Clase3 Cap2. Termoquimica, Probs Entalpia + Termoquim

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y

METALÚRGICA
FIGMM
TERMODINAMICA
FI675-S
Cap2. Termodinámica Básica
Clase3 – Vers2
MSc. Lic. Nelli Guerrero Gárate
2020
CAPÍTULO 2: TERMODINAMICA BASICA
CONTENIDO
 Proceso Adiabático Reversible de un gas ideal,

problemas
 Termoquímica, Calor de reacción, problemas
 Calor de formación, problemas
 Calor de combustión, problemas
 Calor de neutralización, problemas
 Cambio de entalpía con la temperatura,
problemas
 Calorímetros, problemas
PROCESO ADIABATICO REVERSIBLE DE UN GAS
IDEAL
Proceso adiabático es el que ocurre sin que haya un intercambio de
calor entre el sistema y sus alrededores, debido a que el sistema está
perfectamente AISLADO o porque se trata de reacciones RAPIDAS.
Q=0
Proceso adiabático del gas ideal: Q=0, dE= dQ -dW
dE= nCvdT = -dW Si n=1 CvdT = -PdV pero P = RT/V
dV dT dV
CV dT   RT CV  R
V T V
Integrando ambos miembros:
T2 V
dT 2
dV
CV   R 
T1
T V1
V
Ver a continuación:
T2 V2 V1
CV ln   R ln  R ln
T1 V1 V2
Pero:
Si:
…(1) Proceso ADIABATICO entre

T y V para un gas ideal
I) Para un gas ideal:
=
= Reemplazando
en (1):

= () γ-1

= () γ
P y V para un gas ideal
De los gases ideales
=
= ()
γ-1

= () γ/(γ -1)
T y P para un gas ideal
VAPORIZACION ISOTERMA REVERSIBLE DE UN LIQUIDO
Cuando se vaporiza un líquido, el vapor efectúa u trabajo en contra de una

presión constante.
W = P* ΔV = P(Vv – Vl) pero Vl <<<< Vv
Además Vv = nRT/P  W = nRT
Ejemplo: Una mol de agua se vaporiza reversiblemente en su punto de ebullición de 100°C
contra 1 atm de presión. El calor de vaporización del agua es 540cal/g. Calcular a) Q, b)
W, c) Δ E y d) Δ H.
Sol: a) ΔHv = Qp = 540X18 = 9720cal/mol,

b) W = nRT = 741.15 cal
c) ΔE = Qp – W = 9720 cal, d) ΔHv = Qp = 9720 cal
PROBLEMA: La Tº de 2 moles de un gas ideal se eleva desde 298 ºK
hasta 348 ºK a P constante.
Calcular: ∆E, ∆H y Q para este cambio.

Sol: Qp = nCp∆T = (2 moles)(5cal/ ºK.mol)( 348 – 298) ºK
∆H = Qp = 500cal
∆H = ∆E + n∆RT
∆E = ∆H – nR∆T
∆E = 500cal – (2 moles)(1.99cal/ ºK.mol)( 348 – 298) ºK
∆E = 301.3 cal Respuesta

ECUACION DE LA LEY DE HESS
La expresión general para líquidos y gases a P cte
es:
o o o
Δ
H = 𝜈 Δ
∑ prod fH ( prod) − 𝜈
∑ reac Δ H f (reac)
prod reac
Tabular DHfº para cada sustancia

ENTALPIAS ESTANDAR DE FORMACION, ∆H°f, A 25°C
Pag 54 White
PROBLEMA: Calcular el cambio de entalpía para la siguiente reacción:
2C(S) + 2H2(g)+ O2(g)  CH3COOH(l)
El calor de esta rxn no se puede determinar directamente. Sin embargo, podemos

disponer de medidas realizadas calorimétricamente:
(1) CH3COOH(l) + 2O2(g)  2CO2(g) + 2H2O(l)... ∆H°25°C = -208.34 Kcal

(2) C(S) + O2(g)  CO2(g .................. ∆H° 25°C = -94.05 Kcal
(3) H2(g)+ ½ O2(g)  H2O(l).............. ∆H° 25°C = -68.32 Kcal
Si multiplicamos las ecuaciones (2) y (3) por 2 respectivamente e invertimos la ec.
(1), al sumarlas algebraicamente se obtendrá:
(2) 2C(S) + 2O2(g)  2CO2(g) .............. ∆H° 25°C = -188.10 Kcal

