UNIVERSIDADES PARA EL BIENESTAR BENITO

JUÁREZ GARCÍA
SEDE: COATZACOALCOS, VERACRUZ
INGENIERÍA QUÍMICA EN DESARROLLO DE LA INDUSTRIA
PETROLERA
Clave: 300546

Métodos volumétricos

Ing. Martha Sofía Chacón Ceballos

[email protected]
 Objetivo de la unidad

Introducir al estudiante en el análisis volumétrico, explicando las técnicas a

fondo y las reacciones químicas que se llevan a cabo durante las titulaciones.
UNIDAD 3. MÉTODOS VOLUMÉTRICOS
3.1. Estandarización
3.2. Volumetría ácido-base
3.3. Estudio de algunas titulaciones importantes
3.3.1. Método de Mohr
3.3.2. Método de Volhard
3.3.3. Método de Fajans
3.4. Titulaciones REDOX
 Química
analítica

Análisis
químico

Métodos
analíticos

Métodos
Métodos
instrumentale
clásicos
s

Gravimétrico
Volumétricos
s

Cualitativo Cuantitativo
 Análisis cuantitativo

• Nos permite determinar la cantidad de una sustancia en particular

que se encuentra presente en una muestra.
• Los resultados de un análisis cuantitativo típico se calculan a
través de dos medidas, la primera es determinar el peso o
volumen de la muestra a analizar y la segunda es la medida de
una cantidad que es proporcional a la cantidad de analito que hay
en la muestra.
 Métodos
analíticos

Instrumentale
Clásicos
s

Electro Espectros
analíticos cópicos
Propiedades Radiación electromagnética
eléctricas

Gravimétricos Volumétricos
Miden el
Miden la masa volumen
• El análisis cuantitativo, trata de mediciones de sustancias en una
muestra, por lo tanto, se preparan soluciones de concentraciones
conocidas que se pueden usar para calibrar instrumentos o para
titulaciones.
• Se calcula la masa del analito en una solución a partir de su
concentración y del volumen.
• Se calcula la masa del producto que se espera de la masa de los
reactivos.
• El mol es la unidad del si para la cantidad de sustancia. Siempre
está asociado con entidades microscópicas como átomos,
moléculas, iones, electrones, otras partículas o grupos específicos
de dichas partículas, representados por una fórmula química.

• La masa molar M de una sustancia es la masa en gramos de 1

mol de dicha sustancia.
 Análisis volumétrico

• Consta de un grupo de métodos analíticos que se basan en

la determinación del volumen de una disolución patrón de
concentración conocida, utilizada para producir una
reacción química completa con el analito, de modo que se
determina el contenido absoluto del mismo. Las
valoraciones son procedimientos sencillos, rápidos,
versátiles, altamente reproducibles, fácilmente
automatizables y de bajo coste. Se utilizan en gran número
de aplicaciones en que estén involucradas reacciones de
neutralización ácido-base, precipitación, oxidación-
reducción o complexométricas.
• Para realizar un análisis volumétrico es imprescincible
recordar una serie de conceptos:
• Análisis volumétrico: procedimiento basado en la medida
del volumen de reactivo necesario para que reaccione con
el analito. 
• Valoración: A una disolución que contiene al analito se le
añaden incrementos de volumen de una disolución del
reactivo (valorante) hasta que la reacción se completa. A
partir del volumen de valorante consumido se puede
calcular la cantidad de analito que hay en la disolución
valorada.
• Reactivo valorante: Reactivo que reacciona
estequiométricamente con el analito. 
• Punto de equivalencia: Es el punto en que la cantidad de
reactivo valorante añadido es exactamente la necesaria
para que reaccione estequiométricamente con el analito.
Resultado ideal o teórico.
• Punto final: Es en realidad el punto que se mide en una
volumetría. Se observa por un cambio de una propiedad
física de la disolución. 
• Indicador: Es un compuesto con una propiedad física
(normalmente color) que cambia bruscamente cerca del
punto de equivalencia. El cambio lo causa la desaparición
dela analito o la aparición del exceso de valorante. 
• Error de valoración: Es la diferencia entre el punto final y
el punto de equivalencia.
• Valoración del blanco: Disolución que no presenta
analito, sobre la cual se realiza el mismo proceso de
valoración. Permite estimar el error de valoración. 
• Patrón primario: Disolución de reactivo valorante de
concentración exactamente conocida. 
• Patrón secundario: El valorante no siempre puede ser un
patrón primario. En su lugar se utiliza una disolución que
tiene aproximadamente la concentración deseada y se
valora con un patrón primario. Este procedimiento se llama
estandarización o normalización. 
Los químicos expresan las concentraciones de las soluciones de varias maneras, algunas más útiles
que otras en los cálculos cuantitativos.
Determine
Determine la
la concentración
concentración en
en equivalentes
equivalentes por
por litro
litro (normalidad)
(normalidad) de
de una
una solución
solución que
que fue
fue preparada
preparada
disolviendo
disolviendo 15
15 gramos
gramos de
de H
H33PO
PO44 en
en suficiente
suficiente agua
agua hasta
hasta completar
completar 650
650 ml
ml de
de solución
solución

