Mg. Quím.

Mary Flor Cesare Coral

[email protected].

Decima Unidad Sesión 3

 DISOLUCIONES ACUOSAS Y EQUILIBRIO
QUIMICO

• En el equilibrio químico,
químico las
velocidades a las que transcurre
un proceso o una reacción, en un
sentido es igual a la velocidad en
sentido inverso.

09/02/22 2
 CLASIFICACION DE LAS DISOLUCIONES DE ELECTROLITOS

• Un electrolito es una sustancia que

al disolverse en agua, da lugar a la
formación de iones y que permiten
que la energía eléctrica pase a través
de ellos y conduzcan la electricidad.

09/02/22 3
 ELECTROLITOS
• Pueden ser:
• Fuertes: Se ionizan completamente o casi
completamente. La reacción es irreversible. Por
ejemplo

HCL H+ +Cl-
Débiles: Están solo parcialmente ionizados. La
reacción es reversible. Por ejemplo:

NH3 + H2O NH4+ + OH-

09/02/22 4
 CLASIFICACION DE LOS ELECTROLITOS

FUERTES DEBILES

los ácidos inorgánicos Muchos ácidos

como HNO3, HClO4, H2SO4, inorgánicos como H2CO3,
HCl, HI, HBr, HClO·, HBrO3 H3BO3,H3PO4,H2S, H2SO3
Los hidróxidos alcalinos La mayoría de los
y alcalinotérreos ácidos orgánicos
La mayoría de las sales Amoniaco y la mayoría
de las bases orgánicas

09/02/22 5
 ELECTROLITOS VS ACIDOS Y BASES

• Cuando una sustancia iónica se disuelve en solventes

polares se forman “iones” en un proceso de “ionización”. Un
"ion" es, por tanto, un átomo o grupo de átomos con carga
eléctrica residual positiva o negativa (no neutros).

• Si el proceso no es completo, es decir que la disolución es

parcial, se establece un equilibrio dinámico entre reactivos y
productos, es decir, entre las sustancias y los iones disueltos,
llamado “equilibrio iónico”.

09/02/22 6
 ÁCIDOS Y BASES CARACTERISTICAS

ACIDOS BASES
• Son compuestos que tienen un sabor • Tienen sabor amargo característico.
agrio típico, llamado sabor ácido. • Sus disoluciones acuosas producen
• Producen una sensación punzante en una sensación suave (jabonosa) al
contacto con la piel. tacto.
• Sus disoluciones acuosas cambian el color • Sus disoluciones acuosas cambian el
de muchos colorantes vegetales; por
ejemplo, producen un color rojo con el
color de muchos colorantes
tornasol (azul). vegetales; por ejemplo, devuelven el
• Contiene hidrógeno que puede liberarse,
color azul al tornasol enrojecido por
en forma gaseosa, cuando a sus los ácidos.
disoluciones acuosas se añade un metal • Precipitan muchas sustancias, que
activo, como, por ejemplo, cinc. son solubles en los ácidos.
• Disuelven muchas sustancias. • Pierden todas sus propiedades
• Cuando reaccionan con hidróxidos características cuando reaccionan
metálicos, pierden todas sus propiedades con un ácido.
características.

09/02/22 7
 ACIDOS Y BASES FUERTES
• La ionizacion del HCl en disolucion acuosa es
completa ya que es un acido fuerte y tiene una gran
tendencia a ceder el protón
HCl (g) + H2O H3O+(ac) + Cl- (ac)
• El agua es una base lo suficientemente fuerte como
para aceptar protones de un acido en una reacción
que tiene lugar de forma completa.
• Se dice que el agua tiene un efecto nivelador sobre
los ácidos.

09/02/22 8
 ACIDOS Y BASES FUERTES

• No se debe confundir un ácido débil con un

ácido diluido. Un ácido débil tiene una
Ka pequeña  , y un ácido diluido tiene una
concentración baja. Es posible tener un ácido
diluido, fuerte o un ácido concentrado, débil.

09/02/22 9
 ACIDOS Y BASES

HCl + H2O ⇋ H3O+ + Cl-

• En este caso el equilibrio se desplaza hacia la

derecha al ser la base conjugada de HCl, Cl-,
una base débil, y H3O +, el ácido conjugado de
H2O, un ácido débil.

09/02/22 10
 ACIDOS Y BASES CONJUGADOS

Dos especies químicas que difirieren únicamente en un determinado número de

protones forman lo que se denomina par conjugado. Las reacciones como las de
arriba transcurren siempre de manera que se forman las especies más débiles.
Así, el ácido más fuerte y la base más fuerte de cada par conjugado reaccionan
para dar ácidos y bases conjugadas más débiles. La limitación principal de esta
definición se encuentra en la necesidad de la presencia de H+ en los reactivos.

09/02/22 11
 ACIDOS Y BASES CONJUGADOS
• Al perder el protón, el ácido se convierte en su base
conjugada, la base al ganar el protón, se convierte en
su ácido conjugado.
Ácido 1 ⇋ Base 1 + protón

Aquí el ácido1 y la base1 son un par ácido-base

conjugado.
De la misma forma, cada base produce un ácido
conjugado por aceptar un protón
Base 2+ protón ⇋ Ácido 2

09/02/22 12
 ACIDOS Y BASES CONJUGADAS
• Al contrario, el fluoruro de hidrógeno, HF, es un
ácido débil en agua y no transfiere con facilidad un
protón al agua:

HF + H2O ⇋ H3O+ + F-

• Este equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda

pues H2O es una base más débil que F- y HF es un
ácido más débil (en agua) que H3O+

09/02/22 13
 ACIDOS Y BASES CONJUGADAS
En general , cuanto más fuerte sea un ácido tanto más débil será su base
conjugada , y viceversa.
De una manera cuantitativa , la fuerza de un ácido (o de una base) puede
expresarse mediante el valor de la constante de equilibrio , que resulta de
aplicar la Ley de Acción de Masas a la reacción de dicho ácido (o base) con
agua. Así , para el caso general de un ácido AH tendremos :

AH + H2O H3O+ + A-

K= [H3O+][A-]
[AH][H2O]
 

09/02/22 14
 LEY DE ACCION DE MASAS

• “Es una relación que establece que los

valores de la expresión de la K de
equilibrio son constantes para una
reacción en particular a una temperatura
dada, siempre que se haya sustituido las
concentraciones en equilibrio”.

09/02/22 15
Ley de acción de las masas de Guldberg y
Waage:
“La velocidad de una reacción química es
proporcional al producto de las concentraciones
molares de las sustancias reaccionantes, cada una
elevada a una potencia igual al número de moléculas
que aparecen en la ecuación equilibrada”
En base a esta ley, diremos que cuando reaccionan
dos compuestos A y B:
aA + bB ⇋ cC + dD

donde: a, b, c y d son los coeficientes que indican el

número de moles o moléculas de cada compuesto.

09/02/22 16
La velocidad con la cual A y B reaccionan es
proporcional a sus concentraciones o sea:
v1 = k1 · Aa · Bb velocidad directa

v2 = k2 · C c · Dd velocidad indirecta

k1 y k2 = constantes de velocidad de reacción directa e

inversa
Cuandorespectivamente.
se alcanza el equilibrio, las velocidades de
ambas reacciones, la directa y la inversa son iguales:
v1 = v2

De donde: k1 · Aa · Bb = k2 · C c · Dd

  Ke = k1 / k2 = C c · Dd /  Aa · Bb

  Ke = cte. de equilibrio, varía con la temperatura y la

09/02/22 17
presión.
 EJEMPLO: 

En un recipiente cerrado de 1L de capacidad hay

una mezcla de H2 y CO2.

Al llegar al equilibrio, la concentración de la

sustancia es:
CO2 = 0,07 moles/ litro

H2O = 0,95 " "

CO = 0,95 " "

H2 = 8,05 " "

Hallar la cte Ke de equilibrio.

09/02/22 18
 Reacción:
CO2 + H2 ⇋ CO +H2O

 
Ke= CO ·  H2O = 0,95 · 0,95 = 1,60
 CO2 · H2 0,07 · 8,05

Existen algunos ácidos conocidos como

polipróticos, tales como el ácido carbónico que tiene
dos protones que se pueden separar de la molécula;
otros como el ácido fosfórico ó el cítrico, pueden perder
tres protones.
Estos protones se separan de a uno de la molécula,
de modo que hay una serie de etapas de disociación.
09/02/22 19
Las tres etapas de disociación del ácido fosfórico
son:
Primera etapa: PO4H3 + H2O ⇋ H3O+ + PO4H2–

Segunda etapa: PO4H2– + H2O ⇋ H3O+ + PO4 H--

Tercera etapa: PO4 H–2 + H2O ⇋ H3O+ + PO4-3

 Las constantes de disociación, para las tres etapas a 25ºC

son:
K1 = PO4H2– · H+ / PO4H3 = 7,52 ·10–3

K2 = PO4H–2 · H+ / PO4H2– = 6,23 · 10–8

K3 = PO4–3 · H+ / PO4H–2  = 4,8 · 10–13

09/02/22 20
 Disociación del agua:
El agua es un electrolito débil, poco disociado. Cuando
ocurre esta disociación, existirán tanto iones
hidrógenos como iones hidroxilos.
 

