Formacion de Sales de Diazonio

FORMACION DE SALES DE
DIAZONIO
Sales de Diazonio
• Las sales de diazonio son compuestos orgánicos en los que

existen interacciones iónicas entre el grupo azo (–N2+) y un
anión X– (Cl–, F–, CH3COO–, etc.).
• Su fórmula química general es RN2+X–, y en esta la cadena
lateral R puede bien ser un grupo alifático o un grupo arilo; es
decir, un anillo aromático.
Estructura del ion arenodiazonio.
• Las esferas azules corresponden al grupo azo,
mientras que las negras y blancas componen el
anillo aromático del grupo fenilo. El grupo azo es
muy inestable y reactivo, debido a que uno de los
átomos de nitrógeno posee una carga positiva (–
N+≡N).
• Sin embargo, existen estructuras de resonancia que deslocalizan
esta carga positiva, por ejemplo, en el átomo de nitrógeno
vecino: –N=N+. Esta se origina cuando un par de electrones
formando enlace se dirige al átomo de nitrógeno de la
izquierda.
• Asimismo, esta carga positiva es capaz de deslocalizarse por el

sistema Pi del anillo aromático. Como consecuencia, las sales de
diazonio aromáticas son más estables que las alifáticas, dado
que la carga positiva no puede deslocalizarse a lo largo de una
cadena carbonada (CH3, CH2CH3, etc.).
Síntesis de sales de diazonio aromáticas
• El método más importante de preparación de las sales de

diazonio aromáticas es el tratamiento de aminas aromáticas
primarias, como por ejemplo la anilina, con nitrito de sodio en
presencia de un ácido mineral, por ejemplo ácido clorhídrico.
• En solución acuosa estas sales son inestables a temperaturas
superiores a los 5 °C, por lo que se emplea un baño de hielo
durante la síntesis. A este proceso se le conoce como
diazotación.
Mecanismo
De forma muy simplificada:
•Generación del catión nitrosonio (varios pasos):
NaNO2 + 2HCl → NO+ + Na+ + 2Cl− + H2O
•Ataque electrófilo por parte del catión nitrosonio sobre el grupo amino que
conlleva la formación del catión diazonio (varios pasos):
Ar−NH2 + NO+ → Ar−N2+ + H2O

Formación
• Estas sales derivan de la reacción de una amina primaria con una mezcla
ácida de nitrito de sodio (NaNO2).
• Las aminas secundarias (R2NH) y terciarias (R3N) originan otros productos
nitrogenados como las N-nitrosoaminas (que son aceites amarillentos), sales
de aminas (R3HN+X–) y compuestos de N-nitrosoamonio.
Formación
• La reacción parte de la fenilamina (Ar–NH2), el cual realiza un ataque nucleofílico sobre el átomo
de N del catión nitrosonio (NO+). Este catión es producido por la mezcla NaNO2/HX, donde X
generalmente es Cl; es decir, HCl.
• La formación del catión nitrosonio libera agua al medio, la cual arrebata un protón al nitrógeno
cargado positivamente
Formación
• Luego, esta misma molécula de agua (u otra especie ácida distinta de H3O+) cede un protón al
oxígeno, deslocalizando la carga positiva en el átomo menos electronegativo de nitrógeno).
• Ahora, el agua nuevamente desprotona al nitrógeno, produciéndose entonces la molécula de
diazohidróxido (la antepenúltima de la secuencia).
Formación
• Como el medio es ácido, el diazohidróxido sufre deshidratación del grupo OH; para contrarrestar
la vacancia electrónica, el par libre del N forma el triple enlace del grupo azo.
• De este modo, al final del mecanismo permanece en solución el cloruro de bencenodiazonio
(C6H5N2+Cl–)
Reacciones de las sales de diazonio
aromáticas
• La reacción más importante de las sales de diazonio
aromáticas es el acoplamiento diazoico con
compuestos aromáticos activados, por ejemplo
anilinas y fenoles, en sustituciones electrófilas
aromáticas, dando lugar a los colorantes azoicos
(azocompuestos).
• Reacciones de sustitución del nitrógeno por
halógenos tienen lugar en la reacción de Sandmeyer
y en la reacción de Schiemann.
Aplicaciones
• Una de sus aplicaciones más comerciales es la
producción de colorantes y pigmentos, abarcando
asimismo la industria textil en el teñido de telas. Estos
compuestos azoicos se anclan a sitios moleculares
específicos del polímero, tiñéndolo de colores.
• Debido a su descomposición fotolítica, es (menos que

antes) empleado en la reproducción de documentos.

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• Las sales de diazonio son compuestos orgánicos en los que

• Asimismo, esta carga positiva es capaz de deslocalizarse por el

• El método más importante de preparación de las sales de

NaNO2 + 2HCl → NO+ + Na+ + 2Cl− + H2O

Ar−NH2 + NO+ → Ar−N2+ + H2O

• Debido a su descomposición fotolítica, es (menos que

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