Tipos de Isotermas

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ISOTERMAS DE ADSORCIÓN

Angelo varela lizcano


TIPOS DE ISOTERMAS

Una isoterma de adsorción


(también llamada isoterma de
sorción) describe el equilibrio de la
adsorción de un material en una
superficie (de modo más general
sobre una superficie límite) a
temperatura constante. Representa
la cantidad de material unido a la
superficie (el sorbato) como una
función del material presente en la
fase gas o en la disolución.

Clasificación de las isotermas según la IUPAC.


ISOTERMA DE FREUNDLICH
1. Aunque esta isoterma tiene un origen empírico,
puede demostrarse teóricamente considerando que
la magnitud del calor de adsorción varía
Ln (q) exponencialmente con el recubrimiento de la
superficie.
Ln q = Ln k + (1/n) LnC 2. En esta isoterma no hay un recubrimiento límite
ni se propone una adsorción monomolecular, sino
multimolecular.
Ln (C)
3. A presiones moderadamente bajas la dependencia
de la cantidad adsorbida con la presión presenta un
comportamiento del tipo:

𝑞=𝑘𝐶 1/ 𝑛
ISOTERMA DE TEMKIN La isoterma de Temkin supone que el calor
de adsorción disminuye linealmente con la
cobertura debido a las interacciones
adsorbente-adsorbato, y que la adsorción se
caracteriza por una distribución uniforme de
las energías de unión, hasta en cierta energía
q de enlace máxima. La ecuación queda
) expresada de la siguiente manera:
𝑞=𝐶 1 𝐿𝑛( 𝐶 2 𝐶 )
La ecuación linealizada de la isoterma de
Ln(C)
Temkin generalmente se expresa de la
forma
siguiente:
)
ISOTERMA DE GIBBS

El potencial termodinámico energía de Gibbs para la GDS, cuando la fase fluida es una mezcla
binaria de n1 moles de solvente y n2 moles de soluto, se expresa en función de las correspondientes
variables de estado:4 temperatura, presión, componentes y área superficial del adsorbente:

La diferencial total de la energía de Gibbs para la GDS se expresa mediante la siguiente ecuación
ISOTERMA DE GIBBS
Después de tener en cuenta las siguientes relaciones,1,3,6
Para el sistema de referencia Gibbs definió los potenciales termodinámicos de superficie, Pσ, como
aquellos correspondientes a la fase superficial GDS, de la siguiente manera

donde P es para el sistema total de adsorción, Ps para el adsorbente y Pf para la fase fluida.
Área específica de superficie, asp, definida como el área superficial, A, por unidad de masa del
adsorbente, ms,

En el desarrollo del formalismo termodinámico de la GDS se asume que el volumen del adsorbente
es constante y que la superficie es homogénea e inerte, es decir que el potencial de adsorción es el
mismo en toda la superficie y que ésta no modifica su área superficial, energía interna y entropía
durante la adsorción física o fisisorción, de modo que:
ISOTERMA DE GIBBS
Después de tener en cuenta las siguientes relaciones,1,3,6
ISOTERMA DE GIBBS
Después de aplicar a la Ecuación 11 el teorema de Euler y diferenciar se tiene,3,4

Al comparar las Ecuaciones 11 y 16, y teniendo en cuenta la Ecuación 2 se concluye que

La Ecuación 17 es una ecuación del tipo Gibbs-Duhem que muestra la relación entre
las cantidades intensivas de las dos fases, a T y p constantes, sin una contribución
significativa de la superficie. Cuando en la fase fluida la relación n2/n1 es pequeña, en
el plano de Gibbs se cumple que Γ1 0, de modo que la Ecuación 17 queda finalmente
como
ISOTERMA BRUNAUER, EMMETT Y TELLER (BET)

Este tipo de isoterma se puede ajustar a la ecuación


llamada BET, desarrollada por Brunauer, Emmett y
Teller.
La isoterma BET es una extensión del argumento de
Langmuir:
- La primera capa obedece a un calor de adsorción.
- Las capas posteriores a la primera tienen un calor
de adsorción igual al calor de licuefacción.
La ecuación BET reproduce bastante bien capas
adsorbidas físicamente.
ISOTERMA BRUNAUER, EMMETT Y TELLER (BET)

La similitud entre fuerzas de fisisorción y de licuefacción


(van der Waals) ⇒ la adsorción en superficies planas y
convexas, continua hasta que la superficie queda cubierta
con una capa multimolecular de líquido.
Se obtiene igualando las velocidades de condensación y
evaporación en las diversas capas.
𝑃
𝑉 (𝑃 °− 𝑃) Supone que la energía característica de adsorción del
vapor corresponde a la primera capa, en tanto que la
energía de licuefacción del vapor sirve para las siguientes
capas.

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