Clase V Conta

Contaminación de suelos
CONTAMINACIÓN POR METALES

PESADOS
Mg. Ing. EDGAR AVELINO MARCELINO TARMEÑO

CONTAMINACIÓN DE SUELOS
Zona del pueblo Guacamayo (Madre de Dios)

Avance en dos años

CONTAMINACIÓN DEL SUELO POR METALES

Actualmente, el desarrollo de nuevas tecnologías de toda índole
depende de los elementos que se obtienen por actividades minero
metalúrgicas o del reciclaje de otros materiales, ya que muchos de los
componentes de los nuevos equipos (computadoras, instrumentos
analíticos y teléfonos celulares, entre otros) están fabricados de
metales como el hierro, cobre, cadmio, oro, plomo, plata y otros
elementos como el silicio.

La contaminación de suelos por metales y

metaloides
La excavación de minas, la remoción de minerales y el proceso y la extracción de
metales puede causar daños ambientales y en casos extremos, destruir el
ecosistema.
Dañan tierras de cultivo, favorecer la erosión y contaminan los cuerpos de agua
con sales solubles de elementos potencialmente tóxicos (EPT), como As, Se, Pb,
Cd y óxidos de S, entre otros.
Asimismo, el material subterráneo puede generar volúmenes de residuos hasta
ocho veces superiores al original.

Propiedades de metales
Los metales son sustancias con brillo característico, son buenos
conductores de calor y electricidad; con excepción del mercurio, todos
los metales son sólidos a temperatura ambiente.
Son más o menos maleables (formación de láminas) y dúctiles
(formación de alambres).
La mayoría posee propiedades de dureza, con excepción de los
alcalinos, que son muy suaves. Químicamente, estos tienden a perder
electrones para formar iones positivos (cationes)

Propiedades de metaloides y no metales
Un no metal es un elemento que no exhibe las características de

un metal. La mayoría de los no metales son gases o sólidos.
Los metaloides o semi metales son elementos que presentan
propiedades de ambos grupos. En muchos aspectos, los
metaloides se comportan como no metales, química y
físicamente. Sin embargo, en su propiedad física más importante,
la conductividad eléctrica, se parecen a los metales.
Los metaloides tienden a ser semiconductores, pero conducen la
electricidad en menor grado que los metales.

Principales características de los metales y no metales

Metales pesados
• Densidad > 6 g/cm3
Contaminación ambiental
Toxicidad
Ecotoxicidad

ELEMENTOS TRAZA ESENCIALES

Actualmente la Organización Mundial de la Salud considera los
siguientes elementos como esenciales para la salud humana:
• Zinc, • Molibdeno
• Hierro, • Selenio
• Cobre, • Silicio
• Cromo, • Manganeso
• Yodo,
• Níquel
• Boro
• Cobalto,
• Vanadio

Funciones
■ B, Cu, Zn, Fe, Mn, Mo, Zn esenciales para la nutrición

de plantas
■ Cu, Co, Fe, As, Mn, Mo, Zn, Cr, F, Ni, Se, Sn y V
esenciales en la nutrición animal

Metales Pesados Tóxicos

 As Arsénico
 Cd Cadmio
 Pb Plomo
 Hg Mercurio
 Tl Talio
 U Uranio
 No se les conoce función específica
 Originan problemas de salud cuando entran en la
cadena alimenticia

Metales pesados en suelo
Derivados de los procesos de meteorización

del material parental
Provenientes de procesos de contaminación

Fuentes antropogénicas de contaminación

• Fertilizantes y enmiendas
• Agua de riego
• Residuos animales y barros cloacales Contaminación
del suelos
• Pesticidas y otros químicos
• Industria, Minería, Trafico
Contaminación de
aguas
subterráneas

ARSENICO (As) El arsénico puede ser absorbido como materia particulada de su

forma química reducida arsenito (As III) y su forma oxidada
arseniato (As V).
La movilidad del arsénico en el

suelo depende principalmente de
determinadas propiedades del
mismo, fundamentalmente del pH
y del potencial redox, y de
procesos de adsorción-desorción y
de oxidación-reducción que tienen
lugar entre este elemento y
diferentes constituyentes del suelo
((oxihidr)óxidos de Fe, Mn y Al,
materia orgánica y minerales de
arcilla). Por otra parte, su
movilidad está también
influenciada por otros aniones que
pueden competir con él por los
sitios de adsorción.

