TERMODINAMICA

Termoquimica

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La energía es la capacidad para realizar trabajo

- La energía radiante proviene del Sol y es la

fuente de energía primaria de la Tierra.
- La energía térmica es la energía asociada con el
movimiento arbitrario de átomos y moléculas.
- La energía química es la energía almacenada
dentro de los enlaces de las sustancias químicas.
- La energía nuclear es la energía almacenada
dentro del núcleo por los neutrones y protones en
el átomo.
.

6.1
 Cambios de energía en reacciones químicas
Casi todas las reacciones químicas absorben o producen energía,
generalmente en forma de calor. El calor es la transferencia de energía
térmica entre dos cuerpos que están a temperaturas diferentes.
Generalmente se habla de calor absorbido o calor liberado para describir los
cambios energéticos que ocurren durante un proceso.

La temperatura es una medida de la energía

térmica
temperatura = energía térmica

900C

6.2
La termoquímica es el estudio de cambio de calor de
reacciones químicas.
El sistema es la porción específica del universo que es de
interés en el estudio.
Sistema abierto: puede intercambiar masa y energía, por lo
general en forma de calor, con su alrededor.
Sistema cerrado: Permite transferencia de energía pero no
de masa
Sistema aislado: No permite transferencia de masa ni de
energía.

6.2
 La termoquímica es el estudio de cambio de calor de
reacciones químicas.
El sistema es la porción específica del universo que es de
interés en el estudio.

abierto cerrado aislado

Intercambio: masa y energía energía nada
6.2
Un proceso exotérmico es cualquier proceso que emite calor -
transfiere la energía térmica del sistema al entorno o vecindad.

2H2 (g) + O2 (g) 2H2O (l) + energía

H2O (g) H2O (l) + energía

Un proceso endotérmico es cualquier proceso en el que el

entorno tiene que suministrar calor al sistema.

Energía + 2HgO (s) 2Hg (l) + O2 (g)

Energía + H2O (s) H2O (l)

6.2
Entalpia: Para medir el calor absorbido o liberado por un
sistema durante un proceso a presión constante, se utiliza la
propiedad llamada entalpia, que se representa por el símbolo H
y se define como E+PV. La entalpia es una propiedad
extensiva, depende de la cantidad de materia. Es imposible
determinar la cantidad de entalpia, de una sustancia, por lo
tanto lo que se le mide realmente es el cambio de entalpia DH
La entalpia de reacción, DH es la diferencia entre la entalpia de
los productos y las entalpias de los reactivos.

DH= H( productos) – H (reactivos)

En otras palabras DH representa el calor absorbido o liberado durante una

reacción. La entalpia de reaccion puede ser positiva o negativa, segun el
proceso endotermico, DH positivo . Para un proceso exotermico DH es
negativo

6.2
Exotérmico Endotérmico

6.2
La termodinámica es el estudio de la interconversión del
calor y otras clases de energía.
Las funciones de estado son las propiedades que están
determinadas por el estado físico del sistema,
independientemente de cómo se alcanzó esa condición.
energía, presión, volumen, temperatura

E = Efinal - Einicial

DP = Pfinal - Pinicial

DV = Vfinal - Vinicial
DT = Tfinal - Tinicial
La energía potencial del excursionista 1 y el
excursionista 2 es la misma aun cuando ellos
tomaron caminos diferentes.
6.3
 Primera Ley de Termodinámica - la energía
puede ser convertida de una forma a otra, pero no
puede ser creada o destruida.

DEsistema + DEentorno = 0
o
DEsistema = -DEentorno

C3H8 + 5O2 3CO2 + 4H2O

Reacción química exotérmica

Energía química liberada por combustión = Energía absorbida por el entorno

sistema entorno 6.3
Expresión matemática de la primera ley DEsistema
DE = q + w
DE es el cambio en la energía interna del sistema
q es el cambio de calor entre el sistema y el entorno
w es el trabajo hecho por el sistema
w = -PDV cuando un gas se expande en contra de una presión
externa constante

DE = q + w

6.3
Entalpia (H) es la cantidad de calor liberado o absorbido en condiciones
de presión constante

DH = H (productos) – H (reactivos)
DH = calor liberado o absorbido a presión constante

Hproductos < Hreactivos Hproductos > Hreactivos

DH < 0 DH > 0 6.4
 Ecuaciones termoquímicas

¿Es DH negativo o positivo?

