Ácidos Carboxílicos

El grupo funcional de un ácido carboxílico es el grupo carboxilo, llamado

así porque está formado por un grupo carbonilo y un grupo hidroxilo. A
continuación se incluye una estructura de Lewis para el grupo carboxilo y
también tres representaciones del mismo

grupo carboxilo

La formula general de un ácido carboxilo alifático es RCO2H; y en un ácido

aromático ArCO2H
 Ácidos Carboxílicos
• Ocupan una posición central entre los compuestos carbonílicos.
• No solo son valiosos por si mismos, sino que también sirven como
materias prima para la preparación de numerosos derivados de
ácido como los cloruros de ácido, los ésteres, las amidas y los
tioésteres.
• Además los ácidos carboxílicos están presentes en la mayor parte de
las rutas biológicas.
• En la naturaleza se encuentran muchos ácidos carboxílicos: el ácido
acético, es el componente principal del vinagre

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• El ácido butanoico es el responsable del olor
rancio de la mantequilla.

• El ácido hexanoico (ácido caproico) es el responsable del

olor inconfundible de las cabras y de las medias de
gimnasia sucias ( el nombre viene del latín caper, que
significa “cabra”).

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• El acido cólico, un componente principal de la bilis humana.

• Los ácidos alifáticos de cadena larga como el acido

palmítico, un precursor biológico de las grasas y de los
aceites vegetales.

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 Obtención ácido acético

• En EE.UU se producen al año aproximadamente 2,5 millones de

toneladas de ácido acético para una gran variedad de propósitos,
que incluyen la preparación del polímero acetato de vinilo utilizado
en pinturas y adhesivos.
• Alrededor del 20% del acido acético sintetizado industrialmente se
obtiene por la oxidación del acetaldehído. La mayor parte del 80%
restante se prepara por la reacción del metanol con monóxido de
carbono, en presencia de un catalizador de rodio.

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 Preparación de ácidos carboxílicos

La oxidación de un alquilbenceno sustituido con KMnO4 o Na2Cr2O7 da un ácido benzoico sustituido

La oxidación de un alcohol primario o de un aldehído produce un ácido carboxílico

Hidrólisis de los nitrilos.
 Carboxilación de reactivos de Grignard
Otro método para la preparación de los ácidos carboxílicos es por medio de la reacción de un
reactivo de Grignard con CO2 para producir un carboxilato metálico, seguida por la protonación
para dar un ácido carboxílico.

Ruptura oxidativa de los alquenos con KMnO4 en condiciones enérgicas

La reacción de un alqueno con KMnO4 en condiciones enérgicas (medio ácido concentrado y

caliente) da un ácido.
Ruptura oxidativa del alquinos con KMnO4 o mediante ozonolisis.
La ruptura oxidativa de los alquinos da lugar a la formación de ácidos .
 Propiedades Físicas
• Los tres primeros ácidos son líquidos incoloros y de olor picante. Los
ácidos el C4 al C9inclusive son líquidos de olor a manteca rancia. Los
superiores al ácido decanóico (10C) son sólidos inodoros.
• Los ácidos carboxílicos son sustancias polares, y forman puentes de
hidrógeno intermoleculares consigo mismos y con el agua. Los ácidos
carboxílicos forman dímeros, cuyas unidades están unidas entre sí a
través de dos enlaces de hidrógeno. Esto trae aparejado que los ácidos
carboxílicos posean puntos de ebullición relativamente elevados, y que
los ácidos carboxílicos de bajo peso molecular sean solubles en agua en
todas las proporciones. A medida que aumenta la longitud de la cadena
disminuye su polaridad y por consiguiente su solubilidad en agua.

• Todos son solubles en alcohol y éter.

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 Propiedades Físicas
• Los puntos de fusión de los ácidos cadena normal oscilan cada dos
miembros consecutivos de la serie, pues los ácidos de número impar
de carbonos funden a menor temperatura que el correspondiente
homologo inferior de número par de átomos de carbonos.

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Tienen más altos puntos de ebullición que otros compuestos orgánicos de similar
peso molecular.

Masa Punto Solubilidad en

Fórmula IUPAC Nombre Molecular Ebullición agua

CH3(CH2)2CO2H Ácido butanoico 88 164 ºC muy soluble

CH3(CH2)4OH 1-pentanol 88 138 ºC poco soluble

CH3(CH2)3CHO pentanal 86 103 ºC poco soluble

CH3CO2C2H5 Etanoato de etilo 88 77 ºC moderadamente

soluble

CH3CH2CO2CH3 Propanoato de metilo 88 80 ºC poco soluble

CH3(CH2)2CONH2 Butanamida 87 216 ºC soluble

CH3CON(CH3)2 N,N-dimetiletanamida 87 165 ºC muy soluble

CH3(CH2)4NH2 1-aminobutano 87 103 ºC muy soluble

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Son más solubles en agua que los alcoholes, éteres, aldehídos o cetonas con similar
peso molecular

La solubilidad en agua decrece con el aumento de la porción hidrofóbica.

Región Hidrofóbica Región

Hidrofílica

Ácido Decanóico
(0.2 g/100 mL H 2O)
 Propiedades químicas
• Un ácido carboxílico se disocia en agua formando un protón y un
ión carboxilato. Los valores de la constante de acidez (Ka) de los
ácidos carboxílicos simples están generalmente comprendidos en
el intervalo de 10-4 a 10-5. Aunque los ácidos carboxílicos son
ácidos débiles, son más fuertes que los fenoles y los alcoholes.
• Cuando se disocia el ácido carboxílico, se genera un ión
carboxilato con la carga negativa deslocalizada en los dos átomos
de oxígeno.