Transporte de los metales pesados en el

sistema suelo
• La difusión y la dispersión de los metales pesados pueden
presentarse en forma de un proceso de transporte activo,
dependiendo de muchos factores, los más importantes de los cuales
están relacionados con el movimiento y las características de la
solución del suelo y las aguas que se infiltran.
• Estos factores son: La intensidad de la lluvia, la evaporación, la

retención de agua del suelo y las propiedades hidráulicas del suelo
tales como conductividad y propiedades de difusión

El escurrimiento y lixiviación desde sitios contaminados

conlleva a un incremento en la concentración de metales
en las aguas superficiales y subterráneas.
Por otra parte, altas concentraciones de elementos traza
en suelos puede conducir a suelos improductivos a causa
de su fitotoxicidad y puede causar bioacumulación en
animales y humanos (Abdel-Sahab et al. 1994)

PROCESO DE ADSORCION
La adsorción es un proceso por el cual átomos, iones

Adsorción o moléculas de gases, líquidos o sólidos disueltos
son atrapados o retenidos en una superficie.

PLOMO EN EL SUELO
Si su
exposición
es por largo
tiempo:
Queda
inmóvil en
la fase
orgánica
Permanece
en la
superficie

• En general se considera que la movilidad del plomo es baja,

quedando acumulados en los primeros centímetros del suelo,
siendo lixiviados a los horizontes sub superficiales en muy
pequeñas cantidades
• Por ello están más afectados por mecanismos de transporte
como sedimentación, resuspensión y sorción por el lecho.
• En el caso de la sorción por el lecho, es común que se mezclen
con materia orgánica o otros tóxicos orgánicos, formado
complejos compuestos los cuales tienden a su sedimentación.
*Resuspensión: Una remezcla de partículas de sedimentos y desechos que regresas al agua por tormentas,
corrientes, organismos y actividades humanas como excavaciones.

PROCESOS
El Pb forma quelatos solubles muy estables, debido a la
interacción de la Materia Orgánica con el metal, lo
que les permite migrar hacia la parte baja del perfil
sedimentándolo.
La arcilla tiende a adsorber al plomo y a otros

metales pesados, que quedan retenidos en sus
posiciones de cambio.
Si se provoca un aumento del potencial redox, se puede

originar la inestabilidad del sulfuro de plomo, lo que
significa un aumento en la concentración de plomo
disuelto.
Factores que influyen en la biodisponibilidad de

metales
• El pH del suelo tiene un efecto sobre la biodisponibilidad de
la mayoría de los metales pesados al afectar el equilibrio
entre la especiación metálica, solubilidad, adsorción e
intercambio de iones en el suelo (McBride, Sauve,
Hendershot, 1997; Kabata-Pendias, 2000).
• El pH del suelo sería el factor más importante que afecta la

biodisponibilidad de los metales (McBride et al. 1997).

Factores que influyen en la biodisponibilidad de metales

Biodisponibilidad de Metales pesados
La biodisponibilidad representa la medición de la tasa y la

extensión de la absorción de una sustancia activa que llega a la
circulación sistémica en un organismo – es decir corresponde el
alcance de su absorción y circulación sistémica por el
organismo


• La sustancia absorbidas primero es circulada y más tarde excretada,
almacenada o metabolizada.
• Estado de equilibrio dinámico entre la cantidad de la sustancia química

acumulada en el interior del organismo, y la cantidad que se libera.
• Si la concentración ambiental de los químicos fuera de los organismos

aumenta, el equilibrio se altera y la concentración en el organismo
empieza una vez más a aumentar hasta que el sistema alcanza un nuevo
equilibrio dinámico.

