Piro Cobre
Piro Cobre
Piro Cobre
COBRE
2018
1
*
Introducción
*
Concentrados de Cobre
Tostación oxidante
Gases
Polvo
Calcina
Gases y Polvo
Fusión
Escoria
Mata Sílice
Escoria Conversión
Afino
Pirometalúrgico
* Fundentes y escorificantes.
* Materiales para formar la escoria. Se recomienda usar sílice de más de 85
% de SiO2; la caliza debe tener más de 90 % de carbonato de calcio
5 19/01/2015
*
* Mezcla adecuada de
concentrados, fundentes y
recirculantes.
* Permite disminuir: peso
específico, temperatura de
fusión de la escoria y
viscosidad.
Composición química: El
promedio se tiene: Ins: 11 - 13
%; S: 23 - 27 %; Fe: 23 - 26 %;
CaO: 4 %; Cu: mayor a 15 %, As:
menos de 1,0 %, Sb: menos de
0,8 %, Pb: menos de 2 % y Zn:
menos de 4 %.
* Índices metalúrgicos, estos se
ajustan a 4 % de CaO, las
relaciones S/Cu debe ser 1,3 -
2,0 y Fe/Ins. 1,1 – 1,8
16 19/01/2015
Lechos de fusión de cobre.
TMS(Fe) % Fe (X)
b. Relación Fe/Ins Fe / Ins
TMS(Ins) % Ins(X)
TMS(CaO) % CaO(X)
CaO/tms(le cho)
c. Relación CaO/t TMS(lecho) (X)
17 19/01/2015
Lechos de fusión de cobre.
INS Fe AZUFRE CaO As Sb PLOMO COBRE
MATERIAL TMH H2O TMS
% % TM % TM % TM % TM % TM % TM % TM % TM
Conc. A 200.0 3.4 193.2 1.8 3.5 22.3 43.1 25.8 49.8 0.0 0.0 4.2 8.1 2.3 4.4 3.2 6.2 18.4 35.5
Conc. B 450.0 7.9 414.5 3.0 12.4 32.1 133.0 31.4 130.1 0.0 0.0 0.8 3.3 0.4 1.7 0.8 3.3 24.8 102.8
Conc. C 200.0 8.5 183.0 2.5 4.6 23.4 42.8 28.0 51.2 0.0 0.0 3.2 5.9 4.7 8.6 2.8 5.1 25.6 46.8
Conc.D 840.0 9.5 760.2 4.8 36.5 25.8 196.1 26.0 197.7 0.0 0.0 0.4 3.0 0.2 1.5 2.1 16.0 16.7 127.0
Caliza 150.5 2.3 147.0 2.4 3.5 0.8 1.2 0.0 0.0 53.4 78.5 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Sílice 223.0 4.5 213.0 84.6 180.2 4.5 9.6 1.8 3.8 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Pirita 54.0 6.9 50.3 6.7 3.4 42.3 21.3 39.7 20.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Recirculantes 75.0 2.1 73.4 18.5 13.6 23.5 17.3 5.0 3.7 4.0 2.9 0.7 0.5 0.6 0.4 0.5 0.4 18.7 13.7
TOTAL 2192.5 7.8 2034.6 12.7 257.6 22.8 464.4 22.4 456.3 4.0 81.5 1.0 20.8 0.8 16.7 1.5 31.0 16.0 325.9
Distribución
RELACIÓN S/Cu = 1,4 1.40039
RELACIÓN Fe/Ins = 1,8 1.80245
BASICIDAD : 0,04 0.04004
Concentrados: 76.2
Caliza: 7.2
Sílice 10.5
Pirita 2.5
Recirculantes: 3.6
100.0
18 19/01/2015
*
* QUIMICA DEL PROCESO.
* Secado se realiza de 80 – 120ºC
1. Descomposición de sulfuros superiores, (300ºC)
* FeS2 FeS + ½ S2 (elimina 50 % S)
* 2 CuFeS2 Cu2S + 2 FeS + ½ S2 (elimina 25 % S)
* Fe7S8 7 FeS+ ½ S2 (elimina 12,5 % S)
* 2Cu3AsS4 4CuS + Cu2S + As2S3
Número de pisos: 7.
Brazos: Dos brazos (por piso),
Cuba Central: Con refrigeración por aire,
a ella se acoplan los brazos.
Velocidad de agitación de carga: 1,5 a
2,0 RPM. (Velocidad de la cuba central).
Calentamiento exterior.
Ventanas por piso: 4
Coraza del Horno es de hierro fundido
Dimensiones del horno: 6,5 m de
diámetro por 6,5 m de alto.
Recepción de la Calcina: 2 tolvas
Capacidad práctica del horno: 150
TM/día
I 22 19/01/2015
*
23 19/01/2015
PROCESO DE TOSTACION DE COBRE
*PRODUCTOS DE LA TOSTACION.