H2O ⇋ OH– + H+

En realidad no existe el H+ libre, sino que existe como

H3O+ (ion hidronio)

2H2O ⇋ H3O+ + OH–

09/02/22 21
 Considerando la Ley de acción de las masas,
decimos que al disociarse una molécula de agua:
v1
H2O ⇋ OH– + H+
v2

En donde:
v1 = k1 · H2O

v2 = k2 · OH– ·  H+

 En el equilibrio v1 = v2

k1 · H2O = k2 · OH– ·  H+

 
09/02/22 22
 por lo tanto podemos decir que la cte. Ke de
equilibrio: 
Ke = k1 = OH– · H+
k2 H2O

Ke · H2O = OH– · H+ (1)

Kw = OH– · H+ Kw = Producto iónico del H2O

Los corchetes indican las concentraciones en

moles /l.
La concentración del agua, en el agua pura, es igual
al n° de gramos de agua en un litro divididos por el
peso molecular,
o sea 1000/ 18 = 55,5 M
09/02/22 23
La cte. Ke puede expresarse como Ke = 1,8 · 10-16 a
25°C
Reemplazando en (1), el producto iónico del agua o
Kw será igual a:

Kw = Ke · H2O = 55,5 · 1,8 x 10-16

Kw = 10-14

Cuando la solución
 
es neutra, se verifica que
numéricamente
 H+ =  OH-
Kw =  H+ ·  OH-  Kw =  H+ ·  H+ =  H+2
√
Kw =  H+ =OH-

09/02/22
√ 10-14 = 10-7 M =  H+ =OH- 24
pH. Definición:

Para evitar el uso de exponentes negativos, Sorensen

introdujo una escala conveniente (escala de pH) para
expresar las concentraciones de iones hidrógeno.
En base a ésta, definimos el pH de una solución como
el logaritmo de la inversa de la concentración de iones
Hidrógeno.

 H+ = 10-pH aplicando logaritmos

log  H+ = -pH · log 10 = -pH
multiplicando por –1 - log  H+ = pH
del mismo modo:

09/02/22
pH = log 1/H+ 25
 Así, por ejemplo, en el caso del agua pura, vimos
anteriormente que:
 H+ =10-7 M
pH = - log  H+
pH = - log 10-7
pH = -(-7 · log 10) = 7

Si consideramos los conceptos vistos anteriormente:

Kw = OH– · H+ aplicando logaritmos

log Kw = log OH– + log H+ multiplicando por -1

-log Kw = -log OH– +(- log H+)

09/02/22 26
Si - log H+ = pH,
- log OH- será igual a pOH y -log Kw será igual a
pKw
pKw = pH + pOH
Si Kw = 10-14

pKw = -log Kw = -log 10-14

pKw = 14

14 = pH + pOH
Resultado válido para soluciones diluídas

09/02/22 27
 Basándonos en esta relación, conociendo el
pH, podremos calcular el pOH de una solución.
Así si el pH es por ej de 2, su pOH será:
14 = pH + pOH 14 = 2 + pOH

14-2 = pOH

12= pOH

De esta relación, también surge la llamada escala

de pH:

09/02/22 28
 Cálculo del pH de ácidos y bases fuertes:
Acidos fuertes: HCl - HI - HB - HNO3 - etc  
Ej: Hallar el pH de HCl, cuya concentración es 0,001M =
10–3 M
pH = - log 10-3 = - (-3 log10) = 3
Bases fuertes: Na OH - KOH - LiOH -Ca(OH)2 - Ba (OH)2 -

Ej.: Hallar el pH de una solución de KOH de concentración

0,0001M = 10-4M
pOH = - log OH– = - log 10-4 = - ( – 4 log 10 ) = 4
pOH = 4
 pH=
09/02/2214 - pOH =14 - 4 = 10 29
 Cálculo del pH de ácidos y bases débiles:
 Ácidos Débiles:
Por ej: Hallar el pH de una solución de ácido acético,
CH3COOH, 0,001M siendo Ka = 1,8 · 10-5

CH3COOH ⇋ CH3COO- + H+
Ka = [CH3COO-] [H+]
[CH3COOH]
Vemos que en la reacción, se forman tantos iones
acetato (CH3COO-) como iones Hidrógeno (H+),  sus
concentraciones molares serán numéricamente iguales:
[CH3COO-]= [H+] 
Ka = [H+]2
09/02/22
[CH3COOH] 30
 Si llamamos Ca a la concentración molar del
ácido, la concentración de moléculas no disociadas
[CH3COOH] será igual a Ca - [H+]  

Ka = [H+]2

Ca - [H+]

Podemos despreciar [H+] en el denominador por ser

un valor muy pequeño
Ka = [H+]2
Ca

H + = Ka · Ca = H+2 de donde:

  H + = K a · Ca
09/02/22 31
 Aplicando esta fórmula en el ejercicio enunciado,
decimos que:

H + = 1,8 · 10 5 · 10 3
H + = 8
1,8 ·10
 

H + = 1,34 x 10-4 M
 Teniendo la H+, podremos calcular el pH:
 pH = - (log 1,34 · 10-4) = - (log 1,34 - 4) = - 0,127 + 4 =
3,873
Otra forma de obtener la H+ para electrolitos débiles es:

09/02/22 H+ = α . Ca 32
 Bases débiles:
 Para las bases débiles, se procede del mismo
modo:

OH– = K b ·C b Kb = cte. de disociación

de la base
Cb = conc. de la base

Ej.: Cuál es el pH de NH4OH cuya concentración es

0,003 M, sabiendo que Kb = 1,85 x 10-5

09/02/22 33
OH– = K b ·C b  1,85 ·10 5 ·3 ·10 3  55,5 ·10 8  2,36 ·10 4 M

pOH= - (log 2,36 · 10-4 ) = - (log 2,36 - 4 ) = 3,62

 pH = 14 - pOH
pH = 14 - 3,62 = 10,38

Cálculo de H+:
Ej.: Si el pH de una solución es 4, ¿cuál es la H+?
 Si pH = - log H + = 4
H + = antilog -pH = 104 M

09/02/22 34
 NEUTRALIZACION
• Una reacción de neutralización es una
reacción entre un acido y una base.
• Generalmente, en las reacciones acuosas
ácido-base se forma agua y una sal.
• Así pues, se puede decir que la neutralización
es la combinación de iones hidrógeno y de
iones hidróxido para formar moléculas de
agua. Durante este proceso se forma una sal.

09/02/22 35
 NEUTRALIZACION
• Las reacciones de neutralización son
generalmente exotérmicas, lo que significa
que producen calor.
• Generalmente la siguiente reacción ocurre:
ácido + base → sal + agua

09/02/22 36
 NEUTRALIZACION
• Ácido1+ Base2 ⇋ Ácido2+ Base1

• Ejemplos:

NH3 + H2O ⇋ NH4+ + OH-

base1 acido2 ácido conjug1 base conjug2

H2O + HNO2 ⇋ H3O+ + NO2-

base1 acido2 ácido conjug1 base conjug2

09/02/22 37
 ESPECIES ANFOTERAS
• Especies que tienen propiedades ácidas y
básicas.
• Los disolventes anfóteros se comportan como
ácidos en presencia de solutos básicos y como
bases en presencia de solutos ácidos
• El agua puede actuar como una base o un
ácido.

09/02/22 38
 ESPECIES ANFOTERAS
• Son también anfóteros por naturaleza los
iones intermedios de los ácidos polipróticos.
• Los ácidos polipróticos no ceden de una vez y
con la misma facilidad todos los protones ,
sino que lo hacen de forma escalonada.

09/02/22 39
 ESPECIES ANFOTERAS
• Los disolventes anfóteros experimentan auto
ionización o autoprotolisis para formar un par
de especies iónicas. Es una reacción
espontánea.
• base1 + ácido2 acido1 + base2
• H 2O + H 2O ⇋ H3O+ + OH-.
• CH3OH + CH3OH ⇋ CH3OH2 + CH3O-
• NH3 + NH3 ⇋ NH4+ + NH2-

09/02/22 40
 EQUILIBRIO QUIMICO
• Las reacciones químicas nunca dan la
conversión completa de reactivos a
productos. Avanzan hacia un estado de
equilibrio químico en el que la relación de las
concentraciones de reactivos y productos es
constante.

• Las expresiones de la constante de equilibrio

son ecuaciones algebraicas.
09/02/22 41
 PRINCIPIO DE LE CHATELIER

• Cuando un sistema en equilibrio químico es

perturbado por un cambio de temperatura,
presión, o concentración, el sistema
modificara la composición en equilibrio en
alguna forma que tienda a contrarrestar este
cambio de la variable

09/02/22 42
 CONSTANTES DE EQUILIBRIO
• La influencia de la concentración (o de la
presión si las especies son gases) sobre la
posición del equilibrio químico se puede
representar adecuadamente en términos
cuantitativos por medio de una expresión de
la constante de equilibrio.
• Las constantes de equilibrio no dan
información acerca de la velocidad a la cual se
alcanza el equilibrio.

