Volumetrias de Precipitacion (UNE)

ANALISIS QUIMICOS COMPLEMENTARIOS
VOLUMETRÍAS DE PRECIPITACIÓN
Contenido:
Introducción
Indicadores de punto final
Métodos de Mohr, Volhard y Fajans
Aplicaciones analíticas
Docente : Ing. Germán Colque Yaibona

INTRODUCCIÓN
Las valoración es una reacción de precipitación:
Analito (Muestra) + valorante (precipitante)
Precipitado
El precipitado no se aisla, se continúa adicionando

el agente valorante hasta llegar al Punto de
Equivalencia.
Los mL de valorante consumido, se relaciona con

la concentración de analito.
REQUISITOS DE LA REACCIÓN DE PRECIPITACIÓN
1- Formación de un precipitado insoluble
K
X- + Ag+ AgX
2- Precipitación rápida.
3- Estequiometría definida (ausencia de coprecipitación).
4- Disponer de medios adecuados para la detección del

punto de equivalencia (indicador del punto final).
Ejemplos Sustancia a valorar:
Argentometrías ( valoraciones con AgNO3)

Cl-
K
-
X + Ag +
AgX X- Br-
I-
Otras:
SCN-
Determinación de sulfato Métodos de:
Determinación de fosfato Mhor y Volhard
Determinación de zinc
CURVA DE VALORACIÓN
*Eje abscisas: mL. de valorante precipitante
*Eje ordenadas: se usa pX
pX = -log( M del analito). perceptible el cambio
en el Punto de Equivalencia.
p(analito)
1
Constante de Keq. 
KPS
equilibrio de la
reacción
A menor Kps mayor Keq. mayor salto
Ejemplo:
VALORACIONES DE HALUROS CON PLATA

se valoran sin dificultad.
X- + Ag +
AgX(s)
Efecto de la constante de Equilibrio en la curva de valoración
16.00
14.00
12.00
10.00
pX
8.00
6.00
4.00
2.00
0.00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
volumen de Ag (mL)
K = 1x 10 10
K = 2 x 1012
Punto equivalente
K = 1x 1016
Concentración de los reactivos
pX
[Ag+]
[X-]
V de AgNO3 (mL)
Antes del punto [X-] pX aumenta

de equivalencia Disminuye
el salto en
Después del punto la curva
[Ag+] pX disminuye
de equivalencia
Efecto de la concentración en la curva de valoración
10,00
9,00
8,00
7,00
6,00
pX
5,00
4,00
3,00
2,00
1,00
0,00
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
volumen de Ag (mL)
Concentración de reactivos 0.01 N

Concentración de reactivos 0.1 N
Concentración de reactivos 1 N
Detección del punto final
Debe de haber algún procedimiento que detecte la
disminución de la concentración del analito o el
incremento de la concentración del agente
precipitante en el P.E.
Indicadores químicos:
Son agentes químicos que hacen
perceptible el P.F. porque participan en
un equilibrio competitivo con el analito
o agente valorante en las proximidades
del P.E.
Métodos de determinación de
haluros (cloruros)
Método de Mohr: usa un anión

precipitante competitivo.
Método de Volhard: usa un

complejante que compite con el
valorante
Método de Mhor: Utiliza pequeñas cantidades de anión
cromato en el medio, como indicador de titulación.
(Argentometría)
Reacción volumétrica : Cl- + Ag+ AgCl(s)
color blanco
P.F. color rojo
El es más soluble.
En el P.E: [ Cl-] =[Ag+]
Momento en el que se inicia la

precipitación del cromato!!!!! 1.1*1012/(1.34*105)2
Método de Volhard
*Método indirecto: consiste en añadir un exceso conocido
de nitrato de plata.
*Filtrado el precipitado (AgCl), el exceso se valora por

retroceso con tiocianato potásico en presencia de Fe3+
(indicador).
*El P.E. Se detecta porque Fe y Ag compiten por el
tiocianato. El complejo (rojo) de Fe, se formará cuando
toda la plata haya precipitado (exceso de tiocianato).
MÉTODO DE VOLHARD (I)
Valorante : Disolución de SCN-

Aplicación:
a- Determinación directa de Ag+.

b- Valoración por retroceso de Cl-, Br- y I-.
a- Determinación directa de Ag+.

Reacción de valoración:
SCN- + Ag+ AgSCN Kps AgSCN = 1.00 x 10-12
Reacción con el indicador:

SCN- + Fe+3 FeSCN+2 K = 138
MÉTODO DE VOLHARD (II)
b- Determinación por retroceso de Cl-, Br- y I-.

