AY

TERMODINÁMI
CA
QUIMICA INORGANICA
CAMBIOS DE ENTALPIA MEDIDOS A PRESIÓN
CONSTANTE
• ¿POR QUÉ NO HAY NINGÚN MODO DE MEDIR EL VALOR ABSOLUTO DE LA
ENTALPÍA DE UNA SUSTANCIA? ¿DEBO MEDIR EL CAMBIO DE ENTALPÍA PARA
CADA REACCIÓN DE INTERÉS?
• ESTABLEZCA UNA ESCALA ARBITRARIA CON LA ENTALPÍA ESTÁNDAR DE
FORMACIÓN (DH0) COMO PUNTO DE REFERENCIA PARA TODAS LAS EXPRESIONES DE
ENTALPÍA.
• ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN (DH0) ES EL CAMBIO DE CALOR QUE OCURRE
CUANDO SE FORMA UN MOL DE CUALQUIER COMPUESTO A PARTIR DE SUS
ELEMENTOS PUROS A UNA PRESIÓN DE 1 ATM. EL SUPERÍNDICE “º” REPRESENTA
CONDICIONES DEL ESTADO ESTÁNDAR Y EL SUBÍNDICE “F” SIGNIFICA DE
FORMACIÓN.
• LA ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN DE CUALQUIER ELEMENTO EN SU FORMA
MÁS ESTABLE ES IGUAL A CERO.
• DH0 (O2) = 0 DH0 (C, GRAFITO) = 0

• DH0 (O3) = 142 KJ/MOL DH0 (C, DIAMANTE) = 1.90 KJ/MOL

LA ENTALPÍA ESTÁNDAR DE REACCIÓN (∆H0) ES LA ENTALPÍA DE UNA REACCIÓN A
25°C Y 1 ATM.

aA + bB cC + dD

Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a productos, el

cambio de entalpía es el mismo si la reacción ocurre en un paso o en
una serie de pasos.
(La entalpía es una función de estado. No importa el camino tomado,
solamente los estados inicial y final.)
 LEY DE HESS
EL CALOR DE REACCIÓN DE UN ESTABLECIDO PROCESO QUÍMICO ES
CONSTANTEMENTE EL MISMO, CUALQUIERA QUE SEA EL PROCESO HECHO POR LA
REACCIÓN O SUS FASES INTERMEDIAS.
LA ENTALPÍA ES UNA MAGNITUD DE LA TERMODINÁMICA REPRESENTADA CON LA
LETRA H MAYÚSCULA Y DESCRIBE LA CANTIDAD DE ENERGÍA QUE UN SISTEMA
INTERCAMBIA CON SU ENTORNO. EN LA LEY DE HESS EXPLICA QUE LOS CAMBIOS DE
ENTALPÍA SON ADITIVOS, ΔH NETA = ΣΔHR Y CONTIENE TRES NORMAS:

• SI LA ECUACIÓN QUÍMICA ES INVERTIDA, EL SÍMBOLO DE ΔH SE INVIERTE TAMBIÉN.

• SI LOS COEFICIENTES SON MULTIPLICADOS, MULTIPLICAR ΔH POR EL MISMO FACTOR.
• SI LOS COEFICIENTES SON DIVIDIDOS, DIVIDIR ΔH POR EL MISMO DIVISOR.
• MÉTODO DIRECTO: SE UTILIZA PARA COMPUESTO QUE SE PUEDEN
SINTETIZAR CON FACILIDAD A PARTIR DE SUS ELEMENTOS.
• MÉTODO INDIRECTO: MUCHOS COMPUESTOS NO SE PUEDEN
SINTETIZAR DIRECTAMENTE, O LA REACCIÓN ES DEMASIADO
LENTA. PARA ELLO SE UTILIZA LA LEY DE HESS DE LA SUMATORIA
DE LOS CALORES. EN OTRAS PALABRAS SE PUEDE SEPARAR LA
REACCIÓN DE INTERÉS EN UNA SERIA DE REACCIONES PARA LAS
CUALES SE PUEDE MEDIR EL VALOR DE ENTALPIA DE REACCIÓN.
• Y DE ESTA MANERA CALCULAR LA ENTALPIA DE LA REACCIÓN
TOTAL. DH0RXN
 Método Directo

C (grafito) + 1/2O2 (g) CO (g)

CO (g) + 1/2O2 (g) CO2 (g)

C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)

 Calcule la entalpía estándar de formación de CS2 (l) a partir de las siguientes reacciones ( Método
Indirecto)

C(grafito) + O2 (g) CO 2 (g) DHrxn

0
= -393.5 kJ
S(rómbico) + O2 (g) SO 2 (g) DHrxn
0
= -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO 2 (g) + 2SO2 (g) DH0rxn = -1072 kJ
1. Escribir la reacción de formación para CS2

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

2. Sumar las tres ecuaciones algebraicamente.
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0 rxn= -393.5 kJ
2S(rómbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DHrxn
0
= -296.1x2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DH0rxn= +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