• Las elevadas concentraciones de una sustancia, que surgen a través de los

diversos procesos, pueden ser almacenados temporalmente en el cuerpo del
organismo.
• En el caso de que la concentración en el interior del organismo es mayor que
en el aire o agua alrededor del organismo y no parece ser de naturaleza
temporal, se habla de bioconcentración o bioacumulación.
• bioconcentración generalmente se refiere a sustancias químicas extrañas para
el organismo. Las acumulaciones de compuestos xenobióticos en los peces y
otros animales acuáticos, después de la absorción a través de las branquias
(o, a veces la piel), representan uno de los procesos más conocidos
bioacumulación.


• Preferencia en la bioacumulación es para sustancias hidrófobas,
sustancias es decir, solubles en grasas (lipófilo); éstos tendrán la
mejor oportunidad de ser acumulada, mientras que los más
solubles en agua (hidrófilos) siguen siendo, en la mayoría de los
casos, en la solución.
• Sin embargo, los metales pesados como el mercurio y otros
químicos solubles en agua que constituyen una excepción a esta
regla, ya que se unen fuertemente a sitios específicos dentro del
cuerpo.

Debido a que los animales acumulan metilmercurio más rápido

de lo que pueden excretarlo, se produce un incremento
sostenido de las concentraciones en la cadena trófica
(biomagnificación).

Biodisponibilidad
Indicador clave de riesgos potenciales que posee el

contaminante, tanto ambientalmente como para la salud
humana

Existen diferencias en el comportamiento de los diferentes

elementos traza en el suelo y su rol en las plantas y animales.
• Cadmio y el cinc son relativamente móviles

• Plomo y el cobre presentan mayor
inmovilidad en suelos
(Nissen, Lepp 1997; Watson et al. 1999)

Diversos estudios han mostrado un alto grado de retención y baja

solubilidad de los metales en el suelo, afectada por parámetros
del suelo tales como:
• pH,
• Concentración del metal,
• Capacidad de intercambio aniónico
• Contenido de materia orgánica
• Mineralogía del suelo (Martínez, Motto 2000; Kookana, Naidu 2001; Zhu 2000).

Formas de presentación de los contaminantes en

el suelo y su disponibilidad relativa
METALES TRAZA
Su introducción en la cadena trófica

depende de la forma física y química en la
que se encuentre el metal: especiación.
La movilidad de los metales pesados en

muy baja, por eso debido a que la
contaminación es antrópica, los mayores
contenidos se encuentran en la capa
superficial y disminuyen conforme se
profundiza en los horizontes.

Movilidad de los metales para su disponibilidad en la cadena

alimenticia
a. pH: Un pH acido favorece la disponibilidad de los metales debido a que
estos se encuentran menos fuertemente adsorbidos, salvo el As, Cr, que
son mas móviles en pH alcalino.
En suelos alcalinos el cadmio no es móvil ya
En todos los suelos la dinámica del Cd está
que precipita en forma de carbonatos y
fuertemente afectada por el pH.
fosfatos insolubles.
En suelos ácidos, la materia orgánica y los Cabe mencionar también la alta afinidad del
sesquióxidos controlan la solubilidad del cadmio por oxihidróxidos de hierro y silicatos
metal. de aluminio.
En los suelos ácidos, el cadmio se En ambientes ácidos la solubilidad del cadmio

intercambia fácilmente, lo que lo hace está modulada por dichos compuestos y por la
disponible para las plantas. materia orgánica.