Hallar
Hallar la
la normalidad
normalidad de
de 380
380 ml
ml de
de solución
solución que
que contienen
contienen disueltos
disueltos 0.25
0.25 moles
moles de
de hidróxido
hidróxido potásico
potásico

Hallar
Hallar la
la normalidad
normalidad de
de 200
200 ml
ml de
de solución
solución que
que contienen
contienen 3
3 gramos
gramos de
de nitrato
nitrato férrico
férrico

Cálculos estequiométricos
 Volumetrías

• Método de análisis que consiste en la medida precisa del

volumen de un reactivo en disolución de concentración
perfectamente conocida que reacciona estequiométricamente con
el analito contenido en la muestra disuelta. Los cálculos son
siempre estequiométricos
 3.1. Estandarización

Solución
estándar
Patrón
Patrón
secundari
primario
o
La estandarización de soluciones es el proceso mediante el cual se
determina con exactitud la concentración de una solución. Algunas veces
se puede preparar una solución estándar disolviendo una muestra pesada
con exactitud en un volumen de solvente medido con exactitud
 Disolución estándar

• Ser lo suficientemente estable de tal manera que su concentración

deba ser determinada una sola vez
• Reaccionar rápidamente con el analito de tal manera que el
tiempo requerido entre las adiciones de reactivo sea mínimo
• Reaccionar de manera más o menos completa con el analito de
modo que se obtengan puntos finales satisfactorios
• Experimentar reacciones selectivas con el analito que puedan ser
descritas por medio de ecuaciones balanceadas
 Patrón primario

• Alta pureza. Deben existir métodos disponibles para confirmar su

pureza.
• Estabilidad atmosférica.
• Ausencia de agua de hidratación de tal manera que la
composición del sólido no cambie con variaciones en la
humedad.
• Bajo costo.
• Solubilidad razonable en el medio de valoración.
• Masa molar razonablemente grande de tal manera que el error
relativo asociado con la pesada del estándar sea mínimo.
Preparación de soluciones estándar
Preparación de soluciones estándar a partir de un patrón
primario
 Preparación de soluciones estándar valorando con un patrón
primario

Cálculo de la cantidad de analito a partir de los datos de una

valoración
 3.2. Volumetrías ácido-base

Es un método volumétrico basado en una reacción de

Única neutralización entre un ácido y una base para dar una
sal más agua. La reacción química involucrada entre
Rápida el agente valorante y el analito puede esquematizarse
como sigue:

Complet
a

Neutralización
Arrheniu
s

Teorías
Bronsted
-Lowry ácido-
base

Lewis
ARRHENIUS
Equilibrio ácido-base
Bronsted-lowry
Fuerza de los ácidos

Fuerza de las bases

Constantes de disociación

Ácida Básica
LEWIS
Teorías ácido-base
La concentración de H o de OH en solución acuosa puede variar en
intervalos extremadamente amplios, desde 1 M o mayor hasta 10-14
M o menor. Construir una gráfica de concentración de H contra
alguna variable sería muy difícil si la concentración cambiara, por
ejemplo, de 10-1 a 10-13 M. Este intervalo es común en una titulación.
Es más conveniente comprimir la escala de acidez poniéndola en
una base logarítmica. El pH de una solución lo definió Sørenson
como
Indicadores ácido-base
 TITULACIÓN ÁCIDO FUERTE-BASE FUERTE

Curva de titulación ácido fuerte-base fuerte

13
12 11.8
11
10 9.8
9
8
7
HCl 0.05 M
pH

6 HCl 0.0005 M
5
4
3
2
1
0
0 5 10 15 20 25 30 35

Volumen del titulante (mL)

 Curva de titulación ácido fuerte-base fuerte
12.00
10.00
8.00
HCl 0.05 M
6.00
pH

HCl 0.0005 M
4.00
2.00
0.00
0 5 10 15 20 25 30
Volumen del titulante (mL)

Curva de titulación ácido fuerte-base furerte

13
12
11
10
9
8
7
pH

6
5 HCl 0.1
4 M
3
2
1
0
0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0

Volumen de titulante
Calcule la cantidad de solución NaOH 0.15 M que se debe añadir a 50 ml de una solución HNO 3 para
alcanzar su equivalencia

Curva de titulación ácido fuerte-base fuerte

13.00

12.00

11.00

10.00

9.00

8.00

7.00
pH

6.00 HNO3 0.25 M

5.00

4.00

3.00

2.00

1.00

0.00
0.0 10.0 20.0 30.0 40.0 50.0 60.0 70.0 80.0 90.0 100.0

Volumen del titulante

Calcule el pH de la solución que resulta cuando se añade 100 ml de titulante al volumen de la muestra
 CURVA DE TITULACIÓN BASE FUERTE-ÁCIDO
FUERTE

Curva de titulación base fuerte-ácido fuerte

14.00
13.00
12.00
11.00
10.00
9.00 NaOH 0.05M
8.00
7.00
pH

NaOH 0.005 M
6.00
5.00
4.00 NaOH 0.0005 M

3.00
2.00
1.00
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45

Volumen de titulante
 CURVA DE TITULACIÓN ÁCIDO DEBIL-BASE DÉBIL

Se necesitan cuatro tipos muy diferentes de cálculos para estimar los valores de una curva de
valoración de un ácido débil (o una base débil):
1. Al principio la disolución solo contiene un ácido débil o una base débil, y el pH es calculado a partir
de la concentración del soluto y de su constante de disociación.
2. Después de la adición de varios incrementos de titulante (hasta, pero sin incluir el punto de
equivalencia), la disolución consiste en una serie de disoluciones amortiguadoras. El pH de cada
disolución amortiguadora puede calcularse a partir de la concentración analítica de la base
conjugada o el ácido conjugado y la concentración del ácido débil o base débil que queda.
3. En el punto de equivalencia, la disolución solo contiene el ácido conjugado o la base conjugada
titulada (que es una sal), y el pH es calculado a partir de la concentración de este producto.
4. Después del punto de equivalencia, el exceso de ácido fuerte o de base fuerte suprime el carácter
ácido o básico del producto de la reacción, de manera que el pH se rige en gran medida por la
concentración del exceso de titulante
 14.00

12.00

Ácido disociado
Punto de equivalencia
10.00

8.00
pH

6.00

4.00

2.00

0.00
0 5 10 15 20 25

Volumen, ml
Una alícuota de 50 mL de NH3 0.1 M (Kb para NH3 = 1.8 x 10 -5) es titulado con HCl 0.1 M.
Calcular el pH a los 0, 10, 25, 50, 60 mL

