6 Lipidos 2018
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6 Lipidos 2018
Características
Son derivados de ácidos grasos de cadena larga.
Mayoritariamente son ésteres entre un ácido graso y un alcohol o
poliol.
Unión amida esfingolípidos.
Distribución: origen animal y vegetal (frutos y semillas).
Función en el vegetal:
Función estructural formando parte de estructuras celulares
(fosfolípidos, glucolípidos, céridos, esteroles y esfingolípidos).
Función de revestimiento: ceras y cutícula.
Función de reserva como fuente de energía: ácidos grasos y grasas.
Ácidos grasos y derivados
Ácidos grasos: ácidos monocarboxílicos de
cadena carbonada lineal, de número par de
átomos de C. Saturados e Insaturados.
Metabolitos derivados de los ácidos grasos
naturales: Triglicéridos, Poliacetilenos,
Eicosanoides.
Síntesis de ácidos
grasos
Propiedades
Sustancias insolubles en agua y otros disolventes polares como los
alcoholes.
Son solubles en disolventes orgánicos apolares (éter,
hexano,cloroformo, etc).
Estructura química:
1.Ácidos grasos de cadena abierta: los más frecuentes son los saturados,
los insaturados y los hidroxilados.
1.1 Saturados: sólo poseen enlaces sencillos CH3-(CH2)n-COOH Ej:
Ácido cáprico C10 n=8 Ácido palmítico C16 n=14
Ácido láurico C12 n=10 Ácido esteárico C18 n=16
Ácido mirístico C14 n=12 Ácido araquidónico C20 n=18
Estructura Química:
1.2. Insaturados: Tienen uno o varios dobles enlaces en la cadena
hidrocarbonada. Todos los dobles enlaces son cis.
Ácido oleico C18= Δ9 Ácido linoleico C18 = Δ 9,12
Ácido -linolénico C18 Δ 9,12,15 Ácido -linolénico C18=Δ 6,9,12
CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH (ácido oleico)
2. Ácidos grasos de cadena parcialmente ciclada: Los más frecuentes son los
ácidos ciclopentenoicos y los ácidos ciclopropanoicos.
Estructura Química:
Respecto al alcohol, se encuentran 3 tipos:
Glicerol, Alcoholes alifáticos de peso molecular elevado,
Alcoholes de estructura esteroídica (esteroles).
Tipos de lípidos:
Simples (aceites, mantecas, ceras).
Complejos (fosfolípidos).
Aceites y Mantecas
Se denominan grasas.
Estructuralmente son glicéridos (glicerol esterificado por ácidos
grasos que pueden ser homogéneos o heterogéneos).
Las características de los glicéridos dependen del grado de
saturación de los ácidos grasos enlazados.
Si predominan los ácidos grasos insaturados, el glicérido será líquido
a temperatura ambienteaceite.
Si predominan los ácidos grasos saturados a temperatura ambiente
el glicérido, tendrá consistencia sólida o semisólida manteca.
Si los ácidos grasos que contienen aceite son muy insaturados
constituyen los aceites secantes (Aceite de linaza, Linum
usitatissimum)
Ejemplos de aceites y mantecas
Aceites de origen vegetal: aceite de oliva, aceite de ricino,
aceite de onagra, aceite de linaza, aceite de borraja, aceite
de soja.
Aceites de origen animal: aceite de hígado de bacalao.
Mantecas de origen vegetal: manteca de coco, manteca de
cacao, manteca de Karité.
Mantecas de origen animal: manteca de cerdo.
Propiedades de Aceites fijos y grasas
Son grasosos al tacto.
Son insolubles en agua y menos pesados que ésta, pero son
solubles en éter, cloroformo y algunos otros disolventes inmiscibles
con el agua.
Algunos aceites son solubles en alcohol.
Las grasas pueden presentar color amarillento, lo cual se debe a la
presencia de caroteno.
Cuando se calientan moderadamente, las grasa se funden y los
aceites se tornan menos viscosos.
Cuando se calientan a elevadas temperaturas, se descomponen
produciendo vapores inflamables y al ser sometidos a ignición, se
queman con llama negruzca.
El olor característico que se obtiene al quemar un aceite fijo o grasa
se debe a la formación de acroleína.
Propiedades de Aceites fijos y grasas
Todos los aceites y grasa sufren hidrólisis, liberando glicerol y los
ácidos grasos representativos de la grasa o aceite. La hidrólisis se ve
acelerada por las altas temperaturas, altas presiones, ácidos, álcalis
o enzimas como la LIPASA.
Algunos aceites fijos pueden absorber oxígeno del aire: el oxígeno
puede saturar los dobles enlaces, dando lugar a óxidos que pueden
polimerizarse y formar películas duras. Estos se denominan
ACEITES SECANTES importantes en la industria de las pinturas y
barnices.