Movilidad de los metales para su disponibilidad en la

cadena alimenticia
b. Textura: los suelos arcillosos poseen mayor área especifica y porosidad
en sus partículas por ende adsorben mejor los metales, en cambio los
arenosos poseen menor superficie porosa y permiten el movimiento
del metal al medio freático
c. Mineralogía de las arcillas: f(área especifica y descompensación
eléctrica).
Su adsorción será máxima en el punto de carga cero superficial cuando
su competencia con los H+ es mínima a diferentes pHs, pero cuando
hay material orgánico, oxihidroxidos de Fe son mas competitivos.
Adsorción por Arcillas

MINERALES DEL SUELO AREA SUPERFICIAL (m2/g)
Caolinita 7 - 30
Illita 65 - 100
Montmorillonita 700 – 800
Oxido de manganeso 30 - 300
Geothita 40 – 80
Carbonatos/arenas 0.5 - 5
MINERAL pH
Cuarzo/silice 2-3
Caolinita 4.0 – 4.5
Goethita 7.0 – 8.0
Hematites 8.0 – 8.5
Gibbsita 9.0 – 9.5
Humus 4.0 – 4.5

d. Materia Orgánica : Reacciona con

los metales formando complejos de
cambio o quelatos. La adsorción
puede ser tan fuerte que queden
estabilizados, como en el caso del
Cu, o formen quelatos también muy
estables, como puede pasar con el
Pb y Zn. En muchos casos se forman
complejos organometálicos que
facilita la solubilidad del metal, la
disponibilidad y dispersión por que
pueden degradarse por los
microorganismos del suelo. Esto
conduce a una persistencia

e. Capacidad de cambio: El poder de

intercambio catiónico depende del tipo de
minerales de la arcilla, de la materia orgánica,
de la valencia y del radio iónico hidratado del
metal. A mayor tamaño y menor valencia,
menos frecuentemente quedan retenidos.
Respecto a los minerales de la arcilla, la
retención es mínima para los minerales del
grupo del caolinitas, baja para las Illitas, altas
para las esmectitas y máxima para las La adsorción de plomo (metal pesado altamente
vermiculitas.
tóxico) por parte de la goethita puede ser descrita
f. Carbonatos: La presencia de carbonatos como un proceso del tipo:
garantiza el mantenimiento de los altos pH, y
en estas condiciones tienden a precipitar los Fe-OH + Pb2+ → Fe-OPb+ + H+
metales pesados. El Cd y otros metales
tienden a quedar adsorbidos por los
carbonatos. Mg. Ing. EDGAR AVELINO MARCELINO TARMEÑO
g. Óxidos e hidróxidos de Fe y Mn: Juegan un importante papel en la retención de

metales pesados y en su inmovilización. Se encuentra finamente diseminados en la
masa del suelo por los que son muy activos. Por su baja cristalinidad y pequeño tamaño
de partícula tiene una alta capacidad de sorcitiva para metales divalente,
especialmente Cu y Pb y en menor extensión Zn, Co, Cr, Mo, Ni y También As.
h. Salinidad: El aumento de la salinidad puede incrementar la movilización de metales y

su retención por dos mecanismo.
 Primeramente, los cationes Na y k pueden reemplazar a metales pesados en
lugares de intercambio catiónico.
 En una segunda fase, los aniones cloruros y sulfatos pueden formar compuestos
más estables con metales tales como Pb, Zn, Cu, Cd y Hg. Por otra parte, las sales
normalmente dan pH alcalino

COMPORTAMIENTO DE LOS METALES EN EL SISTEMA

SUELO-PLANTA.
Quedar retenidos en la solución del suelo o bien,
fijados por adsorción,
Ser absorbidos por las plantas e incorporarse a las

cadenas tróficas
Pasar a la atmósfera por volatilización
Movilizarse a las aguas superficiales

Dinámica de los metales pesados en el

sistema suelo-planta.


MOVILIZACIÓN DE LOS METALES PESADOS

Es el pasaje de un estado insoluble inicial (metales asociados a suelos, sulfuros u oxidos metálicos,
por ejemplo) correspondiente a una fase sólida, a un estado soluble final, en fase acuosa. Como la
biolixiviación
INMOVILIZACIÓN DE METALES PESADOS

 Ante la diversidad microbiana, existen microorganismos resistentes y tolerantes a metales.
 Los resistentes se caracterizan por poseer mecanismos de detoxificación codificados

genéticamente, inducidos por la presencia del metal.
 Los tolerantes son indiferentes a la presencia o ausencia del meta.
 Ambos pueden extraer contaminantes.

