A.

Gustavo González, 2019

Tema 8: Fuerzas intermoleculares

 Fuerzas intermoleculares

La fase en la que existe una sustancia en un estado

dado de presión y temperatura está gobernada
fundamentalmente por las interacciones entre sus
moléculas, átomos o iones
Las interacciones moleculares en el caso de los
gases son pequeñas excepto a presiones elevadas,
pero en el caso de las fases condensadas (líquidos y
sólidos) son fundamentales para explicar sus
propiedades: Tensión superficial, capilaridad,
viscosidad, PUNTO DE EBULLICIÓN
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas intermoleculares
 Fuerzas intermoleculares

Química General: Capítulo 13 © Pearson Educación, S. A.

 Fuerzas intermoleculares
Para describir las interacciones entre moléculas, en
lugar de la fuerza, los químicos están interesados en
la Energía potencial correspondiente, que varía con
la posición (distancia) entre las moléculas
Dichas fuerzas intermoleculares son generalmente
de carácter electrostático y por lo tanto su energía
potencial vendrá dada por el trabajo eléctrico
conservativo cambiado de signo correspondiente al
llevar una molécula, átomo o ión desde el infinito
hacia la otra especie
En este caso no se forma en general ningún tipo
de enlace intramolecular, véase covalente, iónico o
metálico
 Fuerzas intermoleculares
Cuando las dos moléculas adyacentes llegan a aproximarse
suficientemente, se produce una repulsión cuya componente de
energía potencial será positiva
B
E  12
r
El término r12 en el denominador indica que estas interacciones
son significativas únicamente cuando las moléculas están muy
juntas
La interacción total corresponde a una energía potencial

B A
E  12  6
r r
 Fuerzas intermoleculares

Repulsion between electronic clouds

Polar and non polar attractive forces

Química General: Capítulo 13

 Fuerzas intermoleculares
El mínimo de energía potencial corresponde a la separación de
equilibrio de las moléculas cuando la fuerza neta vendrá dado
por
E
0
r
A partir de estos datos, puede demostrarse fácilmente

A A 2 6 A
r06  ;   ; 
2B 4B B

Y que conducen a la expresión de Lennard-Jones

  12    6 
E  4      
 r   r  
Fuerzas intermoleculares
Fuerzas intermoleculares
Interacciones Ión-dipolo
Interacciones Ión-dipolo
 Interacciones Ión-dipolo
En una atracción del carácter ion-dipolo-inducido el ión
induce la formación de un dipolo en una molécula no polar.
La energía promediada de estas interacciones viene dada por:

Z  2 2
Eion dipolo 
3(4 0 ) kBTr
2 4

Z 2
Eion dipolo inducido 
2(4 0 )2 r 4
 FUERZAS DIPOLO-DIPOLO PERMANENTES

Las moléculas polares se

atraen cuando el extremo
positivo de una de ellas está
cerca del negativo de otra.
En los líquidos, las moléculas
están en libertad de moverse, pueden
encontrarse en orientaciones
atractivas o repulsivas.
En los sólidos, predominan las atractivas.
FUERZAS DIPOLO-DIPOLO PERMANENTES
 Interacciones entre dipolos
permanentes (KEESOM)
Una molécula 1 con momento dipolar permanente puede interaccionar
con otra adyacente 2 tal como lo describe la teoría electrostática
Para maximizar la energía de atracción, los dos dipolos deberían
orientarse en una línea recta y con sus distribuciones de carga opuestas
Pero el movimiento térmico aleatorio en los líquidos se opone a tal
orientación privilegiada
La energía promediada de esta interacción viene dada por

0.66 12 22

E12  
(4 0 ) kBTr
2 6
FUERZAS DIPOLO- DIPOLO INDUCIDO
FUERZAS DIPOLO- DIPOLO INDUCIDO
 Interacciones entre dipolos
permanentes e inducidos (DEBYE)
Una molécula 1 con momento dipolar permanente puede inducir
temporalmente un dipolo en otra adyacente 2 aunque esta última no
posea momento dipolar
La molécula 2 se polarizará por efecto del campo eléctrico generado por
el dipolo permanente y generará un momento dipolar inducido

2   2E
La energía promediada de esta interacción viene dada por

12 2
E12,ind 
(4 0 ) r
2 6
 FUERZAS DE DISPERSIÓN DE LONDON

* Se presenta entre moléculas polares y

A MAYOR CANTIDAD
también en no polares (únicas fuerzas DE ELECTRONES EN LA
en las no polares). MOLÉCULA
* Al acercarse dos moléculas se origina
una distorsión de la nube de electrones
en ambas, generándose dipolos MAYOR
transitorios. POLARIZABILIDAD
DE LA MOLÉCULA
* La intensidad de la fuerza depende de la
cantidad de e-
de la molécula.