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Un ion alcóxido tiene su carga localizada en un átomo de oxígeno y es menos
estable, mientras que un ion carboxilato tiene la carga dispersa equitativamente
sobre ambos oxígenos y, por lo tanto, es más estable.
 Acidez
• Los ácidos carboxílicos son ácidos débiles.
– Los valores de su pKa para la mayoría de los ácidos
alifáticos y aromáticos oscila en el rango 4 – 5.
CH3 CO2 H + H2 O CH3 CO2 - + H3 O+

[CH3 CO2 -] [H 3 O+]

Ka = = 1.74 x 10 -5
[CH3 CO2 H]

pKa = 4.76
 Acidez
• Son más ácidos los ácidos carboxílicos que los
alcoholes por dos factores:
– 1.- La resonancia que estabiliza al anión
carboxilato, lo que no ocurre en el anión alcóxido.
O O -

CH C CH C CH CH O-
3 3 3 2
O - O

La carga negativa esta La carga negativa

deslocalizada y estabiliza esta localizada en el
al anión. oxígeno.
 Acidez
– 2.- El efecto inductivo del grupo carbonilo
adyacente al enlace –OH, hace que la densidad
electrónica se aleje del grupo –OH de tal manera
que el hidrógeno pueda cederse a una base más
fácilmente.
d-
O

CH C
3 d+ Enlace -OH
O-H
Tiene una baja
densidad electrónica
en el átomo de
hidrógeno enlazado
al oxígeno
 Acidez
Cuanto más cerca estén del grupo carboxilo los sustituyentes con efecto
inductivo –I, más se incrementará la acidez. También será mayor la acidez,
cuanto más electronegativo sea el elemento.

Orden de acidez
H I Br Cl F
CH 2 CO2 H CH 2 CO2 H CH 2 CO2 H CH 2 CO2 H CH 2 CO2 H
4.76 3.18 2.90 2.86 2.59
Aumenta la acidez
 Acidez
– Los grupos que tienen efecto inductivo -I
incrementan la acidez.
CH CO H ClCH CO H Cl CHCO H Cl CCO H
3 2 2 2 2 2 3 2
Ácido Ácido Ácido Ácido
acético cloroacético dicloroacético tricloroacético
pK : 4.7 6 2.86 1.48 0.70
a
Aumenta la acidez
 Acidez
• Como la acidez va disminuyendo con la distancia
al grupo carboxilo para sustituyentes atrayentes
de electrones.
Cl Cl Cl
CH 2 CH 2 CH 2 CO2 H CH 3 CHCH 2 CO2 H CH 3 CH 2 CHCO 2 H
Ác. 4-Clorobutanoico Ác. 3-Clorobutanoico Ác. 2-Clorobutanoico

pKa : 4.52 3.98 2.83

Se incrementa la acidez
 Reacciones con Bases

• Los ácidos solubles y no solubles en agua reaccionan con bases

NaOH, KOH, y otras bases más fuerte para dar sales solubles.

CO2 H + NaOH
H2 O
Ácido Benzoico
(ligeramente soluble en agua) - +
CO2 Na + H2 O

Benzoato de sodio
(60 g/100 mL agua)
 También forman sales solubles con amoniaco y aminas.

- +
CO2 H + NH3 CO2 NH4
H2 O
Ácido benzoico Benzoato de amonio
(ligeramente soluble (20 g/100 mL agua )
en agua)
Los ácidos carboxílicos reaccionan con bicarbonato de
sodio(NaHCO3) y carbonato de sodio(Na2CO3) para dar sales
solubles en agua y ácido carbónico(H2CO3).El ácido carbónico,
se disocia en dióxido de carbono y agua.

H2 O
CH3 CO2 H + NaHCO3

- +
CH3 CO2 Na + CO2 + H2 O
Esterificación de Fischer
3.2. Esterificación de Fischer
SINTESIS DE HALOGENUROS ÁCIDOS: CLORUROS ÁCIDOS
Mecanismo de reacción:

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 SINTESIS DE ANHIDRIDOS DE ÁCIDOS

Se preparan por reacción de los ácidos carboxílicos con cloruros de ácido en presencia
de una base no nucleofílica, como la piridina.

Mecanismo de reacción:

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 Nomenclatura - Acidos Carboxílicos

Los ácidos carboxílicos sencillos derivados a partir de alcanos de cadena abierta se nombran
sistemáticamente reemplazando la terminación -o del nombre del alcano correspondiente por la
terminación -oico, y se antepone la palabra ácido; se numera C1 el átomo de carbono del CO2H.
Cuando el ácido tiene sustituyentes, se numera la cadena de mayor longitud dando el localizador
más bajo al carbono del grupo ácido. Los ácidos carboxílicos son prioritarios frente a otros grupos,
que pasan a nombrarse como sustituyentes.

Los ácidos carboxílicos también son prioritarios frente a alquenos y alquinos. Moléculas con
dos grupos ácido se nombran con la terminación -dioico.
Los compuestos que tienen un grupo CO2H unido al anillo se nombran utilizando el sufijo
-carboxílico y se antepone la palabra ácido. En este sistema el carbono del CO2H está unido al C1 y
no se numera; como sustituyente, al grupo CO2H se le llama grupo carboxilo.
Dibuja la estructura de los siguientes ácidos carboxílicos
Nombra los siguientes ácidos carboxílicos