Base 0.1M
12

11

10

6
pH

0
0 10 20 30 40 50 60 70 80

Volumen
 INVESTIGACIÓN PARTE DE LA UNIDAD 3

Estudio de algunas titulaciones importantes Hoja de presentación

Titulaciones por precipitación Introducción
• Método de Mohr Desarrollo
• Método de Volhard Ejemplos
• Método de Fajan Conclusión
Titulaciones complejométricas Bibliografía
Titulaciones redox

EXPOSICIÓN UNIDAD 5
Potenciometría
Conductimetría
Cromatografía
Espectrofotometría
Reflectometría
 TRABAJO ESPECIAL UNIDAD 3.
Por equipos, deberán entregar un PDF con el siguiente contenido:

Hoja de presentación
Índice
Introducción sobre el tema análisis volumétrico
Como sugerencia, pueden mencionar los conceptos básicos estudiados en la
unidad:
Análisis volumétrico
Analito
Valoración
Punto final
Punto de equivalencia
Desarrollo de los problemas 1-7 (diapositivas 62-63 de esta presentación,
haciendo la separación con sus títulos)

Estandarización
El profesor realizará una práctica donde los alumnos aprendan a estandarizar y
valorar soluciones para análisis volumétricos. El alumno podrá incluir imágenes
de la práctica en el trabajo. Incluir los problemas 8,9 y 10 de las diapositivas 6-
62 de esta presentación
 TRABAJO ESPECIAL UNIDAD 3
Por equipos, deberán entregar un PDF con el siguiente contenido:

Valoración ácido-base

Deberán realizar la práctica virtual valoración ácido-base y reportarla (

https://labovirtual.blogspot.com/search/label/valoraci%C3%B3n%20%C3%A1cid
o-base
)
Cada miembro del equipo, deberá realizar una valoración y reportar sus
cálculos y resultados. Deberán incluir evidencia fotográfica de haber realizado
la prácticas

Curvas de titulación ácido- base

Deberán realizar la práctica virtual curvas de titulación ácido-base (

https://labovirtual.blogspot.com/search/label/Curvas%20de%20valoraci%C3%B3
n%20%C3%A1cido-base
) y reportar sus resultados y conclusiones
Los cálculos deberán ser hechos a mano
 TRABAJO ESPECIAL UNIDAD 3.
Con las concentraciones calculadas en la practica de valoración ácido-base,
deberá construir curvas de titulación, con las siguientes características

Curva ácido fuerte (con la concentración del HCl valorado en la práctica virtual)-
base fuerte (el utilizado en la práctica virtual, es decir el NaOH 0.2 M)

Curva base fuerte (el utilizado en la práctica virtual, es decir el NaOH 0.2 M)-
ácido fuerte (con la concentración del HNO3 valorado en la práctica virtual)

Curva ácido débil (con la concentración del CH3COOH valorado en la práctica

virtual) base fuerte (el utilizado , es decir el NaOH 0.2 M)

Curva base débil (NH3 0.05 M) ácido fuerte (con la concentración del HCl
valorado en la práctica virtual)

Los cálculos para las concentraciones deberán ser a mano y podrán hacer las
gráficas en Excel

Conclusiones personales respecto al tema análisis volumétrico

Bibliografía
 ACTIVIDADES INDEPENDIENTES
Cálculo de moles y milimoles

Molaridad
 Gravedad específica en las disoluciones

Cálculos estequiométricos

Preparación de soluciones estándar a partir de un patrón

primario
Cálculo de la cantidad de analito a partir de los datos de una
valoración

Ácidos y bases fuertes

 BIBLIOGRAFIA

Fundamentos de Química Analítica. D.A. Skoog, D.M. West y F.J. Holler

4ª Ed. Reverté, 1997.
Química Analítica. D.A. Skoog, D.M. West y F.J. Holler
6ª Ed. Mc Graw Hill, 1995.
Química Analítica Cuantitativa. R.A. Day y A.L. Underwood
5ª Ed. Prentice Hall, 1995