La quimisorción implica la formación de uniones fuertes entre moléculas adsorbidas y los sitios activos de la superficie del adsorbente, formando una monocapa. Los factores que afectan la quimisorción incluyen la naturaleza del adsorbato, adsorbente y disolvente. La quimisorción permite determinar el área metálica, dispersión y sitios activos mediante métodos de vacío o flujo que miden la monocapa a través del volumen o titulación de gases adsorbid
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La quimisorción implica la formación de uniones fuertes entre moléculas adsorbidas y los sitios activos de la superficie del adsorbente, formando una monocapa. Los factores que afectan la quimisorción incluyen la naturaleza del adsorbato, adsorbente y disolvente. La quimisorción permite determinar el área metálica, dispersión y sitios activos mediante métodos de vacío o flujo que miden la monocapa a través del volumen o titulación de gases adsorbid
La quimisorción implica la formación de uniones fuertes entre moléculas adsorbidas y los sitios activos de la superficie del adsorbente, formando una monocapa. Los factores que afectan la quimisorción incluyen la naturaleza del adsorbato, adsorbente y disolvente. La quimisorción permite determinar el área metálica, dispersión y sitios activos mediante métodos de vacío o flujo que miden la monocapa a través del volumen o titulación de gases adsorbid
La quimisorción implica la formación de uniones fuertes entre moléculas adsorbidas y los sitios activos de la superficie del adsorbente, formando una monocapa. Los factores que afectan la quimisorción incluyen la naturaleza del adsorbato, adsorbente y disolvente. La quimisorción permite determinar el área metálica, dispersión y sitios activos mediante métodos de vacío o flujo que miden la monocapa a través del volumen o titulación de gases adsorbid
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UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLÁN
LICENCIATURA EN QUÍMICA
CINÉTICA Y CATÁLISIS QUÍMICA
QUIMISORCIÓN
POR ALDAIR HERNANDEZ CRUZ
Adsorción Puede definirse como la tendencia de un componente del sistema a concentrarse en la interfase, donde la composición interfacial es diferente a las composiciones correspondientes al seno de las fases. Adsorción
Quimisorción Fisisorción Quimisorción Es un fenómeno qué implica la formación de uniones fuertes entre moléculas de adsorbato y los sitios activos del adsorbente,por lo cual se forma una monocapa en la superficie. Características de los procesos de quimisorcion Intervalo de temperaturas Ilimitado (depende de cada molécula)
Naturaleza de la adsorción No disociativa
Reversibilidad de la adsorción Generalmente irreversible
Saturación Monocapa
Entalpias de adsorción Intervalo amplio (40-800 Kj/mol)
Cinética de la adsorción Variable, requiere activación
Factores que participan en la quimisorción
1. Cantidad del adsorbente (m): Superficie disponible
2. P o C del adsorbato: Cantidad de material disponible
3. Temperatura: Generalmente la adsorción es exotérmica
Factores qué afectan en la quimisorción 1. Naturaleza del adsorbato.
2. Naturaleza del adsorbente.
3. Naturaleza del disolvente.
Términos para entender la quimisorción
Adsorbato: Sustancia que se pega
(adsorbe) en la superficie.
Adsorbente: Superficie sobre la que
sucede la adsorción. Información qué se puede obtener
● Área metálica
● Dispersión metálica
● Sitios activos Sitios activos ● Son aquellos en los cuales se lleva a cabo la reacción y corresponden a los átomos no saturados como las orllas,dislocaciones o irregularidades existentes en los nano cristales de fase activa. Soportes Los soportes son materiales de area especifica elevada qué proporciona una base para la dispersion de la fase activa y/o promotor.La presencia del soporte genera mayor estabilidad del catalizador. Soporte Area especifica(m2/g)
Silica gel 300-600
Alumina 100
Montmorillonitas 50-300
Zeolitas 300-600
Carbon vegetal 200-1200
Componentes de un sistema catalítico Componente Material Ejemplo
Es una sustancia qué incrementa la rapidez de una reacción,la cual no
modifica la condición de equilibrio,esto es,no incrementa el rendimiento y la disminución de la energía de activación. Tipos de catálisis
Homogénea Enzimática Heterogénea
Tipos de catálisis Homogénea. La catálisis homogénea tiene lugar cuando los reactivos y el catalizador se encuentran en la misma fase, ya sea líquida o gaseosa.