El sistema absorbe calor

Endotérmico

DH > 0

Cada mol de hielo que se funde a 00C y 1 atm

absorbe 6.01 kJ

H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

6.4
 Ecuaciones termoquímicas

¿Es DH Negativo o positivo?

El sistema emite el calor

Exotérmico

DH < 0

Para cada mol de metano que se quema a 250C y 1

atm se liberan -890.4 KJ

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (l) DH = -890.4 kJ

6.4
 Ecuaciones termoquímicas

• Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al

número de moles de una sustancia
H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

• Si se invierte una reacción, el signo de ∆H también se

invierte
H2O (l) H2O (s) DH = -6.01 kJ

6.4
 Ecuaciones termoquímicas
Ley de Lavoiser - Laplace
En toda reacción química el cambio entálpico tiene
igual valor absoluto que el cambio entálpico de la
reacción inversa, pero signo contrario. Por lo tanto,
si la reacción es exotérmica en un sentido resultará
endotérmica en sentido contrario, y viceversa.

• Si se multiplican ambos lados de la ecuación por un

factor, entonces ∆H deben multiplicarse por el mismo
factor.

2H2O (s) 2H2O (l) DH = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

6.4
 Ecuaciones termoquímicas

• Los estados físicos de todos los reactivos y productos deben

ser especificados en ecuaciones termoquímicas.

H2O (s) H2O (l) DH = 6.01 kJ

H2O (l) H2O (g) DH = 44.0 kJ

¿Cuánto calor se libera al quemar 266 g de fósforo blanco

(P4) en el aire?
P4 (s) + 5O2 (g) P4O10 (s) DH = -3013 kJ

1 mol P4 3013 kJ
266 g P4 x x = 6470 kJ
123.9 g P4 1 mol P4

6.4
Calorimetría: El estudio de la calorimetría, la medición de los
cambios de calor, depende de la comprensión de los
conceptos de calor específico y la capacidad calorífica
C=mxs

m: masa de la sustancia en gramos

s: calor especifico
C: capacidad calorica.

Calor (q) absorbido o liberado:

q = m x s x Dt
q = C x Dt
(cambio de temperatura) Dt = tfinal - tinicial

6.5
El calor específico (s) de una sustancia es la cantidad de
calor (q) requerido para elevar la temperatura de un gramo de
la sustancia en un grado Celsius
La capacidad calorífica (C) de una sustancia es la cantidad
de calor (q) requerido para elevar la temperatura de una masa
dada (m) de sustancia en un grado Celsius.
C=mxs

Calor (q) absorbido o liberado:

q = m x s x Dt
q = C x Dt
Dt = tfinal - tinicial

6.5
 ¿Cuánto calor es emitido cuando se enfría una barra de
hierro de 869 g desde 940C hasta 50C?

C de Fe = 0.444 J/g • 0C

Dt = tfinal – tinicial = 50C – 940C = -890C

q = mcDt = 869 g x 0.444 J/g • 0C x –890C = -34,000 J

6.5
 Calorímetro a volumen constante
El calor libreado por la muestra al encender
en su reacción de combustión, es
absorbido por el agua y el calorímetro.

qsistema = qagua + qbomba + qrxn

qsistema = 0
qrxn = - (qagua + qbomba)
qagua = m x s x Dt
qbomba = Cbomba x Dt

Reacción a V constante
DH = qrxn
DH ~ qrxn
¡No entra ni sale nada de calor!
6.5
 Calorímetro a presión constante
Calorímetro a presión constante construido con
dos vasos desechables de espuma de
polietileno, el vaso exterior aísla el sistema del
exterior. El calor producido o absorbido por la
reacción se puede determinar midiendo el
cambio de la temperatura.
qsistema = qagua + qcal + qrxn
qsistema = 0
qrxn = - (qagua + qcal)
qagua = m x s x Dt
qcal = Ccal x Dt

Reacción a P constante
DH = qrxn
¡No sale ni entra nada de calor!
6.5
6.5
 La química en acción
Valores de combustible de productos alimenticios y otras sustancias

C6H12O6 (s) + 6O2 (g) 6CO2 (g) + 6H2O (l) DH = -2801 kJ/mol

1 cal = 4.184 J
1 Kcal = 1000 cal = 4184 J

Sustancia DHcombustión (kJ/g)

Manzana -2

Carne -8

Cerveza -1.5

Gasolina -34
 ¿Por qué no hay ningún modo de medir el valor
absoluto de la entalpía de una sustancia? ¿Debo medir
el cambio de entalpía para cada reacción de interés?