09/02/22 43
 CONSTANTES DE EQUILIBRIO
wW + xX yY + zZ

• Las letras mayúsculas representan las

formulas de las especies químicas y las
minúsculas los números enteros mas
pequeños necesarios para hacer los ajustes de
la ecuación

09/02/22 44
 CONSTANTES DE EQUILIBRIO
K= [Y]y[Z]z
[W]w[X]x

Los términos entre corchetes es la

concentración molar si la especie es un
soluto disuelto
La presión parcial en atmósferas si la
especie es un gas
09/02/22 45
 CONSTANTES DE EQUILIBRIO
• Si una (o mas) de las especies son un liquido
puro, o un sólido puro o el disolvente esta en
exceso, ninguno de estos términos aparece en
la expresión de la constante de equilibrio.
• Por ejemplo si Z es el disolvente agua la
expresión quedara:
• K= [Y]y
[W]w[X]x

09/02/22 46
 CONSTANTES DE EQUILIBRIO

Kw = Constante del producto iónico

Kps = Producto de solubilidad
Ka ò Kb Constante de disociación
Kredox = Equilibrio de oxidación reducción

09/02/22 47
 CONSTANTES DE EQUILIBRIO
• Disociación del agua
2H2O H3O+ + OH- Kw. = [H3O+][OH-]
• Acido-base
HCOOH + H2O H3O+ + HCOO- Ka = [H3O+][HCOO-]
[ HCOOH ]
NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb = [NH4+][OH-]
[ NH3 ]
• Solubilidad
PbI2(s) Pb+2 + 2I- Kps. = [Pb+][I-]2

• Formación de complejo
Ni+2 + 4CN- Ni(CN)42- Kf = [Ni(CN)42- ]
[Ni+2 ] [CN- ]4

09/02/22 48
 CONSTANTES DE EQUILIBRIO

• Oxidación-reducción
IO3- + 5I-+ 6H+ 3I2(ac)+3H2O Keq= [I2]3
[IO3-] [I-]5[H+]6
• Equilibrio de distribución de un soluto en disolventes inmiscibles
I2(ac) I2 (org) Kd = [I2]org
[I2]aq

09/02/22 49
 CONSTANTE DEL PRODUCTO ONICO

• 2H2O H3O+ + OH-

• K = [H3O+ ][OH-]
[H2O]2
• La concentración del agua en soluciones acuosas es
muy grande comparada con las concentraciones de
los iones hidronio e hidróxido por lo que el termino
[H2O]2 se puede omitir. Entonces
•
Kw = [H3O+ ][OH-] = 10-14

09/02/22 50
 EQUILIBRIOS ACIDO BASE
Para resolver problemas de equilibrios, en los que se deban
conocer las concentraciones de las especies en equilibrio
habrá que plantear un sistema de ecuaciones, con tantas
ecuaciones como especies existan en el equilibrio. Las
ecuaciones del sistema proceden de:

09/02/22 51
 Los pasos para la resolución de los problemas de equilibrio pueden
resumirse en:

a) Plantear los equilibrios que tienen lugar.

b) Identificar las especies.

c) Plantear las constantes de equilibrio.

d) Plantear los balances de masa.

e) Plantear el balance de carga si es necesario.

La resolución directa del sistema de ecuaciones obtenido nos

conducirá a la solución del problema. Sin embargo, el sistema
suele ser muy complejo, por lo que se debe proceder a reducir el
número de ecuaciones, y realizar una serie de simplificaciones que
dependerán del tipo de problema y de las condiciones en el
equilibrio.
09/02/22 52
 EQUILIBRIO DE SOLUBILIDAD

Al producirse la precipitación, los balances de masas

de las especies implicadas en la misma, dejan de
cumplirse pues parte de la masa que antes había en
la disolución a pasado al precipitado. Por el
contrario, la disolución permanece saturada en las
especies que forman el precipitado, de forma que se
cumple el producto de solubilidad:
a A + b B    < = >   Aa Bb

Ks = [A]a [B]b

09/02/22 53
Un problema común en equilibrios de precipitación es la
determinación de la solubilidad, s, de un precipitado en
diversas condiciones experimentales.
La solubilidad se define como la concentración del
precipitado que se haya en disolución.
En el caso anterior, si el precipitado Aa Bb se añade en agua
destilada, la solubilidad será:

s = concentración de Aa Bb disuelta = [A] / a = [B] / b

por lo que:
(2)                                         Ks = (a s)a (b s)b
(3)                                         s = (Ks / ( aa bb)) 1/(a+b)

09/02/22 54
 APLICACIONES DE LAS CONSTANTES DEL
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD

• La mayoría de las sales poco solubles se disocian

completamente en soluciones acuosas saturadas.

• Cuando se dice que una sal poco soluble esta

completamente disociada, no significa que toda la sal
esta disuelta, sino que la poca cantidad que lo este
se habrá disociado por completo

09/02/22 55
 APLICACIONES DE LAS CONSTANTES DEL
PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
• Ej. Un exceso de yodato de Bario se equilibra con agua; la disociación
• Ba(IO3)2(s) Ba2+(ac) + 2IO-3 (ac)

• K = [Ba2+][IO3-]2
• [Ba(IO3)2(s)]
• La concentración de un compuesto en estado sólido es constante,
entonces

• K = [Ba2+][IO3-]2 = Kps constante del producto de solubilidad.

• Para que esta ecuación sea valida siempre debe haber algo de sólido

09/02/22 56
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
• Solubilidad de un precipitado en agua pura
• La expresión del producto de solubilidad
permite calcular rápidamente la solubilidad de
una sustancia poco soluble que se ioniza
completamente en agua. Ej.:
• Cuantos g de Ba(IO3)2 (487g/mol) se pueden
disolver en 500 ml de agua?
• K =1.57*10-9

09/02/22 57
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
• Ba(IO3)2(s) Ba2+(ac) + 2IO-3 (ac)
• Kps = [Ba2+][IO3-]2 = 1.57*10-9

• Por c/mol de Ba(IO3)2(s) que se disuelve se forma 1 mol

de Ba2+(ac) entonces
• la solubilidad molar de Ba(IO3)2(s) = [Ba2+]
• Como se forman dos moles de IO-3/mol de Ba2+ la [IO3-]
=2 [Ba2+] luego
• 1.57*10-9 = 4 [Ba2+]3

09/02/22 58
 PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
• Efecto del Ion común en un precipitado

• El efecto del Ion común es el causante de la

disminución de la solubilidad de un
precipitado iónico cuando se agrega a la
solución en equilibrio un compuesto soluble
que tiene uno de los iones del precipitado

09/02/22 59
 APLICACIONES DE LAS CONSTANTES DE DISOCIACION
ÁCIDO-BASE
• Cuando un ácido débil o una base débil se disocian
en agua, ocurre una disociación parcial. Por ej el
• HNO2 + H2O H3O+ + NO2-

• Ka = [H3O+ ][NO2-]
• [HNO2]
• El H2O no aparece en el denominador por que la
concentración de ella es muy grande comparada con
la del ácido y su disociación no altera la [H2O]

09/02/22 60
 CONSTANTES DE DISOCIACIÓN PARES ÁCIDO-BASE
CONJUGADOS
• En las siguientes ecuaciones

• NH3 + H2O NH4+ + OH- Kb =[NH4+][OH-]

• [NH3]

• NH4+ +H2O NH3 + H3O+ Ka = [NH3][H3O+ ]

• [NH4+ ]

• Kb* Ka = [H3O+ ] [OH-] pero Kw= [H3O+ ] [OH-]

• Kw = Kb* Ka

09/02/22 61
 CONCENTRACIÓN DE IONES HIDRONIO EN
SOLUCIONES DE ÁCIDOS DÉBILES
• Cuando un ácido débil HA, se disuelve en agua hay
dos equilibrios que producen iones hidronio el de la
acidez y el del agua. Los producidos en la disociación
del agua son mucho mayores por lo tanto los de la
acidez se tornan despreciables.
• HA + H2O H3O+ + A-
• 2H2O H3O+ + OH-

• [A-] = [H3O+]

09/02/22 62
 CONCENTRACIÓN DE IONES HIDRONIO EN
SOLUCIONES DE ÁCIDOS DÉBILES
• Ej.:
• Calcular la [H3O+] en ácido nitroso 0.120M.

• HNO2 + H2O H3O+ + NO2-

• Ka =7.1*10-4 = [H3O+][NO2-] [H3O+]=[NO2-]

• [HNO2]

• [HNO2] = 0.120 - [H3O+]

• 7.1*10-4 = [H3O+]2
• 0.120 - [H3O+]

• (Pero [H3O+] es mucho menor que 0.120 o sea que [H3O+] del denominador se
desprecia)

09/02/22 63
 CONCENTRACIÓN DE IONES HIDRÓNIO EN
SOLUCIONES DE BASES DÉBILES
• El amoniaco acuoso es básico por
• NH3 + H2O NH4+ + OH-

• La especie predominante de esta solución es

el NH3.

• Kb = [NH4+][OH-]
• [NH3]

09/02/22 64
 SOLUCIONES TAMPON
• Es una mezcla de un ácido débil y su base conjugada
o de una base débil y su ácido conjugado y que
resiste los cambios de pH de una solución.
• Ejemplo la tampón de ácido acético - acetato de
sodio o cloruro de amonio - amoniaco
• Se utilizan para mantener el pH de una solución a
una temperatura constante y predeterminada.