(3) 2H2(g)+ O2(g)  2H2O(l) .............. ∆H° 25°C = -136.64 Kcal
(1) 2CO2(g) + 2H2O(l)  CH3COOH(l) + 2O2(g) ∆H° 25°C = +208.34 Kcal
2C(S) + 2H2(g)+ O2(g)  CH3COOH(l) ∆H°25°C = -116.44 Kcal
∆H°25°C = -116.44 Kcal Respuesta

PROBLEMA
Calcular el calor de combustión para el gas propano a partir de los siguientes
datos:
C3H8(g) + 5O2(g)  3CO 2(g) + 4H2O(L) ∆H°25°C = -530.61 Kcal
SOLUCIÓN:
Según la sumatoria de HESS
𝛥 𝐻 𝑜 =∑ 𝛥 𝐻 𝑂
−∑ 𝛥 𝐻 𝑂
25°𝐶 𝑃𝑅𝑂𝐷𝑈𝐶𝑇 𝑂 𝑆 𝑅𝐸𝐴𝐶𝐶𝐼𝑂𝑁𝐴𝑁𝑇𝐸𝑆
PROBLEMA
Calcular el valor de la entalpía de combustión del n-pentano C5H12(g) a partir de la
entalpía de formación a 25°C dada por la siguiente expresión:
(1) 5C(s)+ 6H2(g)  C5H12(g) ∆H° 25°C = -35.0 Kcal
SOLUCIÓN: De acuerdo a la teoría de combustión la reacción que se busca es

la siguiente:
C5H12(g) + 8O 2(g)  5CO 2(g) + 6H2O(L) ∆H° 25°C = ?
Para lo cual podemos utilizar otras reacciones cuyas entalpías son fácilmente
medibles calorimétricamente:
(2) C(S) + O2(g)  CO2(g) .............. ∆H° 25°C = -94.05 Kcal
(3) H2(g)+ ½ O2(g)  H2O(l) .............. ∆H° 25°C = -68.32 Kcal
Por lo tanto, si invertimos la ecuación (1) y multiplicamos por 5 la

ecuación (2), por 6 la ecuación (3) y las sumamos, obtendremos:
Continuación …
C5H12(g)  5C (s) + 6H 2(g) ∆H° 25°C = -35.0 Kcal
5C(s) + 5O2(g)  5CO2(g) ∆H° 25°C = -470.25 Kcal +
6H2(g) + 3O2(g)  6H2O(L) ∆H° 25°C = -409.92 Kcal
C5H12(g) + 8O2(g)  5CO2(g) + 6H2O(L) ∆H° 25°C = -845.17 Kcal
∆H° 25°C = -845.17 Kcal Respuesta

PROBLEMA PROPUESTO
Calcular la entalpía de formación (∆H° ) del etanol C2H5OH(L) a 25°C,
25°C
sabiendo que la entalpía de combustión del etanol a 25°C es de –327 Kcal.
Datos:
= -66.06 Kcal … Respuesta
PROBLEMA PROPUESTO:
Una muestra de magnesio sólido de 0.1375 g se quema en una bomba
calorimétrica a volumen constante, cuya capacidad calorífica es de 1769 J/ºC. El
calorímetro contiene exactamente 300 g de agua y el incremento de temperatura
es de 1.126 ºC. Calcule el calor liberado en la combustión de Mg, en kJ/g y kJ/mol.
CALOR DE NEUTRALIZACIÓN
Es el calor desprendido cuando un ácido fuerte y una base fuerte
Rxnan para formar una mol de H2O líquida.
Ejm:
NaOH(ac) + HCl(ac)  NaCL(ac) + H2O(liq)

Calcular el calor de neutralización utilizando los siguientes datos:
ΔHf o a 25°C
NaOH(ac) = -112.240 Kcal/mol
HCl(ac) = -40.02 Kcal/mol
NaCl(ac) = -97.30 Kcal/mol
H2O(l) = -68.32 Kcal/mol

ΔH°f = (-97.30) + (-68.32) - (-112.24) + (-40.02)
ΔH°f = -13.36 Kcal …. Respuesta
Calor desprendido por 1 mol de agua formada a partir de otras

soluciones:
HCl(ac) + LiOH(ac)  LiCl(ac) + H2O(l) = - 13.360 Kcal/mol

HN03(ac) + KOH(ac)  KNO3(ac) + H2O(l) = -13.355 Kcal/mol
½H2SO 4(ac) + NaOH(ac)  ½Na2SO4(ac) + H2O(l) = -13.357 Kcal/mol
ΔH°Neutralización = -13.36 Kcal/mol Calor exotérmico