Establezca una escala arbitraria con la entalpía estándar de

formación (DHf0) como punto de referencia para todas las
expresiones de entalpía.

Entalpía estándar de formación (DH0) es el cambio de calor que

f
ocurre cuando se forma un mol de cualquier compuesto a partir de sus
elementos puros a una presión de 1 atm. El superíndice “º” representa
condiciones del estado estándar y el subíndice “f” significa de
formación.
La entalpía estándar de formación de cualquier elemento en su forma
más estable es igual a cero.
DH0f (C, grafito) = 0
DH0f (O2) = 0
DH0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol
DH0f (O3) = 142 kJ/mol
6.6
6.6
La entalpía estándar de reacción (∆H0)rxn es la entalpía de
una reacción a 25°C y 1 atm.

aA + bB cC + dD

DH0rxn = [ cDH0f (C) + dDH0f (D) ] - [ aDH0f (A) + bDH0f (B) ]

DH0rxn = S nDH0f (productos)- S mDHf0 (reactivos)

Ley de Hess: Cuando los reactivos son convertidos a

productos, el cambio de entalpía es el mismo si la reacción
ocurre en un paso o en una serie de pasos.

(La entalpía es una función de estado. No importa el

camino tomado, solamente los estados inicial y final.)
6.6
Método directo: Se utiliza para compuesto que se pueden
sintetizar con facilidad a partir de sus elementos.

Método Indirecto: Muchos compuestos no se pueden

sintetizar directamente, o la reacción es demasiado
lenta. Para ello se utiliza la ley de Hess de la
sumatoria de los calores. En otras palabras se puede
separar la reacción de interés en una seria de
reacciones para las cuales se puede medir el valor de
entalpia de reacción. DH0rxn
Y de esta manera calcular la entalpia de la reacción
total.

6.6
 Método Directo

C (grafito) + 1/2O2 (g) CO (g)

CO (g) + 1/2O2 (g) CO2 (g)
C (grafito) + O2 (g) CO2 (g)

6.6
 Calcule la entalpía estándar de formación de CS2 (l) a partir de las
siguientes reacciones ( Método Indirecto)

C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0 rxn

= -393.5 kJ
S(rómbico) + O2 (g) SO2 (g) DH0rxn = -296.1 kJ
CS2(l) + 3O2 (g) CO2 (g) + 2SO2 (g) DHrxn
0 = -1072 kJ

1. Escribir la reacción de formación para CS2

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

2. Sumar las tres ecuaciones algebraicamente.
C(grafito) + O2 (g) CO2 (g) DH0 rxn = -393.5 kJ
2S(rómbico) + 2O2 (g) 2SO2 (g) DH0rxn = -296.1x2 kJ
+ CO2(g) + 2SO2 (g) CS2 (l) + 3O2 (g) DHrxn
0 = +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rómbico) CS2 (l)

6.6 DH 0 = -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ
rxn
El benceno (C6H6) se quema en presencia de aire para producir
el dióxido de carbono y el agua líquida. ¿Cuánto calor se libera
por cada mol de benceno quemado? La entalpía estándar de
formación del benceno es 49.04 kJ/mol.

2C6H6 (l) + 15O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)

DH0rxn = S nDH0f (productos)- S mDHf0 (reactivos)

DH0rxn = [ 12DH0f (CO2) + 6DH0f (H2O)] - [ 2DH0f (C6H6)]

DH0rxn = [ 12x–393.5 + 6x–187.6 ] – [ 2x49.04 ] = -5946 kJ

-5946 kJ
= - 2973 kJ/mol C6H6
2 mol

6.6