6.6 DH0rxn= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
El benceno (C6H6) se quema en presencia de aire para producir el dióxido de carbono
y el agua líquida. ¿Cuánto calor se libera por cada mol de benceno quemado? La
entalpía estándar de formación del benceno es 49.04 kJ/mol. H° CO2(g)= 393.5
kJ/mol ; H°H2O(l) = 187.6 kJ/mol

2 C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12 CO2 (g) + 6H2O (l)

DH0 rxn = S nDH0 (productos)

f - S mDH0 f(reactivos)

DH0 rxn = [ 12DH0f (CO2) + 6DH0f (H2O) ] - [ 2DH0f (C6H6) ]

DH0 rxn = [ 12x–393.5 + 6x–187.6 ] – [ 2x49.04 ] = -5946 kJ

-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol

6.6
LEY DE HESS
LEY DE HESS
 ΔH =

ΔH =

• CALCULA LA ΔH DEL C2H6 SABIENDO QUE SUFRIÓ UN PROCESO DE COMBUSTIÓN

• CALCULA EL CALOR DE FORMACIÓN DEL ZNO(S) A PARTIR DE LOS DATOS

SIGUIENTES:
H2SO4 (L) + ZN(S) →ZNSO4 (S) + H2 (G) ΔH = - 334,8 KJ
O2 (G) + 2H2 (G) →2H2O (L) ΔH = - 571 KJ
H2SO4 (L) + ZNO (S) → ZNSO4 (S) + 2H2O (L) ΔH = - 211,2 KJ
 ENTALPÍA
ES LA CANTIDAD DE ENERGÍA QUE UN SISTEMA TERMODINÁMICO INTERCAMBIA
CON SU MEDIO AMBIENTE, ES DECIR, LA CANTIDAD DE ENERGÍA QUE EL SISTEMA
ABSORBE O LIBERA A SU ENTORNO.

