico-químicas coeficiente de reparto octanol
agua (KOW)
• …
 Evaluación de la exposición 3
• persistencia
 Evaluación de la exposición3
• Acumulación

• bioacumulación
• ESTUDIAREMOS MAS DEL CONTROL DE LA
EXPOSICIÓN EN LA 3ª PARTE DEL TEMA 4
Programas de seguridad química
• Programa internacional de Seguridad Química
(IPCS) liderado por la OMS desde el 1980 tiene
2 objetivos:
– A) establecer las bases científicas de la evaluación
de la toxicidad de productos químicos
– B) reforzar los recursos nacionales en materia de
seguridad
https://www.who.int/ipcs/es/