Hidrolisis y KPS

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UNIVERSIDAD NACIONAL

SANTIAGO ANTUNEZ DE MAYOLO


ESCUELA DE INGENIERIA SANITARIA

CURSO: PROCESOS QUÍMICOS


TEMA: EQUILIBRIO QUIMICO

DOCENTE : Mg. ANGEL GONZALES CABRERA

CICLO : 2022-0
PROPOSITO:

 Conocer y comprender lo relacionado ha hidrolisis

- Conocer y comprender el producto de la solubilidad (Kps)


HIDROLISIS DE SALES
En el agua pura los iones hidronio y los iones hidroxilo son
iguales en numero, presentando reaccion neutra este liquido.
Pero cuando se disuelve una sal en agua, la solución
conformada puede permanecer neutra, volverse acida o
básica si uno o mas de los iones de la sal agregada reaccionan
con cualquiera de los iones del agua destruyéndose la igualdad
entre la concentración de iones hidronio y la concentración de
iones hidroxilo. Si tiene lugar tal reaccion se dice que la sal esta
hidrolizada y el fenómeno se denomina hidrolisis.

SAL + AGUA = SOLUCION: * Neutra


hidrolisis * Acida
*Básica
HIDROLISIS: Se define como la reaccion entre el agua
y las sales para producir, ácidos débiles, bases débiles
o ambas, como resultado de la hidrolisis la solución
acuosa de una sal puede ser acida, básica o neutra.
CLASIFICACION DE LAS SALES
1.SALES DE ACIDOS Y BASES FUERTES
Ejemplos:
 KNO3 , NaSO4, ,etc.
Estas sales no sufren hidrolisis, por lo tanto, sus
soluciones son neutras
2. SALES DE ACIDOS DEBILES Y BASES FUERTES
Ejemplos:
CH3COONa , NaCN, NaN02 , Na2SO3 ,Na2S, etc.
Estas sales sufren hidrolisis reaccionando el ANION con el ion HIDRONIO, dejando
un exceso de iones hidroxilo y la solución será BASICA.
EJEMPLO :

Si tomamos el CH3COONa, el mecanismo de reaccion esta representado por las


siguientes ecuaciones químicas:

CH3COONa → CH3COO- + Na+

Etapas de la hidrolisis:
H 2O + H 2O ⇔ H3O+ + OH-
CH3COO- + H3O+ ⇔ CH3COOH + H 2O

Hidrolisis completa : CH3COO- + H2O ⇔ CH3COOH + OH-

Acido débil sol. básica


La constante de hidrolisis(Kh) esta relacionada con Kw y Ka.
Kh= Kw / Ka =[ CH3COOH ] [ OH- ] / [CH3COO- ]

El pH de estas soluciones, si el grado de hidrolisis es


menor del 10% se calcula aplicando la siguiente formula
deducida a partir de la reaccion de hidrolisis.
pH = 1/2pKw + 1/2 pKa +1/2 Log [SAL]

3. SALES DE ACIDOS FUERTES Y BASES DEBILES


EJEMPLO:
NH4Cl, NH4NO3, etc.
Estas sales se hidrolizan, reaccionando el catión con el ion
oxidrilo (OH-) ,dejando un exceso de iones hidronio (H O ) y 3
+

la solución será acida, por ejemplo si tomamos el NH4Cl,


el mecanismo de reaccion será:
NH4Cl → NH4+ + Cl-
Etapas de la hidrolisis:
H2O + H2 O ⇔ H 3O+ + OH-
NH4+ + OH- ⇔ NH4OH

Hidrolisis completa: NH4+ + 2 H2O ⇔ NH4OH + H3O+


Base débil sol. Ácida

La constante de hidrolisis Kh esta relacionada con Kw y Kb.


Kh = Kw / Kb = [NH4OH ] [H3O+ ] / [NH4+ ]
A partir de esta ecuación se deduce una formula para determinar el PH de la
solución en caso que la hidrolisis sea pequeña, MENOR DEL 10% .

pH = 1/2 pKw - 1/2pKb -1/2 Log [SAL]


4.SALES DE ACIDOS DEBILES Y BASES DEBILES
Estas sales tienen un grado de hidrolisis mas amplio que las dos
anteriores ya que tanto el anión como el catión reaccionan con
los iones del agua formando un acido débil y una base débil, si el
acido y la base son aproximadamente de la misma fuerza,
entonces la solución es neutra. En resumen:
Si : Ka=Kb La solución es neutra
Ka > Kb la solución es acida
Ka < Kb la solución es alcalina o básica.
El mecanismo de la reaccion de hidrolisis es :
CH3COONH4 → CH3COO- + NH4+
Etapas de la hidrolisis:
H2O + H2O ⇔ H3O+ + OH-
CH3COO- + H3O+ ⇔ CH3COOH + H2 O
NH4+ + OH- ⇔ NH4OH
Hidrolisis completa: CH3COO- + NH4+ + H2O ⇔ CH3COOH + NH4OH
La constante de hidrolisis(Kh) esta relacionada con Kw, Ka y Kb.