MAYOR
FUERZA DE
LONDON
FUERZAS DE DISPERSIÓN DE LONDON
FUERZAS DE DISPERSIÓN DE LONDON
Interacciones entre dipolos instantáneos,
de dispersión (LONDON)
Estas interacciones tienen lugar entre moléculas no polares. Los núcleos
y los electrones en cada molécula se encuentran en un estado de
oscilación continua, el desfase entre el centro de cargas positivo y
negativo de la molécula produce un momento dipolar instantáneo
oscilante que induce otros dipolos instantáneos en los alrededores
Estas interacciones son las mínimas que pueden darse entre dos
moléculas y se llaman de dispersión o de London. Involucran la
polarizabilidad electrónica y el potencial de ionización (≈ 10 eV para la
mayoría de las moléculas)
La energía promediada de esta interacción viene dada por
1.51 2 I1I2
E12,disp 
(4 0 ) r I1  I2
2 6
Resultado global

A

r6
 Energía de vaporización
La energía de vaporización de los líquidos nos proporciona una
idea de la intensidad de las fuerzas intermoleculares.
Cuando vaporizamos una molécula, tenemos que dar la energía
necesaria para vencer las fuerzas intermoleculares que la
mantienen unida a las otras moléculas, y una vez aislada, dotarla
de energía cinética suficiente para alcanzar el estado gaseoso,
cosa que depende del tamaño (peso molecular).
 Energía de vaporización
Por lo tanto, la energía de vaporización o el punto de ebullición
será una medida de las interacciones moleculares de una fase
condensada únicamente cuando consideremos sistemas
moleculares de tamaño similar
Muchos líquidos se caracterizan por una entropía de vaporización
prácticamente constante que conduce a ΔHvap = 87 Tb J/mol (Regla
de Trouton)
Pero incluso para líquidos que no siguen esta regla, existe una
proporcionalidad entre la energía de vaporización y la temperatura
de ebullición, por lo que podemos considerar la Tb como una
medida de la intensidad de las fuerzas intermoleculares
cuando comparamos sistemas moleculares de tamaño similar
Especies apolares (Gases nobles)
 Moléculas apolares
H2 N2 O2 CH4 C2H6

Nº e 2 14 16 10 18

αx1024, 0.81 1.72 1.55 2.6 4.5

cm3

Tb, K 20.4 77.3 90.2 111.7 184.5

Moléculas apolares
Moléculas polares
 Moléculas polares

• Los enlaces C(sp3)-C(sp2) tienen un ligero momento dipolar

porque los carbonos oléfinicos son ligeramente más
electronegativos que los alifáticos. Esto se debe al mayor
caracter s de la hibridación sp2 de los alquenos. Pero la
polaridad de la molécula depende de la estereoquímica E/Z de
la olefina:

cis-2-buteno trans-2-buteno
Momento dipolar neto Momento dipolar nulo
 Moléculas polares

Si el momento dipolar aumenta, influye

de manera importante en Tb
Moléculas polares
 Enlace de hidrógeno
El enlace de hidrógeno es un tipo
especial de interacción dipolo-dipolo
entre el átomo de hidrógeno de un
enlace polar (A-H) y un átomo
electronegativo (B) como O, N o F
Los tres átomos están en una línea
recta, pero el ángulo AHB puede
desviarse de la linealidad hasta 30º
La energía promedio del enlace de
hidrógeno es bastante mayor que la de
la interacción dipolo dipolo (hasta 40
Kj/mol)
 Enlace de hidrógeno

Química General: Capítulo 13 © Pearson Educación, S. A.

 Enlace de hidrógeno en el HF(g)
Sustancias tales como el HF y el CH3-COOH se encuentran
polimerizadas incluso en fase gaseosa
Enlace de hidrógeno en el agua
Otros ejemplos de enlaces de hidrógeno
Otros ejemplos de enlaces de hidrógeno
Otras interacciones
Otras interacciones
 Otras interacciones

BENCENO
 Otras interacciones

BENCENO
Resumen
Resumen
Fuerzas intermoleculares y algunas
propiedades de los líquidos
• Fuerzas de cohesión:
– Fuerzas intermoleculares entre moléculas
semejantes.
• Fuerzas de adhesión:
– Fuerzas intermoleculares entre moléculas
diferentes.
• Tensión superficial
• Capilaridad
• Viscosidad
• Punto de ebullición
Fuerzas intermoleculares
 Fuerzas intermoleculares
OTRA FASE

INTERFASE

Resultante dirigida al centro

FASE LÍQUIDA

Resultante neta = 0
 Tensión superficial

• La tensión superficial es causada por la atracción

entre las moléculas del líquido por varias fuerzas
intermoleculares. En el seno del líquido, cada
molécula es atraída por igual en todas direcciones
resultando en una fuerza neta de cero.
• En la superficie del líquido, las moléculas están
sujetas a una fuerza interna de la atracción molecular
que retira a la molécula de la superficie y otra ocupa
su lugar.
• Por lo tanto, la superficie del líquido se reduce hasta
que tenga la menor área de superficie posible. Eso
explica las formas esféricas de las gotas de agua.
 Tensión superficial