Reacciones
-
Cl + Ag +
AgCl Kps AgCl = 1.78 x 10-10
SCN- + Ag+ AgSCN Kps AgSCN = 1.00 x 10-12
SCN- + Fe+3 FeSCN+2 K = 138
La estequiometria de la Valoración será:

Meq de Cl- = (meq de Ag+ - meq de SCN-)
Inconveniente: en las reacciones ocurre desplazamientos

de equilibrio, que deben controlarse.
1.- En procedimientos directos e indirectos de
determinación de haluros
2.- Algunos de esos métodos están en la categoría de

métodos estándar
3.- Este tipo de volumetrías permite el análisis

simultáneo de mezclas de haluros.
• Ej.: Al analizar una muestra de 0,4234 g que contiene
bromuro, se disuelve en 50 mL de ácido nítrico 0,50 N
y luego se agrega 25 mL de nitrato de plata 0,1046 N,
se deja envejecer el precipitado formado, por unos
minutos y en seguida se agrega 2 mL de sulfato férrico-
amónico saturado y se titula con tiocianato de potasio
0,0513 N, gastándose 15,43 mL para la aparición del
color del indicador. Calcular el % de Br en la muestra.
% de Bromo: 34,4 %.
Problema
1. La valoración de una muestra de 0,485 g
por el método de Mohr consumió 36,8 mL
de una disolución estándar de AgNO3
0,1060 M. Calcular el % de cloruro en la
muestra.
2. Una muestra de 1.000 gramo que contiene
NH4Cl y materia inerte, se analiza por el
método de Mohr, gastándose en la
valoración 45,75 mL de AgNO3 0,200 N,
calcular el % de cloruro de amonio en la
muestra.
3. A una muestra de 0,400 g de NaCl se
añaden 22,30 mL de AgNO3 0,100 M. Se
filtra el precipitado de AgCl obtenido y se
valora el filtrado con 4,00 mL de KSCN
0,125 M. Calcular el porcentaje de NaCl en
la muestra.
DATOS: PM NaCl = 58,442. Resp.:
25,29%.
Mas problemas
4. Se precipitó el cloruro de una muestra de 0,2720 g añadiendo
50,00 mL de AgNO3 0,1030 M. La valoración del ión plata en
exceso consumió 8,65 mL de KSCN 0,1260 M. Expresar los
resultados de este análisis en términos de porcentaje de MgCl2.
5. Cuantos mL de solución de AgNO3 0,250 N se requieren para
titular directamente el cloruro en una solución que contiene
0,5680 g de BaCl2.2H2O
6. El contenido de acetileno de una corriente de gas, se determinó
pasando 3,00 L de muestra a través de 100 mL de AgNO3
amoniacal 0,0508 M, la reacción es:
2 Ag+ + C2H2  Ag2C2 + 2H+
La valoración del exceso de ión plata consumió 26,5 mL de
KSCN 0,0845 M. Calcular el número de miligramos de acetileno
contenidos en cada litro de gas.
FIN

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ANALISIS QUIMICOS COMPLEMENTARIOS

Docente : Ing. Germán Colque Yaibona

El precipitado no se aisla, se continúa adicionando

Los mL de valorante consumido, se relaciona con

1- Formación de un precipitado insoluble

3- Estequiometría definida (ausencia de coprecipitación).

4- Disponer de medios adecuados para la detección del

Argentometrías ( valoraciones con AgNO3)

VALORACIONES DE HALUROS CON PLATA

Antes del punto [X-] pX aumenta

Concentración de reactivos 0.01 N

Método de Mohr: usa un anión

Método de Volhard: usa un

Reacción volumétrica : Cl- + Ag+ AgCl(s)

En el P.E: [ Cl-] =[Ag+]

Momento en el que se inicia la

*Filtrado el precipitado (AgCl), el exceso se valora por

Valorante : Disolución de SCN-

a- Determinación directa de Ag+.

a- Determinación directa de Ag+.

SCN- + Ag+ AgSCN Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

Reacción con el indicador:

b- Determinación por retroceso de Cl-, Br- y I-.

SCN- + Ag+ AgSCN Kps AgSCN = 1.00 x 10-12

SCN- + Fe+3 FeSCN+2 K = 138

La estequiometria de la Valoración será:

Inconveniente: en las reacciones ocurre desplazamientos

2.- Algunos de esos métodos están en la categoría de

3.- Este tipo de volumetrías permite el análisis

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