Kh = Kw / Ka Kb = [CH3COOH ][NH4OH] / [CH3COO- ] [NH4+ ]

El PH se calcula con la formula :


pH = 1/2 pKw + 1/2 Pka - 1/2 pKb
Como se puede ver el PH de una solución de este tipo de sal no depende de la
concentración inicial de la sal, solo depende de Kw, Ka y Kb.
EJEMPLOS:
1.calcular el pH y el % del grado de hidrolisis existente en una solución de
CH3COONa al 0,3M a 25° C. si Ka = 1.76x10-5

Solución:

CH3COONa → CH3COO- + Na+

[CH3COONa] = [CH3COO- ] = 0,30M


CH3COO- + H2O ⇔ CH3COO H + OH

Moles iniciales: 0,3 0 0


Moles que reaccionan: -X +X +X
Moles en equilibrio : 0,3-X +X +X
Kh = [CH3COO H] [OH ] / [CH3COO- ]
Kh = Kw/ Ka = 1x10-14 / 1,76x10-5
Kh = 5,68x10-10
= (X) (X) / 0.3 –X
5,68x10-10
–X : no se considera cuando Ka =
1,76x10-5 porque es pequeña
= (X) (X) / 0.3
5,68x10-10

5,68x10-10 =
X2 / 0,3
X =[OH] = 1 ,3x10-5
pOH = - Log
1 ,3x10-5
pH + pOH = 14
pH + 4,88 = 14
pH = 14 - 4,88
pH=9,12 Rpta
% hidrolisis = cantidad hidrolizada x 100 / Cantidad inicial
% hidrolisis = (1 ,3x10-5 )x100 /0,30
% hidrolisis = 4,3x10-3 RPTA

Este problema también se puede resolver aplicando la formula:


pH = 1/2pKw + 1/2 p Ka +1/2 Log [SAL]
pH =1/2( -Log 1x10-14 ) + 1/2 (-Log 1,76x10-5 ) +1/2Log 0,30
pH =7 + 2,38 +1/2 (-0,52 )
pH =9,108 =9,11
2. Calcular el pH y el % de hidrolisis , existente en
una solución 0,45 M de NH4Cl a 25° C. si Kb =
1.78x10-5

Solución:

La ecuación de ionización de la sal es :

NH4Cl → NH4+ + Cl-

[NH4Cl ] = [NH4+ ] =0,45M


Ecuación de hidrolisis
NH4+ + 2H2O ⇔ NH4OH + H 3O +

M.I. : 0,45 0 0

M.R.: -X +X +X
Kh = Kw /Kb = 1x10-14 / 1.78x10-5

Kh = 5,62x10-10

(5,62x10-10 ) = X2 / 0,45

X= [H3O+] =1,59x10-5

pH = - log
1,59x10-5

pH = 4,79 Rpta
Calcular los gramos de NaCN anhidro que se deben
añadir a un litro de agua para obtener una solución
con una concentración del ion hidronio tal, que su PH
sea 11,4 . Si a25°C Ka= 4,93x10-10
Solución

CN + H2O → H CN + OH-

Kh = Kw/ Ka = 1x10-14 /4,93x10-10


Kh = 2,03x10-5
Kh = X2 /
[CN- ] CONTINUAR
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD ( Kps )
Nernst introdujo el concepto de producto de solubilidad en
1889 y rige para toda reaccion en que se produzca una
precipitación.
En una solución saturada de cualquier electrolito ligeramente
soluble, el producto de las concentraciones de los iones
elevadas a una potencia igual al coeficiente del ion en la
ecuación que presenta la disolución del electrolito, es una
constante a una temperatura determinada.
El Kps es solo función de la temperatura y la naturaleza de la
sustancia ligeramente soluble, y se determina
experimentalmente en situación de equilibrio y se encuentran
tabuladas en tablas.
SOLUBILIDAD: La solubilidad de un compuesto es la cantidad
de compuesto disuelto en una solución saturada a una
determinada temperatura.
Cuanto mas bajo sea su Kps el compuesto será mas
insoluble. Como consecuencia de la aplicación del
producto de la solubilidad tenemos que se producen
los fenómenos de solubilización o disolución y la
precipitación así con la obtención de una solución
saturada.
Para que una sustancia precipite, el producto de las
concentraciones de sus iones elevados a sus
respectivos coeficientes debe ser mayor que el Kps.
Tomando como ejemplo al AgCl.