• Catálisis ácido-base
• Catálisis organometálica por complejos de metales de transición.
• Catálisis por enzimas.
Heterogénea. La catálisis heterogénea se produce entre dos fases, por ejemplo: sólido- gas ó líquido-sólido. a) H2 quimisorbido sobre metales: aparecen átomos de H enlazados a átomos metálicos que se pone en evidencia por el hecho de que los metales que quimisorben H2 catalizan la reacción de intercambio
𝐻2 + 𝐷2 → 2𝐻𝐷 . b) La quimisorción del C2H6 sobre metales se produce a través de la ruptura de un enlace C-H y, en menor extensión, por la rotura del enlace C-C, lo que se comprueba porque estos metales catalizan las reacciones de intercambio y de craqueo.
𝐶2 𝐻6 +𝐷2 → 𝐶2 𝐻5 𝐷 + 𝐻𝐷
𝐶2 𝐻6 + 𝐻2 → 2𝐶𝐻4 c) La quimisorción de CO2 sobre óxidos metálicos se produce por formación de iones carbonato.
𝐶𝑂2 + 𝑂22− → 𝐶𝑂32−
d) El CO sobre metales puede formar dos tipos de enlace en función de la presión y del metal Las especies que tienen pares de electrones no compartidos o enlaces múltiples pueden ser quimisorbidas sin disociar, por ejemplo: 𝐶𝑂2, 𝑁𝐻3 ,𝐶2 𝐻4 . Metodos de calculos Volumen de gas absorbido
Para calcular él área específica del metal se determina él área de la
monocapa a partir del gráfico de volumen absorbido en función de la presión en mmHg.
𝑚2 A=𝑉𝑛 ∗ 𝑀𝑋𝑆𝐴 *S*6,03X10−3 𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑔
𝑀𝑋𝑆𝐴 =Área de la sección transversal (𝐴ሶ 2ሶ )
S=Estequiometria Para calcular el área de metal por gramo de metal,Am
Am = A ∗ (100/L)
Donde:L=Carga de metal(%)=conocido a través del análisis químico
Calculo de volumen nominal total
Él gas absorbido por comparacion con la inyeccion de calibracion o él promedio
de los ultimos.
Volumen total adsorbido=(Pico promedio-Pico 1)+(Pico promedio-Pico 2)+(Pico promedio-Pico 3)
● Convertir a micro moles por gramo (peso tal como se
suministro): 𝑉𝑆𝑉 𝑚𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 = 𝑉𝑚 (𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 ) 22,4 𝑔 Titulación por pulsos de sitios activos
Titulación con 𝐻2 o CO
Gas de acarreo 𝑁2 y He respectivamente
Temperatura constante
Inyecciones multiples hasta la saturación
Dispersion del metal
Se define como él porcentaje de todos los atomos de metal qué estan expuestos en la muestra. La cantidad en la muestra y la carga definida como X,es un porcentaje del total de masa de la muestra y es determinada como análisis químico. 𝑁𝐴 100 𝝳=𝑀∗ ∗ ∗ 100% 𝐿𝐴𝑉 𝑊𝑆 𝞆
𝝳=Dispersión del metal
M=Peso molecular del metal
𝑁𝐴 =Numero de átomos de metal expuesto determinados por adsorción
𝑊𝑆 = 𝑀𝑎𝑠𝑒 𝑑𝑒 𝑙𝑎 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎 Instrumentacion Método de vacio
Se determina la monocapa a partir del volumen adsorbido.
Método de flujo
Permite determinar la monocapa por titulación.
Bibliografía 1. 1. J. Bertrán y J. Núñez (coords), “Química Física II”, temas 55 y 56. Ariel Ciencia. 1ª edición.
2. 2. M. Díaz Peña y A. Roig Muntaner, “Química Física”, tema 30. Alhambra,