Na+(ac) + OH-(ac) + H+(ac) + Cl-(ac)  Na+(ac) + Cl-(ac) + H2O(l)
OH-(ac) + H+(ac)  H2O(l) ΔH° = -13.36 Kcal

PROBLEMA: En un calorímetro se depositan 25 ml de NaOH a
24°C y luego se añade 25 ml de HCl (2M) a igual T°. Al reaccionar
ambas soluciones la temperatura es de 33.5°C. Calcular el calor de
neutralización.
CC = 20.6 cal/grado
SOLUCION
NaOH(ac) + HCl  NaCl(ac) + H2O(l)
1 mol 1 mol 1mol
0.05 0.05 0.05 mol
Qganado = Qperdido
Q ganado = mH2O.Ce(tf - ti) + Cc(tf - ti)
= 50(1) (33.5-24) + 20.6 (33.5 – 24)
Qganado = 670.7 cal

Pero 0.05 moles de H2O  670.7 cal X = QN ... Calor que se libera (-)
1 mol de H2O  X
1 mol de H2O liberará = X = QN = - 670.7/0.05 = -13414 cal = -13.414 Kcal

El Q de neutralización es calor desprendido, por eso es negativo
Observación: En la Práctica N°1 se harán los cálculos de manera

análoga considerando los volúmenes y la concentración dados en la
guía de Práctica.
Ejemplo: MEDICIÓN DE ENTALPÍAS DE REACCIÓN - CALORIMETRIA
El sodio reacciona de forma espontánea y vigorosa con oxígeno para formar Na 2O. El
calor emitido por esta reacción es la entalpía de la formación ∆Hƒ de Na 2O.
Supongamos que se hace reaccionar 23 g de Na metálico con oxígeno en un calorímetro
que tiene la capacidad calorífica efectiva de 5 kg de agua (5000 g de agua).
La capacidad calorífica molar del agua es 75.3 J/mol K. Si el calorímetro tiene una
temperatura de 20°C antes de la reacción y una temperatura de 29.9 °C después de la
reacción, ¿Cuál es ∆Hƒ de Na2O? Suponga que el Na2O contribuye despreciablemente a
la capacidad calorífica del sistema.
Solución: C = Q/∆T Cm: Capacidad calorífica molar Cm = 75.3 J/mol.K
La capacidad calorífica del calorímetro es:

C = (Cm)(masa de H2O)/Peso molecular (H2O)
(75.3J/mol K x 5000g) ÷(18g /mol) = 20917J/K.
El calor requerido para elevar su temperatura es ∆T = (29.9 - 20) = 9.9 K entonces

Q = C.∆T = (20917J/K)x(9.9K) = 207078.3J = 207.08kJ = Entalpia de esta reacción.
Nuestro experimento creó 0.5 moles de Na2O,
entonces ∆Htotal = ∆H/n = (207.08kJ)/(0.5mol) = –414.16 kJ/mol Respuesta
CAMBIO DE ENTALPÍA CON LA TEMPERATURA
Desde que la evaluación de P y V dependen del calor de Rxn,
consideraremos los efectos de T° en ∆H.
La ec. diferencial para la variación de calor se obtiene como sigue:
∆H = ∆Hproductos – ∆Hreaccionantes
diferenciando cada lado con respecto a T y haciendo P cte tenemos:

Integrando (1) y considerando Cp cte, entonces la integración
entre T1 y T2 será:
Aquí ∆H1 es el calor de Rxn a T1 y ∆H2 es el calor de Rxn a T2.