• ENDOTÉRMICOS. AQUELLOS QUE CONSUMEN CALOR O ENERGÍA DEL MEDIO

AMBIENTE.
• SI ∆H ES POSITIVA O ES MAYOR A CERO
• EXOTÉRMICOS. AQUELLOS QUE LIBERAN CALOR O ENERGÍA HACIA EL MEDIO
AMBIENTE.
• SI ∆H ES NEGATIVA O ES MENOR A CERO
 ENTALPÍA
• LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINÁMICA ESTABLECE QUE EL CALOR ES LA
ENERGÍA NECESARIA PARA COMPENSAR LAS DIFERENCIAS QUE SE DAN ENTRE EL
TRABAJO Y LA ENERGÍA INTERNA QUE LO PRODUCE.
• LA ECUACIÓN QUE DEFINE FORMALMENTE A LA PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA ES LA SIGUIENTE:
ΔU = Q – W
• EN DONDE ΔU ES LA ENERGÍA TOTAL INTERNA DEL SISTEMA, Q ES LA CANTIDAD
DE CALOR QUE EL SISTEMA PRODUCE Y W ES EL TRABAJO REALIZADO AL APLICAR
LA ENERGÍA INTERNA AL SISTEMA.
• UNA CONCLUSIÓN DE ESTA LEY ES QUE NO TODA LA ENERGÍA QUE SE APLICA A UN
SISTEMA PUEDE SER CONVERTIDA EN TRABAJO, UNA PARTE DE ELLA SE
CONVIERTE EN CALOR.
 ENTROPÍA
EL SEGUNDO PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA DICE QUE “EN UN PROCESO ESPONTÁNEO,
EL DESORDEN TOTAL DEL SISTEMA Y DE SU ENTORNO SIEMPRE AUMENTA”.
LA ENTROPÍA SE REPRESENTA POR LA LETRA S, ES UNA FUNCIÓN DE ESTADO Y SE MIDE EN
J/K.
PARA CUALQUIER PROCESO ESPONTÁNEO:
S TOTAL = ( S SISTEMA + S ENTORNO) > 0
LOS PROCESOS ESPONTÁNEOS SON IRREVERSIBLES Y VAN ACOMPAÑADOS DE UN AUMENTO
GLOBAL DE ENTROPÍA Y DE UN AUMENTO DEL DESORDEN. POR TANTO, EXISTE UNA
RELACIÓN ENTRE LA ENTROPÍA DE UN SISTEMA Y SU GRADO DE DESORDEN.
 ENTROPÍA
EN UNA REACCIÓN QUÍMICA:
S = SP – SR
S = (NPSP) - (NRSR)
ESTA EXPRESIÓN PERMITE JUSTIFICAR LA EXISTENCIA DE PROCESOS ESPONTÁNEOS EN LOS QUE EL
ESTADO FINAL DEL SISTEMA RESULTA MÁS ORDENADO QUE EL INICIAL. ESTO ES POSIBLE SIEMPRE QUE
EL AUMENTO DE ENTROPÍA DEL ENTORNO SEA MAYOR QUE LA DISMINUCIÓN DE ENTROPÍA DEL SISTEMA.
 ENTROPÍA
CONCLUSIONES
• LA ENTROPÍA ES EL GRADO DE DESORDEN DE UNA REACCIÓN.
• EN TÉRMINOS GENERALES SE DICE QUE EN LOS GASES HAY MÁS ENTROPÍA. EN LOS
LÍQUIDOS UNA MEDIANA ENTROPÍA Y EN LOS SOLIDOS LA ENTROPÍA ES MUY CHICA.
• SE REPRESENTA CON UNA “S”. SE TRABAJARA COMO ∆S
• SI LA ∆S ES MENOR A CERO O NEGATIVA HAY MENOR DESORDEN Y LA REACCIÓN NO
ES ESPONTÁNEA
• SI LA ∆S ES MAYOR A CERO O POSITIVA HAY MAYOR DESORDEN Y LA REACCIÓN ES
ESPONTÁNEA
ESPONTANEIDAD: ENERGIA LIBRE
DE GIBBS
 ESPONTANEIDAD
PARA PREDECIR LA ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO, TANTO FÍSICO COMO QUÍMICO, HAY QUE TENER EN
CUENTA LOS DOS PRIMEROS PRINCIPIOS DE LA TERMODINÁMICA:
1ER. PRINCIPIO TERMODINÁMICA INDICA QUE EL SISTEMA TIENDE A PASAR ESPONTÁNEAMENTE A UN ESTADO
DE ENERGÍA MÍNIMA O ENTALPÍA MÍNIMA.
2O. PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA LOS SISTEMAS TIENDEN AL MÁXIMO DESORDEN O ENTROPÍA MÁXIMA.
POR TANTO, PARA PREDECIR LA ESPONTANEIDAD, EXISTE UNA NUEVA FUNCIÓN DE ESTADO QUE ENGLOBA A
AMBAS. SE LLAMA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS, SE REPRESENTA POR LA LETRA G Y SE DEFINE COMO:
G = H – TS
H≡ ENTALPÍA DEL SISTEMA T≡ TEMPERATURA (K) S≡ ENTROPÍA DEL SISTEMA
LA VARIACIÓN DE ENERGÍA LIBRE DE UN SISTEMA, A PRESIÓN Y TEMPERATURA CONSTANTES, VIENE DADA
POR:
G= H-T S
 ESPONTANEIDAD
G= H-T S
CON ESTA EXPRESIÓN SE PUEDE VER LA TENDENCIA DE UN SISTEMA A EVOLUCIONAR DE
FORMA ESPONTÁNEA. AL PASAR A UN ESTADO DE MENOR ENTALPÍA, SE DESPRENDE
ENERGÍA EN EL PROCESO, ES DECIR, H < 0. CUANDO AUMENTA EL DESORDEN, AUMENTA LA
ENTROPÍA, O SEA, QUE S > 0. SI S > 0 → -T S < 0→ G < 0.
PARA QUE UN PROCESO SEA ESPONTÁNEO, G < 0 (LA ENERGÍA LIBRE DISMINUYE)
EL PROCESO NO ES ESPONTÁNEO CUANDO G > 0
EL SISTEMA HA ALCANZADO UN ESTADO DE EQUILIBRIO CUANDO G = 0
LA ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO DEPENDE DE SI ES ENDOTÉRMICO O EXOTÉRMICO Y DE
SI INDUCE ORDEN O DESORDEN. INFLUYE TANTO H COMO S Y ÉSTA ÚLTIMA CONDICIONADA
A LA TEMPERATURA.
 EJEMPLO
CO(G) + CL2(G) → COCL2(G)
T = 25˚C PASARLO A KELVIN 25˚C + 273.15 = 298.15K
∆H CO = -111KJ/MOL
∆H COCL2 = -223KJ/MOL
∆S CO = 198 J/MOL K
∆S CL2 = 289 J/MOL K
∆S COCL2 = 223 J/MOL K
∆H = ∑ ∆H PRODUCTOS - ∑ ∆H REACTIVOS
∆S = ∑ ∆S PRODUCTOS - ∑ ∆S REACTIVOS
∆G = ∆H - T∆S
TODO DEBE DE EXPRESARSE EN KILOJOULES (1 KJ IGUAL A 1000 JOULES)
 CONSIDERACIONES FINALES
• SI LA ∆S ES MENOR A CERO O NEGATIVA HAY MENOR DESORDEN Y LA
REACCIÓN NO ES ESPONTÁNEA
• SI LA ∆S ES MAYOR A CERO O POSITIVA HAY MAYOR DESORDEN Y LA REACCIÓN
ES ESPONTÁNEA
• SI LA ∆G ES MENOR A CERO O NEGATIVA LA REACCIÓN ES ESPONTÁNEA
• SI LA ∆G ES MAYOR A CERO O POSITIVA LA REACCIÓN NO ES ESPONTÁNEA
• SI LA ∆H ES MENOR A CERO O NEGATIVA LA REACCIÓN ES EXOTÉRMICA
• SI LA ∆H ES MAYOR A CERO O POSITIVA LA REACCIÓN ES ENDOTÉRMICA
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