La hidrogenación de los aceites da origen a grasas semisólidas a
temperatura ambiente: para ello se hace pasar hidrógeno (en
presencia de Ni o Pd) a través del aceite, mientras se calienta entre
160 y 200 ˚C.
Obtención de los Aceites fijos, grasas y
ceras:
Por expresión: presionando el fruto o las semillas. Este
proceso se puede hacer en frío o en caliente.
Si la expresión se realiza en frío el aceite es conocido
como aceite virgen o aceite prensado en frío.
Si la expresión se realiza en caliente se denomina aceite
prensado en caliente.
Extrusor
Prensa Hidráulica
Refinado (eliminar olores, colores
mediante clarificación por filtración, blanqueado
con ozono, sustancias no deseadas y
neutralizar los ácidos libres).
Refinado
Etapas:
Demucilaginación (degomado) eliminar las lecitinas,
proteínas y otros que existan en forma de dispersión
coloidal. Hidratación en caliente del aceite, los coloides
forman un gel denso que se separa del aceite más
ligero. El gel se elimina y el aceite se deshidrata a
vacío.
Neutralización: los ácidos grasos libres se neutralizan
con NaOH diluido, el jabón que se forma arrastra por
adsorción una parte de las impurezas, colorantes,
fenoles, esteroles, céridos, trazas metálicas y diversos
productos de oxidación.
Etapas de Refinado
Decoloración: paso sobre tierras adsorbentes o sobre
carbón activado, el agente decolorante se elimina por
filtración.
Descerado: mediante enfriamiento (winterización) las
ceras se eliminan por filtración.
Desodorización: los aldehídos y cetonas
responsables de los olores poco agradables se
eliminan mediante inyección de vapor de agua y
vacío.
Obtención de los Aceites fijos, grasas y
ceras:
Por extracción con disolventes orgánicos apolares.
El material vegetal ya pesado se tritura y se coloca dentro
de un dedal, el cual se introduce en el extractor soxhlet.
Dentro de un balón conectado directamente con el soxhlet
se agrega el disolvente volátil y se calienta a una
temperatura de 40 a 60 ˚C.
La extracción se realiza en forma continua durante 2 ó 3 h.
El extracto se evapora y se calcula el % de rendimiento.
Por centrifugación.
Equipo Soxhlet
Ceras
Son mezclas complejas de compuestos donde predominan
los céridos, ésteres de ácidos grasos con alcoholes
alifáticos de peso molecular elevado. Contienen estéridos
(ésteres de ácidos grasos y alcoholes esterídicos:esteroles),
alcoholes libres, ácidos libres e hidrocarburos (alquenos,
alcanos).
A medida que aumenta el peso molecular de los alcoholes
pasan de líquidos a sólidos haciéndose menos solubles en
agua con puntos de fusión elevados.
Ceras de origen animal: cera de abeja, lanolina, esperma de
ballena.
Ceras de origen vegetal: cera de carnauba.
Diferencia entre grasas y ceras:
Las grasas pueden ser saponificadas por medio de álcalis
ya sea en medio acuoso o alcohólico, mientras que las
ceras únicamente son saponificadas por álcalis en medio
alcohólico. Se utiliza para detectar cuando se ha añadido
grasas como adulterante de ceras.
En las grasas el alcohol presente es glicerol.
En las ceras el alcohol no es glicerol sino un esterol o un
alcohol monohídrico de 16 a 36 átomos de C.
Fosfolípidos
Son glicéridos que tienen unidos al glicerol dos ácidos
grasos y un ácido fosfórico.
El ácido fosfórico puede llevar a su vez enlazado un
alcohol (colina, etanolamina) denominadas lecitinas
(lecitina de soja obtenida de las semillas de Glycine soja).
Control de Calidad
Parámetros físicos
Densidad Título: punto de solidificación de sus ácidos grasos.
Poder rotatorio Valiosa en la determinación de dureza de jabones
Viscosidad Dilatometría: importante en industria chocolatera y
Índice de refracción jabonera, mide cambios de volumen que se producen
al solidificar una grasa o un aceite (picnómetro en
baño de agua que se enfría lentamente)
Punto de fusión Flash point: temperatura a la cual los gases que se
desprenden al calentar una grasa forman una mezcla
combustible con el oxígeno del aire
Solubilidad Fire point: es la temperatura a la cual se mantiene
Color una llama en la superficie del aceite caliente. Indica
calidad del proceso de extracción, son bajos cuando
no se elimina el solvente.
Parámetros químicos
N O
CN
Hierba erecta, hojas palmadas, cápsula de fruto. OCH 3
Nativa de Africa tropical; cultivada o expontánea. ricinina
El aceite de la semilla purificado es purgante.
Usado para tratar el estreñimiento y como adyuvante en tratamientos
antihelmínticos y preoperatorios.
