Diapositiva Bioinorgánica

Química
Bioinorgánica
Tabla Periódica de los Bioelementos
Elementos esenciales más comunes en rojo; menos comunes en negritas y tóxicos subrayados
¿ Qué estudia?
La química bioinorgánica es una rama de la química que estudia el rol
biológico de los metales. Incluye el estudio tanto de fenómenos naturales
como el comportamiento de las metaloproteínas, así como de metales
introducidos artificialmente, e incluye aquellos que son elementos no
esenciales, en medicina y toxicología. Muchos procesos biológicos como
la respiración, dependen de moléculas que caen en el campo de estudio de
la química inorgánica. Esta disciplina incluye también el estudio de modelos
inorgánicos o miméticos imitan el comportamiento de las metaloproteínas.1
Como mezcla de la bioquímica y la química inorgánica, la química
bioinorgánica es importante en el estudio de la implicación de proteínas
transportadoras de metales, unión al sustrato y activación, química de la
transferencia de átomos y grupos funcionales, así como las propiedades de
los metales en la química biológica.
Historia
Paul Ehrlich utilizó órgano arsénicos para el tratamiento de
la sífilis, demostrando así la relevancia de los metales
(aunque el Arsénico es un metaloide) en medicina, que
alcanzó la total aceptación de la comunidad científica al
descubrir Rosenberg la actividad anticancerígena del
cisplatino (cis-PtCl2(NH3)2).
La primera proteína que fue cristalizada fue la ureasa, de la
cual más tarde se comprobó que contenía Níquel en su sitio
activo. La [[Vitamina B12]] fue cristalográficamente
mostrada por Dorothy Crowfoot Hodgkin, consiste en un
ion de cobalto en estado de oxidación +3 coordinado a un
anillo de corrina.
La estructura del DNA propuesta por Watson y Crick,
Paul Ehrlich
demostró el rol estructural llevado a cabo por pólimeros
que contienen fosfato.
Generalidades
 Los organismos vivos almacenan y transportan metales de transición, con el objeto de proveer las
concentraciones adecuadas de ellos para usarse en las metaloproteínas o cofactores y para
protegerse de los efectos tóxicos de los excesos de metales.
 Se encuentran en plantas, animales y microorganismos.
 El intervalo de concentraciones es pequeño, causando problemas tanto la deficiencia como el

exceso.
 La forma de los química en que se encuentran los metales es siempre como iones, pero el estado
de oxidación puede cambiar dependiendo de las necesidades.
PRINCIPIOS GENERALES
 Los organismos vivos almacenan y transportan metales de transición, con el
objeto de proveer las concentraciones adecuadas de ellos para usarse en las
metaloproteínas o cofactores y para protegerse de los efectos tóxicos de los
excesos de metales.
 Se encuentran en plantas, animales y microorganismos.
 El intervalo de concentraciones es pequeño, causando problemas tanto la
deficiencia como el exceso.
 La forma de los química en que se encuentran los metales es siempre como
iones, pero el estado de oxidación puede cambiar dependiendo de las
necesidades.
Los Metales y su Papel Natural en
la Naturaleza
1. Proteínas y enzímas de hierro.
2. Proteínas y enzímas de zinc.
3. Proteínas y enzímas de cobre.
4. Metales iónicos: Mg, Ca, K, Na

METALES MENOS ABUNDANTES
• Manganeso
• Vanadio
• Cobalto
• Níquel
• Molibdeno
CASOS RAROS
CROMO SELENIO TUNGSTENO
Química bioinorgánica El papel no-natural de
los elementos en la medicina
1.Prevención de enfermedades 6. Enfermedades por ingestión excesiva de

2. Diagnóstico de enfermedades metales naturales.
3. Curación de enfermedades comunes 7. Toxicidad por dosis muy alta de metales
no naturales.
4. Curación de diversos tipos de cáncer
8. Destoxificación de tejido vivo.
5. Toxicidad por exceso de metales
pesados. 9. Enfermedades por déficit de metales
Funciones de los Metales
Transporte Enlazantesa DNA
electrones, dioxígeno,
metales
Chaperones Catálisis
Metales en Biología
• Estructurales (Ca; Zn; dedos de Zn).
• Catálisis (Mn, Co, Fe, Zn, Cu, Mo, V).
• Fármacos (Au, Pt, Bi, Li, Ag).
• Diagnóstico (señal del metal: Tc, Gd).
• Reactivos analíticos (sensores; Os, Pt).
• Transportadores de electrones (Cu, Fe).
• Transportadores de ligantes, tales como
dioxígeno.
¿Qué tienen de especial los
metales?
•Carga del metal
•Tamaño del ion metálico
•Geometría del metal
(preferencias)
•Preferencias por los
ligantes + HSAB
CaF2CaS
HgF2HgS
¿Qué tienen de especial los
metales?
1. Preferencias por una geometría
(Depende del estado de oxidación)
2. Fuerza de enlace (débil, fuerte)
3. Cinética del enlace (rápida, lenta)
4. Preferencias de enlace (HSAB)

