Radio Ionico

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Radio Iónico

Hay elementos que forman iones positivos (cationes), perdiendo electrones,


mientras que otros los ganan, formando iones negativos (aniones).

En ambos casos, varía la relación entre protones y electrones; es decir, varía


la carga nuclear efectiva.

Ejemplo, el sodio tiene la estructura electrónica

1s2 2s2 2p6 3s1, con once electrones en total.

Forma el ión Na+ al perder un electrón: la carga nuclear efectiva pasa de ser
11p/11e a ser de 11p/10e, con lo que los electrones están más atraídos y quedan
más cerca del núcleo y por lo que el tamaño disminuye.
Radio Iónico
Al formarse un catión siempre se produce este efecto de aumento de carga nuclear
efectiva y disminución de tamaño.

Para los elementos alcalinos, al


perder el único electrón que
tienen en la capa más externa
queda como última capa ocupada
la capa anterior, con lo que el
tamaño se hace aún menor.

Lo mismo sucede con los


alcalinotérreos al perder los dos
electrones que tienen en su
última capa.
Radio Iónico
La estructura electrónica del Sodio es

Na:[He] 2s2 2p6 3s. Na+:[He] 2s2 2p6.

Por tanto, aumenta la carga nuclear efectiva y el tamaño


disminuye, además de quedar ocupada la segunda capa
cuando se partía de tener un electrón en la tercera (de 1,86
a 0,95 angstroms).

La estructura electrónica del flúor es

F:[He] 2s2 2p5. F-:[He] 2s2 2p6.

Por tanto, disminuye la carga nuclear efectiva y el tamaño


aumenta (de 0,64 a 1,36 angstroms).
Regla de Relación de Radios Catión / Anión (Pauling)

En cristales iónicos ideales, los números de coordinación se determinan en gran parte por
consideraciones electrostáticas.

1. Los cationes se rodean con tantos aniones como sea posible y viceversa.

2. Esto se puede relacionar con los tamaños relativos de los iones. Regla de relación de
los radios

POSTULADOS

1. Conforme el tamaño (radio iónico r) de un catión aumenta, más aniones


pueden empaquetarse alrededor él.
2. Conociendo el tamaño de los iones, deberíamos ser capaces de predecir qué
tipo de empaquetamiento cristalino se observará.
3. Podemos explicar el tamaño relativo de ambos iones utilizando la proporción
de los radios iónicos:
Ejemplos
Relación Radios Número de Coordinación Disposición de los Aniones

0.15-0.22 3 Vértices de un triangulo

0.22-0.41 4 Esquina de un tetraedro

0.41-0.73 6 Esquina de un octaedro

La relación 0.73-1.00 8
de radios de los iones puede afectar Esquina
la disposición de los de un
iones en cubo
un cristal.
1 12 Puntos medios sobre las aristas de un cubo.
Mientras
Para la tanto para
relación deuna relación
radio de radios
comprendida por 0.225
entre encima de 0.414
y 0.414 seráycapaz
hasta de0.732, preferirá
encajar la
en vacíos
coordinación
tetraédricosoctaédrica.
en la red cristalina
Ejemplos
Si consideramos un ion sulfuro de zinc, la ración del radio será.

𝑍𝑛+2 0.74
−2
= = 0.40
𝑆 1.84

Por lo tanto, el ion zinc favorecerá los vacíos


tetraédricos en la retícula de iones sulfuro
dispuesta de forma cercana.
Ejemplos
Si consideramos Cloruro de Cesio, la ración del radio será.

𝐶𝑠 + 1.69

= = 0.93
𝐶𝑙 1.81

Por lo tanto, los iones de cesio se ajustarán a sitios


cúbicos, y el número de coordinación será de 8 en
la red de iones cloruro.
Efecto de la diferencia en el tamaño de los iones.
Para una estructura específica, podemos calcular la relación de radio límite, que es el valor
mínimo permisible para la relación de radios iónicos (r+/r-) para que la estructura sea
estable.
Efecto de la diferencia en el tamaño de los iones.

Si los aniones se mueven más


cerca del Catión, provocaran una
aglomeración, lo que a su vez
llevaría a una repulsión entre ellos
y aumentará la energía del
sistema y si tratan de mantenerse
separados, no estarán cerca del
catión.
Ejercicio
Si un sólido "A+ + B-" tiene una estructura similar a NaCl. Considere el radio de anión
como 250pm. Encuentra el radio ideal del catión en la estructura. ¿Es posible colocar
un catión C+ de radio 180pm en el sitio tetraédrico de la estructura "A+ + B-"

Solución: Si la estructura "A+ + B-" es similar al ion Na+ Cl-


entonces sabemos que seis iones Cl- rodearán Na+. Por lo tanto,
el ion Na + encaja en el vacío octaédrico. Por lo tanto, la
relación límite para un sitio octaédrico es 0.414

la relación de radio limite

𝑟+
− =0.414
𝑟
𝑟+
− =0.414 el radio de anión como 250pm
𝑟

La relación radio ideal del catión 𝑟 + =0.414 (250)=103.5pm


¿Es posible colocar un catión C+ de radio 180pm en el sitio tetraédrico de la
estructura "A+ + B-"

𝑟+
la relación de radio limite, para un sitio tetraédrico
− =0.225
𝑟
Por lo tanto: 𝑟 + =0.225 (250)=56.25pm
El radio ideal para el catión en la estructura dada será de 56.25 pm para un sitio tetraédrico.
Como el radio de C+ es 180pm, es mucho mayor que 56.25pm; por lo tanto, no es posible
ajustar el catión C+ en un sitio tetraédrico.

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