Por vía oral las hojas con coleréticas y laxantes; aplicadas tópicamente
tienen efecto hipotérmico, por lo que se usa en cefalea, fracturas y
cólicos
Contiene: aceite, alcaloides (ricinina) y enzimas.
Según la dosis puede ser catártico, laxante o purgante. Como laxan-te se
administran 2-9 g/día de aceite; como purgante 10-40 g/día.
Cáceres A (1996) Plantas de Uso Medicinal en Guatemala, p. 316. Alonso JR (1998) Tratado
de Fitomedicina, p. 838. PDR for Herbal Medicines (2000), p. 158.
Preparación del aceite:
Se secan las almendras contenidas dentro de las semillas haciendo
pasar por rodillos especiales.
La testa (cubierta externa de la almendra) ya rota se separa haciendo
pasar los residuos a través de una mesh y aire a presión. Las
almendras se somenten a presión.
Se hace pasar vapor de agua a través del aceite para destruir las
albúminas, se filtra y se blanquea.
Al realizar la expresión en frío se obtiene un 33% de aceite de ricino.
El aceite es denso, viscoso y no desecante, miscible en alcohol.
Composición: Las semillas de ricino contienen 46 a 53% de aceite
compuesto por glicéridos de los ácidos ricinoleico, isorricinoleico,
esteárico y dihidroxiesteárico. La acción purgante se debe al ácido
ricinoleico libre y su esteroisómero, los cuales son hidrolizados en el
duodeno.
Usos del aceite de ricino
Es un producto industrial utilizado en la fabricación de resinas.
Tras su hidrogenación es un constituyente mayoritario de grasas
lubrificantes.
Es fuente de ácido undecilénico y heptanal (poliamidas textiles) y a
ésteres de polioles (aceite para turbinas de aviación).
Obtención de surfactantes, ceras, barnices, tintas, resinas y
revestimientos aislantes eléctricos, así como para diferentes
productos intermedios de síntesis.
El ácido undecilénico se utiliza como antimicótico y puede emplearse
como conservante en cosmética.
LINAZA
(Linum usitatissimum L.)
Linaceae
Hierba anual, flor lila, semilla lustrosa.
Nativa de Asia, cultivada en el Altiplano y Verapaces.
La infusión y maceración de semillas se usa para afecciones
gastrointestinales y genitourinarias.
Tópicamente se aplican como cataplasma.
El mucílago tiene actividad emoliente y laxante. CN
Contiene: Mucílago, linamarina y linatina. HO
O CH3
O CH3
OH
N COOH NH2
Cáceres A (1996) Plantas de Uso Medicinal en Guatemala, p. 231.
Cañigueral S (1999) Plantas Medicinales, p. 312. linatina
Características del aceite:
La extracción del aceite es por medio de expresión en
caliente de la harina de linaza.
El aceite es un aceite secante de color pardo-amarillo, olor
característico y escaso sabor. Por exposición al aire, se
deseca gradualmente y forma un barniz duro. Posee un
elevado índice de yodo.
Composición: ácido linolénico (36-50%), ácido linoleico
(23.24%) y ácido oleico (10-18%), algunos saturados
mirístico, esteárico y palmítico.
Usos: en linimentos y algunos estudios sugieren que posee
propiedades antibacterianas útiles en preparaciones
tópicas.
OLIVA
Olea europaea L. - Oleaceae
Puede alcanzar hasta 10 m de altura. Existen 50 variedades de olivo,
existiendo diferencias en cuanto al tamaño y color del fruto, el cual
contiene del 15 al 30% de aceite.
El aceite fijo se obtiene del fruto maduro.
Extracción: Se trituran los frutos en molinos de rodillos. La masa ya
triturada se coloca en capachos (redes con forma discoidal) y se
colocan uno sobre otro y se someten a presión, se hace torsión para
prensar. El líquido se colecta y se deja reposar a 15-18 ˚C hasta que
se separa el aceite del agua contenida en el fruto. Así se obtiene el
aceite virgen. La pulpa ya exprimida se trata con agua caliente y se
vuelve a prensar. Este es el aceite de segunda expresión, de menor
calidad y con poco aroma.
OLIVA
Olea europaea L. - Oleaceae
Vitamina A 300 UI Ca 61 mg CHO 1.3-4.0 g
Tiamina (B1) Trazas Fe 1.6 mg Grasa 12.7-13.5 g
Riboflavina (B2) 0 mg P 17 mg Proteína 1.4-1.5 g
Niacina 0 mg K 55 mg Fibra 1.3 g
Acido ascórbico 0 mg Na 2.4 g Calorías 116-132
Son árboles de unos 5 m de altura y las variedades a parte de las semillas son
indistinguibles.
El aceite es un aceite fijo obtenido por expresión de las semillas.
Componentes: 40-55% de aceite fijo, 20% de proteínas, mucílago y emulsina.