24 19/01/2015
PRINCIPALES EQUIPOS DE FUSIÓN Y CONVERSIÓN
Los procesos de fusión en general se clasifican como fusión en el baño (bath smelting) y
fusión flash. En el primero grupo están aquellos en que el concentrado se funde agregándolo
o inyectándolo a un baño fundido, mientras que en el segundo el concentrado se suspende en
gas oxidante, ocurriendo fusión y conversión parcial al mismo tiempo.
Además, se puede clasificar como hornos de fusión por calentamiento de la carga en forma
directa, aquellos que no funden ni en el baño ni en suspensión de gas oxidante, sino que
utilizan un combustible (como petróleo), para aportar el calor necesario para la fusión del
concentrado.
Entre las principales unidades utilizadas para la fusión y conversión de concentrados de
cobre, se pueden mencionar los siguientes equipos:
• Hornos Reverbero (fusión por calentamiento)
• Hornos de fusión por oxidación
• Hornos Flash (fusión flash)
• Convertidor Teniente (fusión en el baño)
• Reactor Noranda (fusión en el baño)
• Hornos de Conversión
• Convertidores Peirce Smith
Existen muchos otros, menos utilizados, pero que en términos generales, hacen uso de las
mismas características de los equipos anteriormente indicados. Entre ellos se pueden
mencionar:
• Fusión CONTOP (fusión flash)
• Hornos de Conversión Hoboken, Inspiration y Mitsubishi
A continuación se entrega una breve descripción del funcionamiento de los equipos más
importantes.
*
* La obtención de matas consiste en la fusión de los minerales,
concentrados o calcinas de cobre a una temperatura de 1150 - 1250oC
A. SECADO. H2O (líquida) = H2O (gas)
B. DESCOMPOSICION DE SULFUROS SUPERIORES: (400 - 600ºC).
* 4 CuS2 2 Cu2S + S2
* 2 FeS2 2 FeS + S2
* 4 CuFeS2 2 Cu2S + 4 FeS + S2
C. FUSIONES Y DISOLUCIONES.
* FeS + Cu2S FeS.Cu2S
* 2 FeO + SiO2 2 FeO.SiO2 (fayalita)
* CaO + SiO2 CaO.SiO2 (Wollastonita)
* Al2O3 + SiO2 Al2O3.SiO2 (Andalucita)
26 19/01/2015
*QUIMICA DEL PROCESO
REACCIONES SECUNDARIAS
A. OXIDACIONES.
* Cu2S + 3 O2 Cu2O + SO2
* FeS + 3/2 O2 FeO + SO2
* 4 FeO + O2 2 Fe2O3
* FeS + Cu2O FeO + Cu2S
* ½ (S2)+ (O2) = (SO2) G = - 86.620 + 17.2-T (cal)
* 2 (SO2)+ (O2) = 2 (SO3) G = 45.200 + 42.72 T (Kcal)
* Los otros elementos como el As, Sb, Zn, Pb, etc. oxidan en mayor o menor
grado dependiendo de su afinidad por el oxígeno.
30 19/01/2015
*CARACTERISTICAS DE LA MATA
* En el estado líquido los sulfuro cuproso y ferroso son solubles en todas
proporciones, en el estado sólido forman una mezcla eutéctica.
* La mata en estado líquido disuelve los metales nobles: Au, Ag, Pt, Pd, etc.
95 - 99 % de estos entran en la mata junto con el As, Sb, Se y Te.
* La ley o grado de mata es importante para los procesos posteriores; no es
siempre deseable tener una mata de grado alto porque:
* Una mata alta, precisa de una tostación más completa, encarece el
proceso.
* Una mata de alta ley, por tener menor volumen solubiliza menor
cantidad de metales preciosos.
31 19/01/2015
* CARACTERISTICAS DE LAS ESCORIAS
* Las escorias tienen composiciones: según la naturaleza de los
concentrados, fundentes, condiciones de operación y otros factores
diversos.
* Los óxidos fundamentales son: CaO, SiO2 y FeO, (Al2O3, Fe3O4)
* Ocasionalmente suben los niveles de MgO y Cr2O3
* No ser demasiadas costosas
* Tener una densidad mínima (menor que la mata)
* Ser lo suficientemente fluida
* Tener buena fusibilidad
* Tener una temperatura de formación baja, al igual que su punto de fusión.
* Ser inmiscibles con la mata
* Tener poca capacidad de solubilizar al Cu2S
* Las escorias contienen:
* Fe (como FeO y Fe3O4): 30 - 40% , SiO232: 35 - 40%, Al2O3: hasta 5 %, CaO: hasta
19/01/2015
10%
* PRINCIPALES VARIABLES DE OPERACIÓN
*Temperatura de fusión 1200 - 1250ºC
*Contenido de oxigeno en la atmósfera del horno 1.5 a 2 %.
*Flujo de petróleo; 90 a 100 ft3/hora/horno.