09/02/22 65
CALCULO DE pH DE SOLUCIONES TAMPON

• Una solución que tiene un ácido débil HA y su base conjugada

A- puede ser ácida neutra o básica dependiendo de la posición
que mantengan entre si dos equilibrios competitivos

HA + H2O H3O+ + A- Ka = [H3O+][A-]

[HA]
A- + H2O OH- + HA Kb = [OH-][HA] = Kw
[A-] Ka

• Si el primer equilibrio tiende mas hacia la derecha que el

segundo será ACIDA sino será BASICA

09/02/22 66
 PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES TAMPON

• 1. Una solución se mantiene como tampón mientras

no se vean afectadas por la dilución. A medida que la
solución se diluye el efecto tampón se va perdiendo.
• 2. Cuando una solución no es taponada , la adición
de pequeñas cantidades de ácido o base fuerte
cambian rápidamente su pH, por el contrario si la
solución original esta taponada estas adiciones
difícilmente la afectan

09/02/22 67
 PREPARACION DE SOLUCIONES TAMPON

• Se preparan con un par ácido-base conjugada

elaborando un Ph cercano al deseado y luego
se ajusta con un ácido o una base fuerte hasta
que la lectura en el potenciómetro indique el
valor de Ph requerido

09/02/22 68
 PREPARACION DE SOLUCIONES TAMPON

• Preparar 500 ml de una solución tampón de pH 4.5

con ácido acético 1.0 M y acetato de sodio.

• [H3O+] = 10-4.5 = 3.16*10-5

• Ka= [H3O+] [OAC-] = 1.75*10-5

[HOAC]

• [OAC-] = 0.5534M = [OAC-]

[HOAC]

09/02/22 69
 EFECTO DE LOS ELECTROLITOS EN LOS
EQUILIBRIOS QUIMICOS
• Las constantes de equilibrio se deben expresar en
función de las actividades.
• La actividad de una especie se relaciona con su
concentración mediante el coeficiente de actividad.
• En algunos casos la actividad es igual a la
concentración. En los equilibrios iónicos no.
• En el caso de equilibrios iónicos se ven afectados por
la concentración en disolución de electrolitos que no
participen directamente en la reacción

09/02/22 70
 EFECTO DE LOS ELECTROLITOS EN LOS
EQUILIBRIOS QUIMICOS

• Las constantes de equilibrio basadas en

concentración se escriben frecuentemente con un
apostrofe: K`w, K`ps y K`a.
• La posición de muchos equilibrios en disolución
dependen de la concentración de electrolitos del
medio, incluso si el electrolito añadido no contiene
iones comunes con los que participan en el
equilibrio.

09/02/22 71
 EFECTO DE LAS CARGAS IONICAS EN LOS
EQUILIBRIOS

• La magnitud del efecto de los electrolitos depende

en gran medida de las cargas de las especies que
participen en el equilibrio.
• Cuando solo hay especies neutras la posición del
equilibrio es independiente de la concentración de
los electrolitos.
• Si participan especies iónicas, la magnitud del efecto
del electrolito aumenta con la carga.
• Por ejemplo la solubilidad del BaSO4 en KNO3 0.02M
es mayor que en agua pura por que el BaSO4 tiene 2
cargas
09/02/22 72
 EFECTO DE LA FUERZA IONICA
• El efecto del electrolito añadido en los
equilibrios es independiente de la naturaleza
química del electrolito, pero depende de la
fuerza iónica.
• La fuerza iónica es = μ = ½( [A]Z2A + [B] Z2B + [C] Z2C+…..)
• Donde [A] + [B] + [C] son las concentrations
molares de A,B,C y Z2A , Z2B + Z2C son las cargas.

09/02/22 73
 EFECTO DE LA FUERZA IONICA

• La fuerza iónica de una solución de un

electrolito fuerte que solo consista en iones
de una carga es idéntica a su concentración
molar total. Diferente si la solución tiene iones
de cargas múltiples donde la fuerza iónica es
mayor que la concentración molar.

09/02/22 74
 EL EFECTO SALINO

• El efecto salino resulta de las fuerzas de

atracción y repulsión electrostáticas que
existen entre los iones de un electrolito y los
iones que participan en un equilibrio.
• La concentración efectiva de los iones
disminuye a medida que aumenta la fuerza
iónica del medio.

09/02/22 75
 Solución de problemas de equilibrios múltiples

• Un sistema complejo puede ser por ejemplo:

BaSO4(s) Ba2+ + SO42-
SO42- + H3O+ HSO4- + H2O
2 H2O H3O+ + OH-
En este sistema hay 5 especies cargadas. Para resolver
este problema serian 3 Constantes. La mas
importante es la de balance de masas.
[Ba2+] = [ SO42- ] + [HSO4- ]
Numero de moles/L carga positiva = Numero de moles/L de cargas negativas

09/02/22 76
Solución de problemas de equilibrios múltiples
Escribir las
reacciones
ajustadas

Escribir la ecuación
para la cantidad
que se desconoce

Escribir las
expresiones de las
constantes de equilibrio

Escriba las expresiones

del balance de
masas
Fueron validas las
aproximaciones? Parar por que el problema
Escriba las expresiones no tiene solución
del balance de
carga
Resolver las ecuaciones
Problema para las incógnitas
El numero
resuelto Cuente el numero de
de ecuac. Es >
Establecer las ecuaciones y el
al numero de
aproximaciones numero de incógnitas
incógnita
convenientes
09/02/22 77
 Ejemplo
• Calcular la solubilidad de Fe(OH)3 en agua
1. Escribir las reacciones qcas
Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH-
2H2O H3O+ + OH-
2. Definir la incógnita .
Solubilidad = [Fe3+]
• Expresiones de las constantes de equilibrio:
[Fe3+] [OH-] = 2*10-39
[H3O+] [OH-]3=1*10-14
• Escribir las ecuaciones de balance de carga y masa
[OH-] = 3 [Fe3+] + [OH-] los dos balances son iguales.
• El numero de incognitas y de ecuaciones son iguales.

09/02/22 78
 Ejemplo
6. Hacer las aproximaciones.
[H3O+] es muy pequeña entonces [H3O+] << 3 [Fe3+] y 3 [Fe3+] =~ [OH-]
7. Solucion de las ecuaciones
Se despeja la [Fe3+] que es = a 9*10-11
• Se verifica la suposicion.
Con este valor de 9*10-11 se calcula la [OH- ] y da 3*10-10 y con este valor
se calcula [H3O+] y da 3/10-5 que no es mucho menor que el triple de
[Fe3+] . Esto significa que la suposicion no es valida.
Entonces 3 [Fe3+] << [H3O+] , luego la expresion del balance de masa es
[H3O+] = [OH-] = 1*10-7M.
Por tanto [Fe3+] =2*10-18M

09/02/22 79
 EFECTO DEL Ph EN LA SOLUBILIDAD

• La solubilidad depende del pH.

• Por lo general las precipitaciones analíticas se hacen
en disoluciones tamponadas.
• Los precipitados que contienen un anion que es la
base conjugada de un acido débil son mas solubles a
valores bajos de pH que a valores altos.

09/02/22 80
 CALCULOS DE LA SOLUBILIDAD CUANDO EL PH
ES CONSTANTE
• Ej: Calcule la solubilidad molar del oxalato de calcio en una solución tamponada
a Ph = a 4.0.
• 1. Los equilibrios pertinentes:
• CaC2O4 (s) Ca2+ + C2O42-
• El ion oxalato reacciona en agua para formar HC2O4- y H2C2O4. Por consiguiente hay
otros tres equilibrios presentes:
• H2C2O4 + H2O H3O+ + HC2O4-
• HC2O4- + H2O H3O+ + C2O42-
• 2 H2O H3O+ + OH-

• 2. Definir las incógnitas

• El oxalato de calcio es un electrolito fuerte por lo que su concentración molar
analítica es igual a la concentración del ion calcio en el equilibrio.:
• solubilidad = [Ca+2]

09/02/22 81
 CALCULOS DE LA SOLUBILIDAD CUANDO EL PH
ES CONSTANTE
• 3. Escribir las expresiones de las constantes de equilibrio
• [Ca+2][C2O42-] = Kps = 1.7 x 10-9

• [H3O+][HC2O4-] = K1 = 5.6 x 10-2

• [H2C2O4]

• [H3O+][C2O4-] = K2 = 5.42 x 10-5

• [HC2O4-]

• [H3O+][OH-] = Kw = 1.0 x 10-14

• 4. Expresiones de balance de masas Como el CaC2O4 es la única fuente de Ca y de las tres especies
de oxalato
• [Ca+2] = [C2O42-] + [HC2O4-] + [H2C2O4] = solubilidad.
• Además que si el pH es 4.00 entonces
• [H3O+] =1.00x 10-14 y [OH-] = Kw / [H3O+] = 1.0 x 10-10

09/02/22 82
 CALCULOS DE LA SOLUBILIDAD CUANDO EL PH
ES CONSTANTE
• 5. Escribir la expresión del balance de carga. Para mantener el Ph en 4.00
se necesita una tampón. El tampón consiste de un ácido débil HA y su
base conjugada A-. No se ha especificado la naturaleza y concentración de
las tres especies, de modo que la información es insuficiente para hacer
un balance de carga.

• 6.Cuente el numero de ecuaciones independientes e incógnitas. Se

tienen 4 incógnitas [Ca2+], [C2O4-], [HC2O4-], [H2C2O4] así como cuatro
relaciones algebraicas independientes.

• Lo que resta es hacer las aproximaciones que en este caso no es necesario

por que se obtiene una ecuación exacta fácilmente y por ultimo resolver
las ecuaciones.