El aceite se obtiene triturando las semillas y sometiéndolas a presión en sacos de
lona, entre planchas de hierro ligeramente calientes. A veces se blanquean las
semillas antes de molerlas, el aceite se clarifica mediante reposo y filtración.
Es un líquido de color amarillo pálido con ligero olor y sabor dulce a nueces.
Contiene oleína y glicéridos del ácido linoleico y otros ácidos.
Usos: Se usa en la preparación de muchos productos cosmética y como vehículo
de inyectables oleosos. Administrado por vía oral ejerce una ligera acción laxante.
ALMENDRA
Prunus dulcis (Mill.) D.A.Webb - Rosaceae
CH3 H
CH3
CH3 H
Componentes lipídicos H H
-sitosterol
Ácidos grasos libres (oléico y HO
láurico)
Esteres etílicos de AGL
Glicéridos Acciones
Antiandrogénica
Alcoholes grasos
Inhibición de 5a-reductasa
Esteroles (b-sitosterol)
Unión de T y DHT a tejidos
Triterpenos
Citotóxica e inhibitoria de la proli-feración
Otros componentes
Flavonoides de células prostáticas
Antiinflamatoria por inhibición de los
Amino ácidos metabolitos del ácido araquidónico
Carotenos Espasmolítica
Taninos
EXTRACTOS LIPÍDICOS
PIGEUM
Prunus africana (Hook.) Kalk.
Pygeum africanum Hook. (Rosaceae)
Arbol siempreverde de 10-25 m, hojas alternas, flores
pequeñas, blancas, madera rojo pálido, olorosa a cianuro
cuando fresca.
Nativa de Africa ecuatorial; obtención silvestre.
Droga: Extracto lipofílico de corteza seca.
Usos populares: Purgante y Tx de dolor intercostal.
Indicaciones: Tratamiento de afecciones urinarias bajas
asociadas a HBP.
Posología: Extracto lipofílico 75-200 mg acompañado de
alimentos o leche.
Reacciones: Disturbios gastrointestinales.
WHO Monographs (2002) 2:246-258.
PIGEUM (P. africana) - Preclínica
Composición (Actividad) ★ El extracto inhibe la produc-ción
Fitosteroles (antiinflamatorios) inducida por la 5-lipoxi-genasa de
Triterpenos pentaciclicos metabolitos tales como
(antiedema) leukotrienos quimiotácticos de
Esteres del ácido ferúlico PMN, lo que implica que puede
(hipocolesterolémicos) prevenir que las células
Modelos de ratas castradas
inflamatorias infiltren la próstata e
inhibiendo el desarrollo de HBP.
demuestran antagonismo con
la testosterona en la próstata al ★ El extracto protege de las alte-
aplicar el extracto por vía IP. raciones de la vejiga, aunque en
dosis suprafisiológicas.
• Esenciales
• Ácidos grasos poli-insaturados
• Precursores en la producción de PGL
Tipos:
• Omega 3 (Pescados)
• Omega 6 (Plantas)
• Omega 9 (No esencial. El hombre puede fabricarlo)
Aceites Omega 3
salmón arenque
caballa
AGL
AL
CHIA, CHIAN, CHAN (Salvia hispanica)
Proveniencia Rend
semilla (%)
Chia blanca
6.51 Composición de aceite (%)
(Jalapa)
Chia café (Jalapa) 8.93 Acido graso Gua Jal Tot
Chia negra Saturados 9.25 8.54 8.97
9.10
(Jalapa) Monoinsaturados 7.62 6.67 6.91
Chía negra Poliinsaturados 83.12 84.79 84.11
12.98
(Totonicapán) Trans 0.2 0.1 0.1
Chía negra 64.58
8.18 Omega 3 66.18 68.62
(Guatemala) Omega 6 16.77 16.06 19.44
ACEITE DE SOJA
Glycine soja Sieb. & Zucc Fabaceae
La semilla de soja contiene 15-35% de glúcidos
(fibras insolubles) 35-40% de proteínas y 15-20% de
lípidos (2-3% de fosfolípidos), genina triterpénica,
ácido fítico.
Composición en ácidos grasos del aceite: ácido
mirístico, palmítico, palmitoleico, esteárico, oleico,
linoleico, linolénico, araquídico, gadoleico y behénico.
El insaponificable: sitosterol, estigmasterol,
campesterol, tocoferoles.
Usos del aceite: alimentación parenteral aporte
calórico y aporte de ácidos grasos esenciales. -sitosterol
Proteína de soja: Alimentación animal, harinas,
concentrados y extractos. Disminución de triglicéridos,
colesterol total, LDL-colesterol
LECITINA DE SOJA
La LECITINA es un complejo de fosfolípidos presentes en :
- Membranas celulares, Cerebro
- Células en desarrollo o regenerativas, espermatozoides.