Algunas otras aplicaciones de compuestos
inorgánicos en el cuidado de la salud
•Perborato de sodio como • Acetato de estroncio en pasta dental

antiséptico •Sales de gadolinio como agentes para
•Difluorurode estaño en la pasta imágenes en
dental Resonancia Magnética Nuclear
•Sulfato de bario como agente de •Sales de Si para compensar en gran media
contraste para rayos-X al Al
•Yodo como desinfectante (Alzheimer)??
•Carboxilatosde zirconio como •Sales de zinc como agentes
antiperspirantes antifungicidasy
antimicrobianos (shampoo)
Metaloproteinas y metaloenzimas
• Proteinas: Transporte, almacenaje (metales, electrones)
mioglobina, azurina, citocromos, ferritina
• Enzimas: Reacciones catalizadas P-450, ascorbatooxidasa,
catalasa
–Co-enzima: Agente que activa una enzima
–Apo-enzima: Enzima sin un metal (generalmente inactiva)
–Pro-enzima: Enzima inactiva, carece de activador
–Sinzima: Producto biomiméticoque se asemeja a la enzima
(estructura, actividad)
Subdivisión de la Química Bioinorgánica
• Estudio detallado del ambiente de • Fármacos que contienen metales
coordinación en metaloproteínas, ácidos para prevenir o curar
nucléicos, carbohidratos enfermedades (síntesis de nuevos
• Estudio del mecanismo de las reacciones compuestos, mecanismo de
que se llevan en el centro metálico de una acción)
enzima
• Estudios de las estructuras de los sitios • Remoción y transporte de iones
activos modificados genéticamente de las metálicos y compuestos metálicos
metaloproteínas • Estudio de los procesos de
• Estudios de análogos sintéticos de sitios biomineralización, e.d.
activos en metaloproteinas(diseño, síntesis, incorporación de iones metálicos
estructura, espectroscopía, reacciones
catalíticas) en sólidos
Ligantes presentes en Biología
Los metales pueden coordinarse a una variedad de
biomoléculas: • 1) proteinas, y en particular a sus
cadenas laterales (átomos N,O,S); 2) ácidos nucléicos,
tanto a los fosfatos como a la base a través de los
átomos donadores de N; 3) carbohidratos, lípidos
(C=O; P=O); 4) sólidos (huesos, dientes, depósitos
tales como cálculos renales, magnetita).
Ligantes en sistemas biológicos
• grupos laterales de proteinas, como imidazol, tiolato, carboxilatos; en
algunos casos ocurre la desprotonación cuando se enlaza a un ion
metálico, aún a pH=7;
• grupos prostéticos, como tetrapirrolesy co-factores, como FAD (a
menudo estos co-factores están unidos covalentemente a la proteína, y
forman parte del biopolímero).
• iones pequeños, tales como OH-, O2-, S22-, OOH-, CO32- y
Moléculas pequeñas (como O2, H2O).
• bases de los ácidos nucléicoscomo guanina y adenina
• fosfatos y grupos diol en los ácidos nucléicos
Algunas proteínas famosas…
Proteína Función
Hemoglobina Transporte de O2
Transferrina Transportede Fe
Ferritina Almacenamiento de Fe
Citocromo c Transportede electrones
Citocromoc oxidasa Transformación de O2 a H2O
CitocromoP-450 Activacióne incorporación de O2
ProteínasFe-S Transporte de electrones
RibonucleótidoReductasa Transferencia de ARNa ADN
Catalasa Metabolismo de H2O2
Peroxidasa Metabolismo de H2O2

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Química

 Se encuentran en plantas, animales y microorganismos.

 El intervalo de concentraciones es pequeño, causando problemas tanto la deficiencia como el

1. Proteínas y enzímas de hierro.

2. Proteínas y enzímas de zinc.

3. Proteínas y enzímas de cobre.

4. Metales iónicos: Mg, Ca, K, Na

1.Prevención de enfermedades 6. Enfermedades por ingestión excesiva de

(Depende del estado de oxidación)

2. Fuerza de enlace (débil, fuerte)

3. Cinética del enlace (rápida, lenta)

4. Preferencias de enlace (HSAB)

•Perborato de sodio como • Acetato de estroncio en pasta dental

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