Mecanismo de interacción entre metales pesados y microorganismos
Estos fenómenos son: biosorsión, bioacumulación, biomineralización y quimiosorción

mediada por microorganismos


Esquema de Exposición Humana al Plomo y Cadena de

Difusión

Modelo simplificado del metabolismo del plomo en

el organismo humano

Factores que inciden en los procesos de

remediación
Para la aplicación de cualquier tecnología de
remediación, es fundamental conocer las características:
Del suelo (ambientales),
Del contaminante y
De los organismos vivos (plantas, hongos, bacterias)
Presentes en el sitio, con potencial metabólico para
degradar los contaminantes. De esta manera, los
procesos de remediación dependen de estos tres
factores que deben encontrase en equilibrio.

REMEDIACIÓN
INMOVILIZACIÓN
DE METALES
FITORREMEDIACIÓN

INMOVILIZACIÓN DE METALES
■ Contenido de materia orgánica del suelo es el
componente mas importante para la retención de iones
metálicos traza, afectando por lo tanto su absorción por
la planta y su posterior transferencia a humanos y
animales.
■ Precisamente, como una alternativa de disposición de los

residuos o también con la intención de remediar sitios
contaminados o incrementar la fertilidad de los suelos,
diversos materiales orgánicos han sido aplicados a ellos
en forma de compost o residuos.

■ Diversas investigaciones aportan que

incorporaciones de materiales orgánicos
compostados puede actuar movilizando a los
elementos traza, siendo un factor promotor de
la absorción de metales por las plantas y
contaminación de las capas de agua
subterráneas
■ Este efecto puede deberse al incremento de
ligandos orgánicos solubles en el suelo a través
de la aplicación de compost
(Kaschl et al. 2001)

Efecto de diferentes enmiendas sobre las limitaciones de

lixiviación

Concentracion de Cd en lixiviados de suelos enmendados con

diferentes niveles de enmiendas.
GWC: compost de
residuos verdes
SC: compost de aguas
residuales
B= bentonita,
Z= Zeolita
A mayores concentraciones de compost < cc en lixiviados. La

aplicación de B y Z tuvo mayor repercusión cuando se
adicionó a compost de biosólidos
René van Herwijnen, 2007

Cd y Zn intercambiable durante la incubación con diferentes

enmiendas
Zn intercambiable
60
ug g-1
50
40
30
20
10
0 Cd intercambiable
0 14 42
28 tiempo de incubación
6 ug g-1
Suelo sin compost
Suelo + Compost 3 + Ca 5
Suelo + Ca
4
2
1
0
Zubillaga et al., 2006 0 14 28 42

FITORREMEDIACIÓN
Conjunto de métodos para degradar, asimilar, metabolizar o
detoxificar metales pesados, por medio de la utilización de
plantas que tengan la capacidad fisiológica y bioquímica para
absorber, retener degradar o transformar dichas sustancias
a formas menos tóxicas.

Mecanismos de la fitorremediación
Fitoestabilización
Fitoacumulación
Fitovolatilización

Mecanismos de fitorremediación mediante la absorción de metales

Fitoestabilización
Las raíces de las plantas absorben, precipitan y concentran
metales pesados
Lolium perenne L
Especies de plantas establecidas en las pruebas de campo con

Fitoestabilización de suelos contaminados con metales (Mench, 2003)
Especies de Plantas Sitios
Agrostis castellana, Agrostis delicatula Jales, Portugal

Holcus lanatus, Cytisus striatus,
Lotus corniculatus, Poa compressa, Copper Cliff, Canada
Agrostis gigantea
Poa pratensis, Phleum pratense, Maatheide- Lommel,
Festuca arundinacea, Festuca rubra Belgium
Agrostis capillaris, F. rubra

Fitoacumulación
Las plantas tolerantes, absorben y translocan metales a

parte aérea. Se usan para reducir la movilidad de los
mismos y evitar el pasaje a napas subterráneas o al aire.