09/02/22 83
 Reacciones Químicas
Unas sustancias se transforman en otras, por tanto
las propiedades de las primeras desaparecen
para dar lugar a unas nuevas propiedades, las de
los productos

Todos estos fenómenos son debidos a que los

reactivos iniciales rompen sus enlaces para
reorganizarse formando otros nuevos que darán
lugar a nuevas propiedades
09/02/22 84
Cambio físico Fundir hielo

La composición
química de una
Cambio químico sustancia cambia.
Oxidación del
hierro

A la sustancia le
Reacción química ocurre un cambio
químico y forma una
09/02/22
nueva sustancia. 85
 •Cuando una reacción química alcanza el estado de
equilibrio, las concentraciones de reactivos y productos
permanecen constantes en el tiempo, sin que se
produzcan cambios visibles en el sistema.
•En el equilibrio químico participan distintas sustancias
como productos y reactivos
• El equilibrio entre dos fases de la misma sustancia se
denomina equilibrio físico debido a que los cambios
que ocurren son procesos físicos.
•Equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en
que todas las especies reaccionantes se encuentran
en la misma fase
•Equilibrio heterogéneo se aplica a las reacciones en
las que alguna de las especies reaccionantes se
encuentra en una fase diferente.
09/02/22 86
 Reacciones en disolución

El agua es un disolvente
La mayor parte de las polar que actúa
reacciones de nuestro sobre los compuestos
Interés tienen lugar iónicos o compuestos
en medios acuosos. covalentes polares
produciendo su
ionización total o parcial
(equilibrio de
disociación)

09/02/22 87
 El agua es una molécula polar, forma
puentes de H consigo misma y con otros
solutos. El agua es un buen
disolvente para moléculas polares y
solutos cargados.

09/02/22 88
 REACCIONES Y ECUACIONES QUÍMICAS:

PRODUCTOS
REACTIVOS (transformación)

ruptura de formación de
enlaces reagrupamiento nuevos
enlaces

Una ecuación química indica de forma simbólica los cambios que tienen
lugar en una reacción química. Presentan la siguiente forma:
REACTIVOS PRODUCTOS
En toda reacción química se cumple el principio de conservación de la masa y
el principio de conservación de las cargas eléctricas, para ello, la reacción
química debe estar AJUSTADA

Una ecuación química está ajustada si se conserva el nº de átomos en

los dos miembros de la ecuación. Para ajustarla se utilizan los
coeficientes estequiométricos

N2 + 3H2 2NH3 89
09/02/22 89
 ¿Qué es un equilibrio químico?
• Es una reacción que nunca llega a
completarse, pues se produce en ambos
sentidos (los reactivos forman productos,
y a su vez, éstos forman de nuevo
reactivos).
• Cuando las concentraciones de cada una
de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al EQUILIBRIO QUÍMICO.

09/02/22 90
 Equilibrio de moléculas
(H2 + I2 2 HI)

© GRUPO ANAYA. S.A.

09/02/22 91
 Variación de la concentración con el
tiempo (H2 + I2 2 HI)
Equilibrio químico

[HI]
Concentraciones (mol/l)

[I2]

[H2]

Tiempo (s)

09/02/22 92
Ejemplo. Escribir la expresión de la constante de
equilibrio para la siguiente reacción:

NH3(ac) + H2O NH 4+ (ac) + OH-(ac)

Nota: Como la concentración del agua en una

solución acuosa permanece prácticamente constante,
el término [H2O] es una constante que no se escribe
en la expresión algebraica, ya que puede
considerarse parte de la constante Keq.

Keq= [NH4] [OH]

[NH3]
09/02/22 93
 Preguntas:

1.- Conociendo el valor de Keq para la hidrólisis del

amoniaco, ¿Cuál es la especie más
abundante en una solución acuosa de amoniaco, el
NH3 , el NH4+ o el ion OH-?
2.- Sabiendo que el valor de Keq debe mantenerse
constante, ¿Cómo variará la concentración de las
especies NH3 y NH4+ si la concentración de OH-
aumenta?
3.- ¿Cómo variará la concentración de las especies
NH3 y NH4+ si la concentración de OH- disminuye?
09/02/22 94
 Nota importante:
Los sólidos no se incluyen en las
expresiones de constantes de equilibrio
porque su concentración en la fase
acuosa es igual a cero. Su concentración
en la fase sólida (que es donde sí se
encuentran), es constante, por lo que
dicha concentración no se escribe,
puesto que se considera parte de la Keq.
(de modo que en su lugar escribimos
simplemente un “1”.

09/02/22 95
 Constante de equilibrio (Kc)

• En una reacción cualquiera:

aA+bB cC+dD
la constante Kc tomará el valor: c d
[C ]  [D ]
Kc  a b
[ A]  [B]
• Para concentraciones en el equilibrio la Kc cambia con
la temperatura
• ¡ATENCIÓN!: Sólo se incluyen las especies gaseosas y/o en
disolución. Las especies en estado sólido o líquido tienen
concentración constante y por tanto, se integran en la
constante de equilibrio.
09/02/22 96
 Constante de equilibrio (Kc)
• En la reacción anterior:
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)
2
[HI ]
Kc 
[H 2 ]  [ I 2 ]
• El valor de KC , dada su expresión, depende de
cómo se ajuste la reacción.
• Es decir, si la reacción anterior la hubiéramos
ajustado como: ½ H2(g) + ½ I2(g) HI (g), la
constante valdría la raíz cuadrada de la anterior.

09/02/22 97
Ejercicios:Escribir las expresiones de KC para los siguientes equilibrios
químicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c)CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).

[NO2 ]2
• a) K c  • c) K c  [CO2 ]
[N2O4 ]

[NOCl ]2
• b) K c  K c  [CO2 ]  [H2O ]
[NO ]2  [Cl 2 ] • d)

09/02/22 98
Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se introducen 3 g de
PCl5, estableciéndose el equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g).
Sabiendo que la KC a la temperatura del experimento es 0,48,
determinar la composición molar del equilibrio..

Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

Moles inic.: 3/208,2 0 0
Moles equil. 0,0144 – x x x
0,0144  x x x
conc. eq(mol/l)
0,25 0,25 0,25
x x

[PCl 3 ]  [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC    0,48  x  0,0130
[PCl 5 ] 0,0144  x
0,25
09/02/22 99
Moles equil. 0,0014 0,013 0,013
 Constante de equilibrio (Kp)
• En las reacciones en que intervengan gases es
mas sencillo medir presiones parciales que
concentraciones:
aA+bB cC+dD
y se observa la constancia de Kp viene definida
por:

pCc  pDd
KP  a d
pA  pD
09/02/22 100
 Constante de equilibrio (Kp)
En la reacción vista anteriormente:
2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
p(SO3)2
Kp = ———————
p(SO2)2 · p(O2)
De la ecuación general de los gases:
p ·V = n ·R·T se obtiene:
n
p =  ·R ·T = concentración · R · T
V
SO32 (RT)2
Kp = —————————— = K c · (RT) –1
SO22 (RT)2 · O2 (RT)
09/02/22 101
 Constante de equilibrio (Kp)
(continuación)
• Vemos, pues, que KP puede depender de la
temperatura siempre que haya un cambio en el nº de
moles de gases

pcc · p Dd Cc (RT)c · Dd (RT)d

Kp = ———— = —————————— =
pAa · pBb Aa (RT)a · Bb (RT)b

n
K P  KC  (RT )

en donde n = incremento en nº de moles de gases

(n
09/02/22 productos
– nreactivos) 102
 Ejemplo: Calcular la constante Kp a 1000 K en la reacción de
formación del amoniaco vista anteriormente. (KC = 1,996
·10–2 M–2)

N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)

n = nproductos – nreactivos = 2 – (1 + 3) = –2
KP = Kc · (RT)n =
L 2
atm·L –2
1,996 ·10 ——2· 0,082 ——— ·1000K
–2
=
mol · mol · K

Kp = 2,97 · 10–6 atm–2

09/02/22 103
Ejercicios: La constante de equilibrio de la reacción: N2O4 2 NO2
vale 0,671 a 45ºC . Calcule la presión total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10 atmósferas y a dicha
temperatura. Datos: R = 0,082 atm·l·mol-1·K-1.

De la ecuación de los gases podemos deducir:

p 10 atm · mol ·K
[N2O4]inic. = ——— = ————————— = 0, 38 M
R·T 0,082 atm·L · 318 K
Equilibrio: N 2 O4 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38 0
conc. Equil. (M) 0,38 – x 2x
NO22 4x2
Kc = ——— = ———— = 0,671  x = 0,18
N2O4 0,38 – x
104
09/02/22 104
 ASPECTOS BÁSICOS DEL EQUILIBRIO
QUÍMICO.
Estado de equilibrio: estado en que la composición
del sistema permanece constante en el tiempo.

Perspectiva cualitativa.
• Equilibrio dinámico.
• Los sistemas evolucionan espontáneamente hacia un
estado de equilibrio.
• Las propiedades del estado de equilibrio son las mismas,
independientemente de la dirección desde la que se alcanza.

09/02/22 105
 106

VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA.

• Cuando se produce una reacción química, las

concentraciones de cada reactivo y producto va
variando con el tiempo, hasta que se produce el
equilibrio químico, en el cual las concentraciones de
todas las sustancias permanecen constantes.