• La tensión superficial puede definirse como el trabajo

realizado por unidad de área o la fuerza por unidad
de longitud para aumentar la superficie del líquido
por transporte de moléculas desde el seno del líquido
dW dF
  
dA dL
• Sus unidades son Jm-2 o Nm-1
 Tensión superficial

• La tendencia de las moléculas a abandonar

la superficie dirigiéndose al centro del seno
del líquido, hace que la superficie del líquido
tienda a un valor mínimo, que en ausencia de
fuerzas exteriores correspondería a la
superficie de una esfera

• Este hecho provoca que la superficie se

comporte como si fuera una película elástica
Tensión superficial
 Meniscos y ángulo de contacto

Cuando las fuerzas de adherencia y cohesión son iguales, la superficie del líquido y la pared del capilar forman un
ángulo de contacto de 90º
Si las fuerzas de cohesión son mayores que las de adherencia, el líquido no moja las paredes del tubo capilar, el
ángulo de contacto es mayor de 90 y el menisco es convexo
Si ocurre lo contrario, el líquido moja las paredes del tubo capilar y el menisco es cóncavo

Cóncavo Convexo

θ θ
θ
 Ascenso/descenso capilar
Ley de Jurin:
Ascenso/descenso capilar
F   L cos   2 r  cos 
F  mg  V  g   r 2h  g
2 cos 
h
 rg

Si cos < 0, las fuerzas de adherencia dominan sobre las de cohesión,

el menisco es cóncavo y h es positivo (ascenso capilar)
Si cos > 0, las fuerzas de cohesión superan las de adherencia,
el menisco es convexo y h es negativo (descenso capilar)
Ascenso/descenso capilar
Adherencia y capilaridad
 Viscosidad
El movimiento irregular de las moléculas de un líquido (traslación
y oscilación) hace que éste pueda fluir , aunque las fuerzas
intermoleculares constituyen una resistencia interna al
desplazamiento del líquido, que se llama VISCOSIDAD
Si imaginamos una lámina de líquido que se desplaza
con una determinada velocidad, el movimiento
molecular comunicará esta velocidad de arrastre a
las capas colindantes , pero las fuerzas de cohesión,
se resistirán a dicho flujo. La fuerza tangencial F
necesaria para mantener un gradiente de velocidad
entre dos capas paralelas de sección A, moviéndose
en el mismo sentido será
dv
F  A
η es el coeficiente de viscosidad , cuyas unidad SI dx
es el Pa s (Pascal x segundo), aunque se usa mucho
el cP o centipoise (Poise = dina x s / cm2)
 Viscosidad
La viscosidad de un líquido puede determinarse fácilmente con el
viscosímetro de Ostwald, por comparación con un líquido de
referencia (agua = 0.000891 Pa.s). Se mide el tiempo que tarda
un volumen del líquido en fluir a través de un capilar
1 1t1 Coeficientes de viscosidad a 25 ºC (Pa.s)

2  2t 2 Aceite de oliva 0.081
Acetona 3.06x10-4
Agua 8.91x10-4
Etanol 1.07x10-3
Etilenglicol 0.0161
Glicerina 1.5
Mercurio 1.53x10-3
Metanol 5.44x10-4
Miel 2000-10000
Vaporización de los líquidos. Presión
de vapor
 presión de vapor

• La presión ejercida por un vapor en equilibrio

dinámico con su líquido se llama presión de
vapor
• Líquidos Volátiles: pv altas a T ambiente
• La pv depende de la temperatura según una
curva que viene dada por la ecuación de
Clausius-Clapeyron
Presión de vapor y punto de ebullición

Punto de ebullición normal:

Punto de ebullición del líquido
a la presión atmosférica

p Hvap  1 1 
ln     
p0 R  T T0 
p0  presión atmosférica (1 bar = 760 mm Hg)
T0  Temperatura de ebullición normal
Cuando p = p0 , T= T0

(a) dietil éter, (b) benceno, (c) agua,

(d) tolueno, (e) anilina
 Presión barométrica
Consideremos una columna de aire cilíndrica y un elemento de
volumen Sdh. La presión ejercida en la cara superior es mayor que
en la cara inferior
El balance de fuerzas es: (p  dp)S  mg  pS
(p  dp)S mg mgdh mgdh
dp        gdh
S Sdh V
dh
Si el aire se comporta como un gas ideal:
pS mg nRT m RT pM
p  RT   ; 
p
V h VM M RT
pM dp Mg
dp   gdh;    dh
RT p0
p RT 0
Mg
 h p Mg
p  p0 e RT
; ln  h
p0 RT
M = 0.02896 kg/mol, R = 8.31 J/(K mol)
Presión barométrica

A una altura de 5000 m, la

presión es aproximadamente
de 500 mb, es decir casi 0.5
atm = 380 mm Hg
El punto de ebullición del agua
será aproximadamente de
80ºC