Sin embargo, cuando Cp no es cte, entonces de (1):
PROBLEMA: Calcular ∆H° a 348°K para la Rxn
½ H 2(g) + ½ Cl 2(g) = HCl(g) ∆H= - 22,060 cal/mol
Datos:
H2(g): Cp = 6.82 cal/mol.grado
Cl2(g): Cp = 7.71 cal/mol.grado
HCl(g): Cp = 6.81 cal/mol.grado
Solución
PROBLEMA: Encontrar el calor de formación del amoníaco
(NH3) a 1000°K de los siguientes datos:
Solución
Si T = 298.2°K y ΔH°298K = -11040 cal
Entonces:
-11,040 = -7.12 (298.2) + 3.182 x 10-3(298.2)2 –2.64 x 10-7(298.2)3 + K
K = -11,040 + 2120 – 280 + 10
K = -9190 cal/mol …… Constante de integración
Insertando el valor encontrado de K en (δ) la exp. para ΔH°

será:
ΔH° = -9190 – 7.12T + 3.182 x 10-3T2 – 2.64 x 10-7T3

Constante de integración
Para 1000°K tendremos:
ΔH = -9190 – 7.12(1000) + 3.182 x 10-3(1000)2 – 2.64 x 10-7(1000)3
= -9190 – 7.120 + 3.180 – 260 ΔH = -13390 cal/mol
ΔH = -13.4 kcal/mol ….. Respuesta

Clase3 Cap2. Termoquimica, Probs Entalpia + Termoquim

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

Clase3 Cap2. Termoquimica, Probs Entalpia + Termoquim

Cargado por

Información del documento

Descripción original:

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

Clase3 Cap2. Termoquimica, Probs Entalpia + Termoquim

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA

FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y

MSc. Lic. Nelli Guerrero Gárate

 Proceso Adiabático Reversible de un gas ideal,

Proceso adiabático del gas ideal: Q=0, dE= dQ -dW

dE= nCvdT = -dW Si n=1 CvdT = -PdV pero P = RT/V

…(1) Proceso ADIABATICO entre

Cuando se vaporiza un líquido, el vapor efectúa u trabajo en contra de una

Sol: a) ΔHv = Qp = 540X18 = 9720cal/mol,

Calcular: ∆E, ∆H y Q para este cambio.

∆E = 301.3 cal Respuesta

Tabular DHfº para cada sustancia

El calor de esta rxn no se puede determinar directamente. Sin embargo, podemos

(1) CH3COOH(l) + 2O2(g)  2CO2(g) + 2H2O(l)... ∆H°25°C = -208.34 Kcal

(2) 2C(S) + 2O2(g)  2CO2(g) .............. ∆H° 25°C = -188.10 Kcal

2C(S) + 2H2(g)+ O2(g)  CH3COOH(l) ∆H°25°C = -116.44 Kcal

∆H°25°C = -116.44 Kcal Respuesta

(1) 5C(s)+ 6H2(g)  C5H12(g) ∆H° 25°C = -35.0 Kcal

SOLUCIÓN: De acuerdo a la teoría de combustión la reacción que se busca es

C5H12(g) + 8O 2(g)  5CO 2(g) + 6H2O(L) ∆H° 25°C = ?

Por lo tanto, si invertimos la ecuación (1) y multiplicamos por 5 la

C5H12(g) + 8O2(g)  5CO2(g) + 6H2O(L) ∆H° 25°C = -845.17 Kcal

∆H° 25°C = -845.17 Kcal Respuesta

= -66.06 Kcal … Respuesta

Calor desprendido por 1 mol de agua formada a partir de otras

HCl(ac) + LiOH(ac)  LiCl(ac) + H2O(l) = - 13.360 Kcal/mol

ΔH°Neutralización = -13.36 Kcal/mol Calor exotérmico

OH-(ac) + H+(ac)  H2O(l) ΔH° = -13.36 Kcal

Qganado = 670.7 cal

1 mol de H2O liberará = X = QN = - 670.7/0.05 = -13414 cal = -13.414 Kcal

Observación: En la Práctica N°1 se harán los cálculos de manera

Solución: C = Q/∆T Cm: Capacidad calorífica molar Cm = 75.3 J/mol.K

La capacidad calorífica del calorímetro es:

(75.3J/mol K x 5000g) ÷(18g /mol) = 20917J/K.

El calor requerido para elevar su temperatura es ∆T = (29.9 - 20) = 9.9 K entonces

La ec. diferencial para la variación de calor se obtiene como sigue:

diferenciando cada lado con respecto a T y haciendo P cte tenemos:

Aquí ∆H1 es el calor de Rxn a T1 y ∆H2 es el calor de Rxn a T2.

Insertando el valor encontrado de K en (δ) la exp. para ΔH°

ΔH° = -9190 – 7.12T + 3.182 x 10-3T2 – 2.64 x 10-7T3

= -9190 – 7.120 + 3.180 – 260 ΔH = -13390 cal/mol

ΔH = -13.4 kcal/mol ….. Respuesta

También podría gustarte