09/02/22
 La velocidad de una reacción es una magnitud positiva que expresa el
cambio de la concentración de un reactivo o un producto con el tiempo

Algunas reacciones son casi instantáneas, como la explosión del TNT; otras son
muy lentas, como la transformación de diamante en grafito

Ejemplo I2 (g) + H2 (g) 2 HI (g)

• La velocidad de la reacción puede expresarse en término del aumento de la

concentración de producto ocurrida en un intervalo de tiempo t :

HIt  HIt HI

v 2 1

t 2  t1 t
• También puede expresarse como la disminución de la concentración de los
reactivos ocurrida en un intervalo de tiempo t :
I2 t  I2 t I 2 
v 2 1

t 2  t1 t
09/02/22 107
 Problema: En la reacción 2 CO2 2 CO + O2 se han formado 0,3
moles de O2 en 10 segundos. Calcula la velocidad de reacción en ese intervalo
de tiempo, referida al reactivo y a los productos

Solución: De acuerdo con la estequiometría de la reacción, se formarán 0,6

moles de CO mientras que desaparecerán 0,6 moles de CO2
 Velocidad de desaparición  CO 2   0,6
de CO2 en el intervalo de 10 s: v   0,06molL1s 1
t 10

 Velocidad de aparición CO 0,6

de CO en el intervalo de 10 s: v   0,06molL1s 1
t 10
Velocidad de aparición O 2  0,3
de O2 en el intervalo de 10 s: v   0,03molL1s 1
t 10
108
09/02/22 108
 ORDEN DE UNA REACCIÓN.

Cuando todos los reactivos se hallan formando una misma fase física
(reacciones homogéneas), la velocidad es proporcional a las concentraciones
de los reactivos elevada cada una de ellas a una determinada potencia. Sea la
reacción:
a A + b B  productos

La velocidad de reacción se expresa como: v = K [A]m [B]n

K = constante de velocidad o velocidad específica

Esta ecuación se denomina ecuación de la velocidad o ley de la velocidad

de la reacción y debe determinarse experimentalmente

El valor del exponente al que está elevada la concentración de un reactivo

en la ecuación de velocidad se denomina orden de la reacción con respecto
a dicho reactivo. La suma de todos los exponentes se llama orden total o
simplemente orden de la reacción

109
09/02/22 109
• En la expresión: v = k · [An · [Bm
• Se denomina orden de reacción ......al valor
suma de los exponentes “n + m”.
• Se llama orden de reacción parcial a cada uno de
los exponentes. Es decir, la reacción anterior es
de orden “n” con respecto a A y de orden “m”
con respecto a B.

110
09/02/22 110
Problema: La ley de velocidad para la reacción A B es de la forma v = K [A]2
¿Cuál es el orden de la reacción con respecto a A y el orden total?

Solución:
La reacción es de orden 2 con respecto a A
El orden total también es 2, ya que en la reacción de velocidad sólo
aparece la concentración de A

Problema: La velocidad de la reacción del proceso no espontáneo

aA + bB productos está dada por la expresión v = K [A] [B]
¿Cuál es el orden total de la reacción?

Solución:
La reacción es de primer orden respecto al reactivo A
La reacción es de primer orden respecto al reactivo B
El orden total de la reacción es 1 + 1 = 2

111
09/02/22 111
 Ejemplo: Determina los órdenes de reacción total y
parciales de las reacciones anteriores:
H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g) v = k · [H2 · [I2
H2 (g) + Br2 (g)  2 HBr (g) v = k · [H2 · [Br21/2

H2 (g) + I2 (g)  2 HI (g) v = k · [H2 · [I2

– Reacción de segundo orden (1 + 1)
– De primer orden respecto al H2 y de primer orden
respecto al I2.
H2 (g) + Br2 (g)  2 HBr (g) v = k · [H2 · [Br2 ½
– Reacción de orden 3/2 (1 + ½)
– De primer orden respecto al H2 y de orden ½ respecto al
Br2. 112
09/02/22 112
 FACTORES QUE AFECTAN A LA VELOCIDAD DE
UNA REACCIÓN .

VELOCIDAD DE REACCIÓN

Concentración Presencia de Facilidad de los

de los reactivos catalizadores reactivos para
entrar en contacto

Temperatura Naturaleza de
del sistema los reactivos

113
09/02/22 113
 Naturaleza de los reactivos:
La velocidad de reacción varía mucho según la naturaleza de los reactivos.
Por ejemplo, un trozo de sodio pierde inmediatamente su brillo debido a su
reacción con el oxígeno y el agua atmosféricos. El hierro también reacciona
con el oxígeno y la humedad del aire, formando herrumbre, pero de forma
más lenta

Oxidación del sodio Oxidación del hierro

114
09/02/22 114
 Concentración de los reactivos
La velocidad de una reacción aumenta cuando crece la concentración de los
reactivos. Al aumentar el número de moléculas confinadas será mayor la
frecuencia con que éstas colisionan entre sí.

Por ejemplo, una astilla de madera arde con relativa rapidez en el aire (que
contiene 20% de oxígeno) pero se inflama inmediatamente con oxígeno puro,
que contiene mayor concentración de moléculas

115
09/02/22 115
 Facilidad de los reactivos para entrar en contacto

• Si las reacciones se llevan a cabo en fase gaseosa o en disolución líquida, las

moléculas de los reactivos colisionan con mucha facilidad.
• Cuando un de los reactivos es sólido, y se reduce el tamaño de las partículas,
reduciéndolo a un polvo fino, aumenta el área de contacto con los otros reactivos,
lo que se traduce en un aumento de la velocidad de la reacción

Por ejemplo, al dividir un cubo de 1 cm de arista en 106 cubos de 0,01 cm

de arista, el área se multiplica por 100

116
09/02/22 116
 Temperatura del sistema
La velocidad de casi todas las reacciones aumenta al elevar la temperatura. Un
aumento de 10 ºC hace que se duplique la velocidad de la reacción.
Cuanto más alta sea la temperatura, mayor será la energía cinéticas de las
moléculas, lo que supone un aumento del número de colisiones moleculares
y por consiguiente, un aumento de la velocidad de la reacción.

 La temperatura de los insectos

sigue las oscilaciones del ambiente.
Por ello, la actividad de una abeja es
inferior en invierno, porque las
reacciones bioquímicas de su
organismo son más lentas.

 El carbón y la gasolina no arden

a temperatura ambiente, pero cuando
se calientan se produce una rápida
combustión.

117
09/02/22 117
 Presencia de un catalizador

Los catalizadores son sustancias que, añadidas a los reactivos, aumentan la

velocidad de la reacción.

Por ejemplo, la reacción entre H2 y O2 ocurre a velocidad despreciable a

temperatura ambiente, pero en presencia de platino finamente dividido la
reacción es bastante rápida.

Al final de la reacción, los catalizadores aparecen íntegros, aunque a veces,

en distinto estado de agregación.

La naturaleza del catalizador puede determinar los productos de la reacción.

Ejemplo: cuando se utiliza níquel como catalizador, la reacción entre

el CO y el H2 produce metano
Ni
CO(g )  3H 2 (g )  CH 4 (g )  H 2O(g )
Si se utiliza óxido de cinc, se forma metanol
CO(g)  2H 2 (g ) ZnO

 CH 3OH(g) 118
09/02/22 118
 Características
ÁCIDOS: BASES:
• Tienen sabor agrio. • Tiene sabor amargo.
• Son corrosivos para la piel. • Suaves al tacto pero
• Enrojecen ciertos corrosivos con la piel.
colorantes vegetales. • Dan color azul a ciertos
• Disuelven sustancias colorantes vegetales.
• Atacan a los metales • Precipitan sustancias
desprendiendo H2. disueltas por ácidos.
• Disuelven grasas.
• Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases. • Pierden sus propiedades al
reaccionar con ácidos.

119
 Definición de Arrhenius
• Publica en 1887 su teoría de “disociación iónica”.
iónica”
– Hay sustancias (electrolitos) que en disolución se disocian
en cationes y aniones.

• ÁCIDO: Sustancia que en disolución acuosa disocia

cationes H+.

• BASE: Sustancia que en disolución acuosa disocia

aniones OH–.
120
 Disociación
• ÁCIDOS:
• AH (en disolución acuosa)  A– + H+
• Ejemplos:
– HCl (en disolución acuosa)  Cl– + H+

– H2SO4 (en disolución acuosa) SO42– + 2 H+

• BASES:
• BOH (en disolución acuosa)  B + + OH–
• Ejemplo:
NaOH (en disolución acuosa)  Na+ + OH–

121
 Neutralización
• Se produce al reaccionar un ácido con una base por
formación de agua:

H+ + OH– — H2O

• El anión que se disoció del ácido y el catión que se disoció

de la base quedan en disolución inalterados (sal disociada):

NaOH +HCl — H2O + NaCl (Na+ + Cl–)

122
 Teoría de Brönsted-Lowry.
• ÁCIDOS:
• “Sustancia que en disolución cede H+”.

• BASES:
• “Sustancia que en disolución acepta H+”.

