2 Fotólisis y Fotosensibilizadores

PROCESO DE FOTÓLISIS Y EMPLEO
II sesión – Ingeniería de las

DE FOTOSENSIBILIZADORES- reacciones fotocatalíticas
PROMOTORES
FOTÓLISIS
Uso del proceso fotolítico sin la adición de agentes o reactivos químicos.
Debido a la radiación directa se promueve una molécula del estado fundamental al
estado excitado, que puede llevar a una formación de radicales. Por ejemplo:
Los radicales a su vez propician más reacciones, por eso también se le puede
denominar proceso primario.
FOTÓLISIS. EJEMPLO
¿Cuál es la longitud de onda de un fotón correspondiente a la energía de disociación
del enlace molar de 495 kJ/mol?
Tomar en cuenta que la constante de Planck h = 6.625 x 10-34 Js

Bond D [kJ/mol] Bond D [kJ/mol]
H3C–CH3 377 H–F 570
H3C–C2H5 371 H–Cl 432
H3C–C3H7 (iso) 367 H–Br 366
FOTÓLISIS H3C–C4H9 (tert) 366 H–I 298

H3C–C6H5 434 H–CF3 450
H3C–CH2C6H5 332 H–CCl3 393
H3C–COCH3 354 H–OH 497
Tabla. Energías de disociación de enlace (D)
para uniones comunes en química orgánica. H2C=CH2 728 H–NH2 453
HC≡⃥CH 965 H–OCH3 436
NC–CN 536 H–COCH3 374
CH3–NO 167 H–CH3 439
CH2–N2 <175 H–C2H5 410
HC≡⃥N 880 H–C3H7 410
H3C–OH 389 H–CH2CH(CH3)2 410
H5C2–OH 385 H–CH(CH3)2 396
H7C3-OH 381 H–C(CH3)3 389
O=CO 532 HO–OH 213
CH3–SH 313
C–F 450
C–Cl 330
C–Br 270
FOTÓLISIS
2 condiciones:
Que el fotón tenga la suficiente energía y que el
fotón se logre absorber por la molécula.
Para que se absorba la radiación debe existir un
estado electrónico superior al que pueda trasladarse
el sistema por el fotón/energía recibida.
FOTÓLISIS
Relevancia Limitaciones
Uso en compuestos que no reaccionan/o Baja eficiencia
es muy lento con HO* (nitrofenoles,
Aplicación en compuestos que absorben
NO2-, compuestos halogenados).
entre 200-300 nm
Efectivo en descolorar aguas con bajas Solo un analito de interés puede ser
concentraciones de colorantes. tratado con resultados aceptables
FOTOSENSIBILIZADORES
(SENS)

Son compuestos que absorben luz visible, quedando así con un exceso de energía
que puede ser transmitida a otras moléculas que se encuentran en el sistema.
λ=253.7nm E =¿?
¿Qué longitud de onda se requiere realmente para disociar el H2?

(SENS)
Relevancia Limitaciones
Produce reacciones en las que la Remoción del sensibilizador de la fase
disociación fotoquímica directa acuosa (requiere soporte)
(fotólisis) es imposible. (principio
Franck-Condon)
(SENS)
Pueden promover la formación del oxígeno singlete:
OXÍGENO SINGLETE
CARACTERÍSTICAS DE UN
BUEN SENS
Intensa absorción de luz UV-Vis (preferentemente en la región visible entre 400 y 750 nm) con
coeficientes de absorción molar (ε) superiores a 10 4 M–1 cm –1.
Poseer una elevada eficiencia de paso del estado excitado singlete (S1) al estado excitado triplete (T1)
del fotosensibilizador (ΦISC), así como una energía del estado triplete (T1) del fotosensibilizador
superior a la del oxígeno singlete (> 95 kJ mol –1).
Largos tiempos de vida del estado excitado (ô), en el orden del µs o superior.
Alto rendimiento cuántico de producción de oxígeno singlete (Φ∆) en distintos medios.
Buena estabilidad térmica y fotoquímica.
Capacidad de ser inmovilizados en soportes poliméricos de modo asequible, de cara a facilitar el
desarrollo de aplicaciones.
LIMITACIONES DEL SENS
Efectividad en producción de oxígeno
Pérdida del fotosensibilizador
singlete
Disminución de la absorción de luz. Fotodegradación del sens.
Reducción del tiempo de vida. Lavado del sens.
Colisiones con el sens.
Baja de concentración en el medio
REFERENCIAS
Brown, T., Lemay, E., Bursten, B., & Burdge, J. (2004). Química: La Ciencia Central.
Castellan, G. W., & Costas Basín, M. E. (1987). Fisicoquímica. Addison-Wesley Longman.
García-Fresnadillo, D. (2005). Fotosensibilización y el sensibilizador : síntesis ,
propiedades y limitaciones. Solar Safe Water, 227–242.
Jenny Schneider, D. B. (2016). Photocatalysis (J. Schneider, D. Bahnemann, J. Ye, G. Li
Puma, & D. D. Dionysiou, eds.). https://doi.org/10.1039/9781782622338
Sandoval, C. (Facultad de C. Q. y F. U. de C. (2012). Estudio de la reactividad de oxígeno
molecular singulete y flavonoides. Efecto del medio. 78.
Stauffer, E., Dolan, J. A., & Newman, R. (2008). Review of Basic Organic Chemistry. In
Fire Debris Analysis (pp. 49–83). https://doi.org/10.1016/b978-012663971-1.50007-5
1.3 Oxígeno Singlete
Características
Energía: 94 kJ/mol
Vida
60 ms
media:
2.2 Inmovilización de Fotosensibilizadores
Adsorción Quimisorción
Proceso sencillo Proceso elaborado

Interacciones débiles Interacciones fuertes
Lavado del Estabilidad del material
sensibilizador

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Tomar en cuenta que la constante de Planck h = 6.625 x 10-34 Js

FOTÓLISIS H3C–C4H9 (tert) 366 H–I 298

¿Qué longitud de onda se requiere realmente para disociar el H2?

Proceso sencillo Proceso elaborado

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