Aldehidos y Cetonas 1

ALDEHIDOS Y CETONAS
Aldehidos
 Derivan de la oxidación parcial de
alcoholes primarios o de su
deshidrogenación. Aldehido alcohol
deshidrogenado.
Cetonas
 Seobtienen por oxidación de alcoholes
secundarios
 Laspropiedades principales de aldehídos
y cetonas dependen del grupo carbonilo.
 La fórmula general de aldehídos y cetonas

alifáticas saturadas es la misma Cn H2n O
son isómeros funcionales.
 Tantoaldehídos como cetonas abundan

en la naturaleza, se los encuentran en
numerosos aceites esenciales. Algunas
cetonas son producidas por animales.
PROPIEDADES FÍSICAS
 Estado
◦ Los aldehídos y las cetonas son líquidas hasta 12 C a

partir de 13 C son sólidos.
 Solubilidad en agua
◦ Aldehídos y cetonas hasta 4 C son totalmente miscibles,

al aumentar el número de C disminuye la solubilidad.
◦ Con 7 o más C son totalmente insolubles.
 Punto de ebullición
◦ Debido a la polaridad del carbonilo sus puntos de

ebullición son ligeramente superiores a los de los
hidrocarburos de peso molecular y estructura molecular
comparable.
◦ Los aldehídos y las cetonas hierven más antes que los

alcoholes que dan por reducción.
 Densidad
◦ La densidad de aldehídos y cetonas es menor que la

del agua.
Métodos de Síntesis
 Oxidación selectiva de alcoholes primarios
◦ Con K2Cr2O7 o Na2Cr2O7 con H2SO4, el

aldehído se separa por destilación
fraccionada a medida que se produce,
aprovechando que los alcoholes tienen
punto de ebullición superior en 20-50º C
a los de sus correspondientes aldehídos.
Así se evita la oxidación a ácidos
carboxílicos.
Los alcoholes secundarios se oxidan
fácilmente y con buenos rendimientos
dando cetonas
 Deshidrogenación catalítica
◦ Los alcoholes primarios y secundarios

se deshidrogenan al pasar sobre una
esponja de Cu calentada a 200-300ºC
 Ozonólisis
 Pirolisis
de sales de Ca y Ba de ácidos
carboxílicos
◦ Este procedimiento se puede aplicar

para preparar cetonas simétricas.
◦ Las cetonas asimétricas se las puede
obtener usando mezclas de sales de
ácidos carboxílicas, las que darán
mezclas de cetonas de puntos de
ebullición cercanos, lo que baja el
rendimiento y dificulta su separación.
 La pirolisis de mezclas de sales cálcicas
de ácidos carboxílicos con formiato de
calcio en exceso permite obtener
aldehídos mezclados con cetonas de
mucho mayor peso molecular.
 Acilaciónde hidrocarburos aromáticos –
Friedel Craffts
Propiedades químicas
 Oxidación
◦ Aldehídos se oxidan fácilmente hasta

ácidos carboxílicos .
Cetonas son bastante resistentes a agentes
oxidantes, en condiciones drásticas se
oxidan dando mezclas de ácidos carboxílicos
Reducción
◦AldehÍdos y cetonas pueden reducir por métodos

químicos catalíticos a alcoholes primarios o secundarios.
También se puede usar como

catalizador Pd o Ni-Raney
Otros reductores : Zn/HAc, Naº/Etanol,
amalgama de NaHg, Fe/HAc.
Reducción de Clemmensen
 Reacción con reactivos nucleofilicos
◦ Forman compuestos de adición debido a

la reactividad del grupo carbonilo
efecto electromérico desplazamiento de
electrones hacia O dejando C como zona
de mínima densidad electrónica
 Los sustituyentes del grupo carbonilo
impulsan los electrones hacia el grupo
carbonilo con una intensidad igual a la
diferencia de las contribuciones de cada
sustituyente, por lo que el grupo carbonilo
de los aldehídos es más reactivo que el
de las cetonas, el efecto estérico de los
sustituyentes puede alterar la velocidad
de las reacciones de adición y aun
impedirlas.
Con HCN
Cianhidrina
Con bisulfito de sodio
◦Con solución saturada al 40%, se adicionan

a aldehídos y algunas cetonas dando sales
cristalinas infusibles e insolubles en éter
etílico. La reacción es reversible y el aldehído
puede regenerarse por adición de HCl o
Na2CO3 (dil).
◦ Por ser de fácil formación y descomposición,

así como ser sólidos, se usa para purificar
aldehídos o para separarlos de mezclas con
otros compuestos
 Los compuestos de adición bisulfiticos
reaccionan con el NaCN formando
cianhidrinas, este método permite
preparar cianhidrinas sin emplear HCN
que es tóxico.
 Síntesis de Strecker
α- amino α- amino
Nitrilo ácido
 Con Amoniaco
Aldehidato de
amoniaco
Formación de bases de Schiff