123
 Par Ácido/base conjugado
• Siempre que una sustancia se comporta como ácido
(cede H+) hay otra que se comporta como base
(captura dichos H+).
• Cuando un ácido pierde H+ se convierte en su “base
conjugada” y cuando una base captura H+ se convierte
en su “ácido conjugado”.
– H+
ÁCIDO (HA) BASE CONJ. (A–)
+ H+
+ H+
BASE (B) ÁC. CONJ. (HB+)
– H+ 124
Ejemplo de par Ácido/base conjugado
Disociación de un ácido:
HCl (g) + H2O (l)  H3O+ (ac) + Cl– (ac)
• En este caso el H2O actúa como base y el HCl al
perder el H+ se transforma en Cl– (base conjugada)

Disociación de una base:

NH3 (g) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH– (ac)
• En este caso el H2O actúa como ácido pues cede H+
al NH3 que se transforma en NH4+ (ácido conjugado)
125
 Teoría de Lewis ( )
ÁCIDOS:
• “Sustancia que contiene al menos un átomo
capaz de aceptar un par de electrones y
formar un enlace covalente coordinado”.
BASES:
• “Sustancia que contiene al menos un átomo
capaz de aportar un par de electrones para
formar un enlace covalente coordinado”.

126
 Teoría de Lewis (Ejemplos)
• HCl (g) + H2O (l)  H3O+ (ac) + Cl– (ac)
En este caso el HCl es un ácido porque contiene un átomo (de H)
que al disociarse y quedar como H + va a aceptar un par de
electrones del H2O formando un enlace covalente coordinado
(H3O+).

• NH3 (g) + H2O (l) NH4+ (ac) + OH– (ac)

En este caso el NH3 es una base porque contiene un átomo (de
N) capaz de aportar un par de electrones en la formación del
enlace covalente coordinado (NH 4+).

127
 Teoría de Lewis (cont.)
• De esta manera, sustancias que no tienen
átomos de hidrógeno, como el AlCl3 pueden
actuar como ácidos:
• AlCl3 + :NH3 Cl3Al:NH3

• Cl H Cl H
| | | |
Cl–Al + : N–H  Cl–AlN–H
| | | |
Cl H Cl H

128
 Equilibrio de ionización del agua.
• La experiencia demuestra que el agua tiene una pequeña
conductividad eléctrica lo que indica que está parcialmente
disociado en iones:
2 H2O (l) H3O+ (ac) + OH– (ac)
• H3O+ · OH–
Kc = ——————
H2O2
• Como H2O es constante por tratarse de un líquido,
llamaremos Kw = Kc · H2O2
Kw  [H3 O  ] × [OH - ]

• conocido como “producto iónico del agua”

agua
129
 Concepto de pH.
• El valor de dicho producto iónico del agua es: KW (25ºC) =
10–14 M2
• En el caso del agua pura:
———–
H3O+ = OH– =  10–14 M2 = 10–7 M

• Se denomina pH a: pH   log [H3 O  ]

• Y para el caso de agua pura, como H3O+=10–7 M:

pH = – log 10–7 = 7

130
 Tipos de disoluciones
• Ácidas: H3O+ > 10–7 M  pH < 7
• Básicas: H3O+ < 10–7 M  pH > 7
• Neutras: H3O+ = 10–7 M  pH = 7

• En todos los casos: Kw = H3O+ · OH–

• luego si H3O+ aumenta (disociación de un ácido),
entonces OH– debe disminuir para que el producto
de ambas concentraciones continúe valiendo 10–14 M2

131
Gráfica de pH en sustancias comunes

ÁCIDO BÁSICO

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14

Zumo de Leche Agua

limón Cerveza Sangre mar Amoniaco

Agua destilada

13
 133

Concepto de pOH.
• A veces se usa este otro concepto, casi idéntico al de
pH:
pOH   log [OH ]

• Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2

Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendríamos:

pH + pOH = 14
para una temperatura de 25ºC.
Ejemplo: El pH de una disolución acuosa es 12,6. ¿Cual será la
OH– y el pOH a la temperatura de 25ºC?

• pH = – log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que: H3O+ = 10–pH =

10–12,6 M = 2,5 · 10–13 M
Como Kw = H3O+ · OH– = 10–14 M2
entonces:
KW 10–14 M2
OH– = ——— = —————— = 0,04 M
H3O+ 2,5 · 10–13 M

pOH = – log OH– = – log 0,04 M = 1,4

• Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4
• = 14

134
Proble
ma de
Selectiv
idad
 Ejercicio A: Una disolución de H2SO4 tiene unadensidad de 1,2 g/ml
(Marzo y una riqueza del 20 % en peso. a) Calcule su concentración
97) expresada en moles/litro y en gramos/litro. b) Calcule el pH de una
disolución preparada diluyendo mil veces la anterior.
a) ms ms
% = —— x 100 = ——— x 100 
mdn Vdn x d
ms % x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = —— = —— = ————— = 240 g/L
Vdn 100 10–3 L x 100
ns ms conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = —— = ——— = ———— = ————
Vdn Vdn x Ms Ms 98 g/mol
Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = –log [H3O+] = –log (2 x 2,45x10–3 M) =
pH = 2,35 135
 Electrolitos fuertes y débiles
• Electrolitos fuertes: ()
Están totalmente disociados
– Ejemplos: HCl (ac)  Cl– + H+
NaOH (ac)  Na+ + OH–

• Electrolitos débiles: ( )
Están disociados parcialmente
– Ejemplos:

CH3–COOH (ac) CH3–COO– + H+

NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH–

136
 Electrolitos fuertes y débiles

Ácido  Ácido débil               

fuerte           

[HA] [A–] [H+] [HA] [HA]

[A–] [H+]

13
Ejemplo: Justifica porqué el ión HCO3– actúa como ácido frente
al NaOH y como base frente al HCl.
• El NaOH proporciona OH– a la disolución:
NaOH (ac)  Na+ + OH–

• por lo que HCO3– + OH– CO32– + H2O

• es decir, el ión HCO3– actúa como ácido.

• El HCl proporciona H+ a la disolución:

HCl (ac)  H+ + Cl–

• por lo que HCO3– + H+ H2CO3 (CO2 + H2O)

• es decir, el ión HCO3– actúa como base.
base
138
 Fuerza de ácidos.
• En disoluciones acuosas diluidas (H2O 
constante) la fuerza de un ácido HA depende de
la constante de equilibrio:
• HA + H2O A– + H3O+
A– · H3O+ A– · H3O+
Kc = ——————  Kc · H2O = ——————
HA · H2O HA
[ A  ]  [H 3O  ]
KC  [ H 2 O ]   Ka constante de
[HA]  disociación
(K acidez)
139
 Fuerza de ácidos (cont.).
• Según el valor de Ka hablaremos de ácidos fuertes o débiles:

• Si Ka > 100  El ácido es fuerte y estará disociado casi en su

totalidad.
• Si Ka < 1  El ácido es débil y estará sólo parcialmente
disociado.

• Por ejemplo, el ácido acético (CH3–COOH) es un ácido débil

ya que su Ka = 1,8 · 10–5 M

140
 Ácidos polipróticos
• Son aquellos que pueden ceder más de un H+. Por
ejemplo el H2CO3 es diprótico.
• Existen pues, tantos equilibrios como H+ disocie:
• H2CO3 + H2O HCO3– + H3O+
• HCO3– + H2O CO32– + H3O+
• HCO3–  · H3O+ CO32–  · H3O+
Ka1 = ———————— Ka2 = ——————— H2CO3 HCO3– 
• Ka1 = 4,5 · 10–7 M Ka2 = 5,7· 10–11 M
• La constantes sucesivas siempre van
disminuyendo.

141
 Ejemplo: Sabiendo que las constantes de acidez del ácido
fosfórico son: Ka1 = 7,5 x 10–3, Ka2 = 6,2 x 10–8 y Ka3 = 2,2 x 10–13,
calcular las concentraciones de los iones H 3O+, H2PO4–, HPO42– y
PO43– en una disolución de H3PO4 0,08M.

Equilibrio 1: H3PO4   + H2O H2PO4–  +  H3O+

c. in.(mol/l):    0,08                      0             0
c. eq.(mol/l):  0,08 – x                x            x
[H2 PO4 ]  [H3O  ] x2
K a1    7,5  10 3 M
[H3 PO4 ] 0,08  x

 x = 0,021
[H2 PO4 ]  [H3O  ]  0,021 M
142
 143

Equilibrio 2: H2PO4–  + H2O   HPO42– +  H3O+

c. in.(mol/l):    0,021                0          0,021
c. eq.(mol/l):  0,021 – y           y        0,021 + y
[HPO42 ]  [H3O  ] y  (0,021  y ) 0,021y 8
Ka2  
   6,2  10 M
[H2 PO4 ] 0,021  y 0,021

 y = 6,2 x 10–8 M
[HPO42 ]  6,2  10 8 M
Equilibrio 3: HPO42–   + H2O   PO43– +  H3O+
c. in.(mol/l):  6,2 x 10–8            0          0,021
c. eq.(mol/l):  6,2 x 10–8– z          z       0,021 + z
[H3 PO4 ]  [H3O  ] z  (0,021  z ) 0,021 z 13
Ka2  2
 8
 8
 2,2  10 M
[HPO4 ] 6,2  10  z 6,2  10
 z = 6,5 x 10–19 M
[PO43  ]  6,5  10 19 M
 Fuerza de bases.
• En disoluciones acuosas diluidas (H2O 
constante) la fuerza de una base BOH depende
de la constante de equilibrio:
• B + H2 O BH+ + OH–
• BH+ x OH– BH+ x OH Kc =
——————  Kc x H2O = ——————
B x H2O B
 
[BH ]  [OH ]
K C  [H 2 O ]   Kb  (K basicidad)
[B ]

144
 Fuerza de ácidos y bases (pK)
• Al igual que el pH se denomina pK a:

• pKa= – log Ka ; pKb= – log Kb

• Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb mayor es la fuerza del ácido o

de la base.

• Cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del

ácido o de la base.

145
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolución 0,2 M de
NH3 sabiendo que Kb (25ºC) = 1,8 · 10–5 M

• Equilibrio: NH3 + H2O NH4+ + OH–

• conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
• conc. eq.(mol/l): 0,2 – x x x
• NH4+ x OH– x2
Kb = ——————— = ——— = 1,8 x 10–5 M
NH3 0,2 – x
De donde se deduce que x = OH– =1,9 x 10–3 M

• pOH = – log OH– = – log 1,9 x 10–3 = 2,72

• pH = 14 – pOH = 14 – 2,72 = 11,28

146
 Relación entre Ka y Kb conjugada
• Equilibrio de disociación de un ácido:
• HA + H2O A– + H3O+
• Reacción de la base conjugada con el agua:
• A– + H2O HA + OH–
• A– x H3O+ HA x OH–
Ka = —————— ; Kb = ——————
HA A–
• A– x H3O+ x HA x OH–
Ka x Kb = ———————————— = KW
HA x A–
147
 Relación entre Ka y Kb conjugada
(cont.).
• En la práctica, esta relación (Ka x Kb = KW) significa que:

ácido es fuerte = base conjugada es débil.

ácido es débil = base conjugada es fuerte.

• A la constante del ácido o base conjugada en la reacción

con el agua se le suele llamar constante de hidrólisis (Kh).

148
Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del
HCN vale 4,9 · 10–10 M.
• El HCN es un ácido débil (constante muy
pequeña). Por tanto, su base conjugada, el
CN–, será una base relativamente fuerte. Su
reacción con el agua será:
• CN– + H2O HCN + OH–

• KW 10–14 M2
Kb = —— = —————— = 2,0 x 10–5 M
Ka 4,9 x 10–10 M

149
 Relación entre la constante
y el grado de disociación “”
• En la disociación de un ácido o una base
[ A ]  [H3O  ] c  c c 2
Ka   
[HA] c (1 -  ) 1  

c 2
Kb 
• Igualmente: 1 

• En el caso de ácidos o bases muy débiles (Ka/c o Kb/c <

10–4),  se desprecia frenteKaa 1 con lo que:K bKa = c 2
(Kb = c 2 )  
c c
• De donde: 150
Proble
ma de
Select
ividad
Ejemplo: Una disolución de HBO2 10-2 M
(Marz tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el ácido y su base conjugada serán
o 98) fuertes o débiles. b) Calcule la constante de disociación del ácido (Ka). c)
Calcule, si es posible, la constante de basicidad del ion borato (K b). d) Si 100 ml
de esta disolución de HBO2 se mezclan con 100 ml de una disolución 10-2 M de
hidróxido sódico, ¿qué concentración de la base conjugada se obtendrá?

a) [H3O+] = 10–pH = 10–5,6 = 2,51 x 10–6 M

 =[H3O+]/c =2,51x10–6 M/10-2 M= 2,51 x10-4
está disociado en un 0,025 %, se trata de un Ac. débil. Su B conjugada, BO 2–, es, relativamente fuerte

b) Ka = c x 2 = 10-2 M x(2,51x10–4)2 = 6,3 x10–10

c) Kb = Kw/Ka = 10–14/ 6,3 x 10–10 = 1,58 x 10–5

d) Se neutralizan exactamente:
[BO2–] = 5 x 10–3 M

151
Proble
ma
Selectiv Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno
idad
(Junio
conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15
98) ml de ácido etanoico (acético) de concentración 0,05 M. a) Calcule el
pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se deberá añadir
a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea el mismo?
Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5

a) HCl es ácido fuerte luego está totalmente disociado,

por lo que [H3O+] = 0,05 M
pH = –log [H3O+] = –log 0,05 = 1,30
CH3COOH es ácido débil por lo que:
Ka 1,8 ·10-5 M
 = —— = ————— = 0,019
c 0,05 M
[H3O+] = c  = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10-4 M
pH = –log [H3O+] = –log 9,5 x 10-4 = 3,0 152
Prob
lema
Sele Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos matraces, uno
ctivi conteniendo 15 ml de HCl cuya concentración es 0,05 M y el otro 15 ml
dad
(Juni de ácido etanoico (acético) 0,05 M
o 98) a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) ¿Qué cantidad de agua se
deberá añadir a la más ácida para que el pH de las dos disoluciones sea
el mismo? Dato: Ka (ácido etanoico) = 1,8 x 10-5

b) n (H3O+)HCl =VxMolaridad=0,015 lx0,05 M =7,5 x 10-4mol.

Para que el pH sea 3,0 [H3O+] = 10-3 M que será también la [HCl] ya que está
totalmente disociado.
El volumen en el que deberán estar disueltos estos moles es:
V = n/M=7,5x10-4 mol/ 10-3 mol·l-1 = 0,75 L
Luego habrá que añadir:
(0,75 – 0,015) litros = 735 ml

153
 Hidrólisis de sales
• Es la reacción de los iones de una sal con el agua.
• Sólo es apreciable cuando estos iones proceden de un
ácido o una base débil:
• Hidrólisis ácida (de un catión):
• NH4+ + H2O NH3 + H3O+

• Hidrólisis básica (de un anión):

• CH3–COO– + H2O CH3–COOH + OH–

154
 Tipos de hidrólisis.
• Según procedan el catión y el anión de un ácido o una base fuerte o
débil, las sales se clasifican en sales procedentes de:

• ácido fuerte y base fuerte.

– Ejemplo: NaCl
• ácido débil y base fuerte.
– Ejemplo: NaCN
• ácido fuerte y base débil.
– Ejemplo: NH4Cl
• ácido débil y base débil.
– Ejemplo: NH4CN

155
Sales procedentes de ácido fuerte y
base fuerte.
• Ejemplo: NaCl
• NO SE PRODUCE HIDRÓLISIS ya que tanto el Na+ que es
un ácido muy débil como el Cl– que es una base muy débil
apenas reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:
Na+ + 2 H2O NaOH + H3O+

Cl– + H2O HCl + OH–

• están muy desplazado hacia la izquierda.

156
Sales procedentes de ácido débil y
base fuerte.
• Ejemplo: Na+CH3–COO–
• SE PRODUCE HIDRÓLISIS BÁSICA ya que el Na+ es un
ácido muy débil y apenas reacciona con agua, pero el
CH3–COO– es una base fuerte y si reacciona con ésta
de forma significativa:

• CH3–COO– + H2O CH3–COOH

–COO + OH–

• lo que provoca que el pH > 7 (dis. básica).

157
Sales procedentes de ácido fuerte y
base débil.
• Ejemplo: NH4Cl
• SE PRODUCE HIDRÓLISIS ÁCIDA ya que el NH4+ es un
ácido relativamente fuerte y reacciona con agua
mientras que el Cl– es una base débil y no lo hace de
forma significativa:

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

lo que provoca que el pH < 7 (dis. ácida).

158
 Sales procedentes de ácido débil y
base débil.
• Ejemplo: NH4CN
• En este caso tanto el catión NH4+ como el anión
CN– se hidrolizan y la disolución será ácida o
básica según qué ion se hidrolice en mayor grado.

• Como Kb(CN–) =2·10–5 M y Ka(NH4+) = 5,6.10–10M ,

en este caso, la disolución es básica ya que
Kb(CN–) es mayor que Ka(NH4+)
159
 Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH
y el grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN
0,01 M. 
• La reacción de hidrólisis será:

• CN– + H2O HCN + OH–

• HCN · OH– KW
Kh(CN–) = —————— = —————— =
CN– 4,0 · 10–10 M

• 1 · 10–14 M2
Kh(CN–) = —————— = 2,5 · 10–5 M
4,0 · 10–10 M
160
Ejemplo: Sabiendo que Ka (HCN) = 4,0 · 10–10 M, calcular el pH y el
grado de hidrólisis de una disolución acuosa de NaCN 0,01 M. 

• CN– + H2O HCN + OH–

• Conc inin. (M) 0,01 0 0
• Conc equil. (M) 0,01(1–) 0,01  0,01 
• HCN x OH– (0,01 )2 M2
2,5 · 10–5 M = —————— = ——————
CN– 0,01(1–) M
Despreciando  frente a 1, se obtiene  = 0,05
KW 10–14 M2
H3O+ = ——— = —————— = 2,0 x 10–11 M
OH– 0,01 M x 0,05
pH = – log H3O+ = – log 2,0 x 10–11 M = 10,7 161
 Disoluciones amortiguadoras (tampón)
• Son capaces de mantener el pH después de añadir pequeñas
cantidades tanto de ácido como de base. Están formadas por:

• Disoluciones de ácido débil + sal de dicho ácido débil con catión

neutro:
– Ejemplo: ácido acético + acetato de sodio.

• Disoluciones de base débil + sal de dicha base débil con anión

neutro:
– Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

162
Variación del pH al añadir pequeñas cantidades
de NaOH o HCl
© Ed. Santillana

163