Fitovolatilización
Las plantas absorben los metales

pesados y los liberan a la atmósfera con
la transpiración
Contaminantes como el Mercurio,

selenio

Efecto de la Fitoestabilización y Fitoacumulación
Parte vegetal aérea = Fitoacumula Raíz= fitoestabiliza

Ensayo con Festuca arundinacea Cátedra de

Fertilidad y Fertilizantes FAUBA

Plantas utilizadas con fines de remediación
Hiperacumuladoras :
Thlaspi caerulescens (1865)
• Más de 400 especies del genero Thlaspi
• Naturalmente endémicas de los sitios metalíferos
• Acumulan los metales en sus partes aéreas
• > 1% de metal en la materia seca
• Cd, Co, Cr, Cu, Mn, Ni, Pb, Zn, As, Se…

Thlaspi caerulescens, Zn, Cd, Pb

Número de plantas hiperacumuladoras

identificadas (Fuente: Baker, 1995)
Concentración en Número Número
Metal las hojas (%MS) de especies de Familias
Cadmio > 0 .01 2 1

Cobalto > 0 .1 26 12
Cobre > 0 .1 24 11
Níquel > 0 .1 >300 35
Plomo > 0 .1 5 3
Manganeso >1 8 5
Zinc >1 18 5

Fitoextracción = reducción del riesgo
No acumulador
?
Hiperacumulador
pool no fitodisponible pools disponibles
cantidad removida por fitoextracción

Ventajas
• Tecnología in situ,
• Solución de tratamiento definitivo(fitoextracción)
• Mantiene y aumenta la fertilidad de los suelos
• Método extensivo (grandes surperficies)
• Posible reciclaje de los metales
• Aceptada socialmente
• Bajos costos

Consideraciones finales
■La aplicación conjunta de Técnicas de
remediación pueden tener un efecto sinérgico
en la remediación de suelos.
■Así el incremento de la biodisponibilidad de

metales acelera los tiempos y la eficiencia de la
fitorremediacion

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La contaminación de suelos por metales y

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Propiedades de metaloides y no metales

Un no metal es un elemento que no exhibe las características de

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Principales características de los metales y no metales

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ELEMENTOS TRAZA ESENCIALES

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■ B, Cu, Zn, Fe, Mn, Mo, Zn esenciales para la nutrición

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Metales Pesados Tóxicos

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Metales pesados en suelo

Derivados de los procesos de meteorización

Provenientes de procesos de contaminación

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Fuentes antropogénicas de contaminación

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ARSENICO (As) El arsénico puede ser absorbido como materia particulada de su

La movilidad del arsénico en el

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Transporte de los metales pesados en el

• Estos factores son: La intensidad de la lluvia, la evaporación, la

Mg. Ing. EDGAR AVELINO MARCELINO TARMEÑO

El escurrimiento y lixiviación desde sitios contaminados

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La adsorción es un proceso por el cual átomos, iones

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• En general se considera que la movilidad del plomo es baja,

Mg. Ing. EDGAR AVELINO MARCELINO TARMEÑO

La arcilla tiende a adsorber al plomo y a otros

Si se provoca un aumento del potencial redox, se puede

Factores que influyen en la biodisponibilidad de

• El pH del suelo sería el factor más importante que afecta la

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Factores que influyen en la biodisponibilidad de metales

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Biodisponibilidad de Metales pesados

La biodisponibilidad representa la medición de la tasa y la

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Biodisponibilidad de Metales pesados

• Estado de equilibrio dinámico entre la cantidad de la sustancia química

• Si la concentración ambiental de los químicos fuera de los organismos

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Biodisponibilidad de Metales pesados

• Las elevadas concentraciones de una sustancia, que surgen a través de los

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Biodisponibilidad de Metales pesados