AgCl(s) ⇔ Ag+ + Cl-


[Ag+] [Cl- ] > Kps
Para que un precipitado se disuelva, es necesario que
el producto de las concentraciones de sus iones
elevados a su respectivo coeficiente, sea inferior al
Kps.
[Ag+] [Cl- ] < Kps
Para tener una solución saturada en equilibrio es
necesario que el producto de las concentraciones de
sus iones elevadas a sus respectivos coeficientes, sea
igual al Kps.
[Ag+] [Cl- ] = Kps
Es conveniente aclarar que venimos usando en este curso
las concentraciones en lugar de actividades, esto solo es
correcto para soluciones muy diluidas o ideales, en las
cuales los iones están tan separados unos de otros que no
ejercen ninguna interacción entre ellos, en caso
contrario es necesario el uso de actividades.
PROBLEMAS:
1. Calcular el producto de la solubilidad del cromato de plata
Ag2CrO4(s) , sabiendo que su solubilidad es 2,5x10-2 g/L

Solución:

Kps =?

S= g/L
2,5x10-2
M =332 g/mol
Ag2CrO4(s)

La ecuación química es :

Ag2CrO4(s) ⇔ 2Ag+ + CrO42-

0 0
Ag+ ]2 [CrO42- ]
Kps = [

La [Ag2CrO4 ] = constante y esta incluida en el Kps


Sea S la cantidad solubilizada, las concentraciones en el
equilibrio son:
[Ag+ ] = 2S
[CrO42- ] = S
Kps = ( 2S )2 S
Kps = 4S3
Como Kps debe estar en función de la concentración hay que
hacer la conversión a molaridad para reemplazar.
Pero S=2,5x10-2 g/L X 1mol /332 g =
7,53x10-5 Moles
Reemplazando valores en Kps:

Kps = 4( -5 M ) 3 = -12
2. Calcular la solubilidad en g / 100ml y g/L del (Mg(OH)2 ), si su Kps es 1,5x10-11 a
temperatura ambiente.
Solución:
S= g/100ml =?
S= g/L =?
Kps= 1,5x10-11

M Mg(OH)
2 =58 g/mol
La ecuación de ionización:
Mg(OH)
2 ⇔ Mg2+ +2(OH-)
0 O
S 2S
Kps = [Mg2+ ] [OH-]2
Las concentraciones en el equilibrio son :

[Mg2+ ] = S
Reemplazando valores en Kps :
1,5x10-11 = S(2S)2
1,5x10-11 = 4S3
S=1,55x10-4 M = [ ]
S=1,55x10-4 Mol/L x58 g/mol = 8,99x10-3 g/L Rpta O
[ ] = S/Masa molecular,
S= [ ] Masa molecular
S=8,99x10-3 g/L x1L/1000mL X 100mL de lo que se pide
S=8,99x10-4 g/100mL
Otra forma:
8,99x10-3 g -----------------1000mL
S ----------------- 100ml
-4
La solubilidad del cloruro de plata a 20 °C es 4x10-4
g/250 Ml . Calcular el valor de la constante del producto
de solubilidad (Kps ) y el pKps.
Solución:
La solubilidad del cloruro de plata a 20 °C es 4x10-4
g/250 Ml . Calcular el valor de la constante del producto de
solubilidad (Kps) y el pKps.
Solucion:
Datos
S= 4x10-4 g/250 mL
Kps =?
M =143,5 g/mol
La ecuación de ionización
AgCl(s) ⇔ Ag+ + Cl-
0 0
S S
Kps = [Ag+ ] [Cl- ]
[Ag+ ]= S
[Cl- ]=S
Kps = S2
Pero:

S= 4x10-4 g/250 mL(1000 ml/1L) (1mol/143,5g )


[ ]=S= 1,115x10-5 mol/L
Reemplazando valores en el Kps
Kps= (1,115x10-5 )2
Kps= 1,24x10-10 Rpta
PKps=- Log 1,24x10-10
PKps= 9,9 Rpta
Cual es el producto de solubilidad Kps y el valor del PKps del
sulfato de plata, si la solubilidad de la sal es 5,7x10-3 g/ml a
25° C.
Solución:
Cual es el producto de solubilidad Kps y el valor delKps del
sulfato de plata, si la solubilidad de la sal es 5,7x10-3 g/ml a 25° C.
Solución:
Datos
Kps =?
PKps =?
S= 5,7x10-3 g/mL
M =312 g/mol
Ag2 SO4 ⇔ 2 Ag+ + SO42-
0 0
2S S
Kps = [Ag+ ]2 [SO42- ]
Las concentraciones en el equilibrio:
[Ag+ ]= 2S
[SO42- ]= S
Reemplazando valores en Kps
Kps = ( 2S )2 S
Kps = 4S 3
Pero: S= 5,7x10-3 g / mL x 1mol / 312g x1000 mL / 1L
S= 1,83x10-2 mol / L

Kps = 4 (1,83x10-2 ) 3
Kps = 2,45x10-5 Rpta

PKps = - Log 2,45x10-5


PKps = 4,61 Rpta
EJERCICIO PROPUESTO
Una solución saturada de BaF2 es 7,5x10-3 M .Cual es el Kps del
BaF2 y el PKps.
Solución:
Ba F2 ⇔ Ba+ + 2F-
0 0
S 2S

Kps = [Ba2+ ] [F-]2

[Ba F2 ]= S=
GRACIAS

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