 Con compuestos de Grignard
 Aldolización
◦ Aldehídos y cetonas se combinan entre sí,

cuando tienen hidrógeno en el carbono alfa.
◦ Catalizados por álcalis diluidos
aldol
 Reacción con Agua
Estos se pueden deshidratar y dar un

alqueno.
◦ Si el grupo carbonilo esta unido a un
centro electronegativo, los oxhidrilos se
estabilizan, ejemplo
Hidrato de Cloral
 Formación de hemiacetales y acetales
catalizada por ácidos
 Con Derivados del Nitrógeno H2NY
◦ Y = OH oximas
◦ Y = NH2 hidrazonas
◦ Y = NH- C6H5 fenilhidrazonas
◦ Y = NH-CO- NH2
Con hidroxilamina
oxima
◦ Con Hidracina
hidrazona
Con Semicarbacida
semicarbazona
◦ Con Fenilhidracina
fenilhidrazona
 Reducción de Wolf-Kishner
 Sustitución de H de C alfa por halogenos
Está reactividad se debe a que los

compuestos están en equilibrio con unos
isómeros llamados enoles
Tautomería es la coexistencia de mezclas de
isómeros funcionales en equilibrio,
mutuamente interconvertibles por cambio de
posición de un núcleo atómico y un par de
electrones.
 Reacción de Haloformo o de Liebig
USOS
 La mayoría se usan como intermediarios
industriales.
 Formaldehído como germicida y para
fabricar plásticos.
 Acetona se emplea como disolvente de
resinas y pigmentos.
 Benzaldehído, vainillina, citral en
perfumería y saborizantes de alimentos.
IDENTIFICACIÓN
 Fehling
◦ Sal de cobre en medio alcalino estabilizado

con tartrato de Na y K
◦ Cambio de color de azul a rojo pardo Cu2O
◦ Positivo aldehídos sin conjugación con el
carbonilo.
◦ Negativo cetonas y aldehídos con
conjugación con el grupo carbonilo.
 Tollen`s
◦ Mezcla de solución de nitrato de plata al 10%

e hidróxido de sodio al 10%, forma
precipitado que se disuelve con amoniaco. Se
debe preparar el momento de hacer la prueba.
◦ Positivo formación de espejo de plata
 Positivo: Aldehídos
 Negativo: Cetonas
 Formación de haloformo (Yodofromo)
◦ Positivo cristales amarillo pálido, olor

característico a dentista.
 Positivo : metilcetonas, acetaldehído

 Negativo: todas las cetonas que no son
metilcetonas y todos los aldehídos menos
el acetaldehído
 Bisulfito de sodio
◦ Positivo formación de cristales a diferente

velocidad.
 Aldehídos más rápido que cetonas

 Cetonas con sustituyentes grandes dan
negativa la reacción.
◦ Se usa para purificar y separar aldehídos

 Con 2-4 dinitrofenilhidracina
◦ Positivo formación de precipitados amarillo,

naranja y rojo de alto punto de fusión.
 Amarillo y naranja: aldehídos y cetonas

sin conjugación con el grupo carbonilo.
 Rojo: aldehídos y cetonas con

conjugación con el grupo carbonilo.
 Reactivo de Schiff
◦ Positivo colores violeta y púrpura.
 Positivo: Todos los aldehídos

 Negativo: Todas las cetonas

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ALDEHIDOS Y CETONAS

 La fórmula general de aldehídos y cetonas

 Tantoaldehídos como cetonas abundan

◦ Los aldehídos y las cetonas son líquidas hasta 12 C a

◦ Aldehídos y cetonas hasta 4 C son totalmente miscibles,

◦ Debido a la polaridad del carbonilo sus puntos de

◦ Los aldehídos y las cetonas hierven más antes que los

◦ La densidad de aldehídos y cetonas es menor que la

◦ Con K2Cr2O7 o Na2Cr2O7 con H2SO4, el

◦ Los alcoholes primarios y secundarios

◦ Este procedimiento se puede aplicar

◦ Aldehídos se oxidan fácilmente hasta

◦AldehÍdos y cetonas pueden reducir por métodos

También se puede usar como

◦ Forman compuestos de adición debido a

◦Con solución saturada al 40%, se adicionan

◦ Por ser de fácil formación y descomposición,

Formación de bases de Schiff

◦ Aldehídos y cetonas se combinan entre sí,

Estos se pueden deshidratar y dar un

Está reactividad se debe a que los

◦ Sal de cobre en medio alcalino estabilizado

◦ Mezcla de solución de nitrato de plata al 10%

◦ Positivo cristales amarillo pálido, olor

 Positivo : metilcetonas, acetaldehído

◦ Positivo formación de cristales a diferente

 Aldehídos más rápido que cetonas

◦ Se usa para purificar y separar aldehídos

◦ Positivo formación de precipitados amarillo,

 Amarillo y naranja: aldehídos y cetonas

 Rojo: aldehídos y cetonas con

◦ Positivo colores violeta y púrpura.

 Positivo: Todos los aldehídos

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