*Temperatura de petróleo; 75 a 85ºC en casa de bombas.
*Temperatura del petróleo; 100 a 110ºC en quemadores.
*Presión de aire primario: 30.5 onz./pulg2.
*Presión de aqua de granulación; 40 Lb/pulg2.
*Tiraje; 0.015 a 0.05 pulg de agua.
*Altura de mata 12 – 15”.
33 19/01/2015
34 19/01/2015
35 19/01/2015
* CONVERSION DE MATAS COBRE
* Químicamente, según Kellog, la conversión es un proceso de reducción
* Reacciones Principales:
* Primera Etapa:
* 2/3 FeS + O2 2/3 FeO + 2/3 SO2 Hº = - 86 000
* Cu2O + FeS Cu2S + FeO
* Segunda Etapa
* Cu2S + 3/2 O2 Cu2O + SO2
* Cu2S + 2 Cu2O 6 Cu + SO2
* Cu2S + O2 2 Cu + SO2 Hº = - 51 970
* Reacciones Secundarias:
* 6 FeO + O2 2 Fe3O4 Hº = - 149 240
* 3 Fe3O4 + FeS 10 FeO + SO2 Hº = 177.530
36 19/01/2015
* Convertidor Peirce Smith
CAMPANA SALIDA DE
GASES
METAL
BLANCO BOCA
AIRE+OXIGENO
COBRE BLISTER
a) Oxidación
* B.- ACOMPLEJAMIENTO.
* El acomplejamiento de óxidos ácidos como son: el As2O3 y el Sb2O3
* 2 AsCu + 3 OCu + 3 Na2O = 2 Na3AsO3
*
* C.- REDUCCION.
* C + OCu CO + Cu
* CO + OCu CO2 + Cu
* H2 + OCu H2O + Cu 43 19/01/2015
* Horno de Refinación a Fuego
44 19/01/2015
FUSIÓN INSTANTÁNEA (FLASH)
𝐶𝑢𝑂 𝑑𝑖𝑠; 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎 + 𝐹𝑒𝑆 𝑑𝑖𝑠; 𝑚𝑎𝑡𝑎 = 𝐶𝑢𝑆 𝑑𝑖𝑠; 𝑚𝑎𝑡𝑎 + 𝐹𝑒𝑂 𝑑𝑖𝑠; 𝑒𝑠𝑐𝑜𝑟𝑖𝑎
47 09/09/2018
*Quemador
FUSIÓN INSTANTÁNEA (FLASH): PROCESO OUTOKUMPU
TEMPERATURA DEL
Combustible
AIRE DE ENTRADA:
500ºC a 1000ºC
UP TAKE
ENRIQUECIMIENTO
Torre de
CON OXIGENO: es
Reacción Calderas 38 o 40 % de O2
C) GRADO DE
OXIDACIÓN: Entre
50 a 65 % de Cu
Off Gas
Eje a CPS
Escorias a
limpieza
SETTLER
Escoria
Eje
51 09/09/2018
FUSIÓN INSTANTÁNEA PARA PRODUCIR COBRE
El objetivo es alimentar en un mismo horno concentrados en cantidades masivas
para obtener cobre blíster directamente. Problemas: necesidad de soplar aire
muy enriquecido en oxígeno, excesivo desgaste de toberas, baja operatividad.
PROCESO NORANDA:
Parte del diseño de un convertidor rotatorio Pierce-Smith. Consta de 60 toberas
instaladas en la generatriz, y de ese lado se carga continuamente concentrado
preparado y seco, sílice y combustible. Fundida la carga, escoria y mata se
desplazan hacia la zona sin toberas, en la que se produce la sedimentación y
segregación en tres fases (escoria, mata y metal). Se cuela la escoria al final del
horno y el cobre en una piquera en la parte inferior del horno.
La escoria se encuentra cargada de magnetita, lo que implica importantes
arrastres de cobre, recuperándose por flotación y retornándose a la carga del
horno. Se logra por el proceso Noranda cobre blíster, pero muy impuro, debido a
la inefectividad de las tres fases en conjunto a la hora de la limpieza por
intercambio (cobre blíster con 2% S, y cantidades importantes de As, Sb, etc.
Se puede decir que el proceso Noranda fracasó en su intento de obtener cobre
blíster en una sola etapa.
Hay otros intentos de obtención de cobre en una sola etapa: Proceso Workra,
Proceso Q-S, Proceso KHD-Contop, Outokumpu.
* VENTAJAS DEL PROCESO NORANDA
* Reduce el consumo de combustible al aprovechar el calor exotérmico
de las reacciones.
* Genera un continuo flujo gaseoso de alto contenido SO2.
* Permite diseñar una planta de fundición de dimensiones menores a
una convencional.
* Trata concentrados verdes y húmedos, materiales de convertidoras y
los fundentes.
* Alta recuperación del cobre y de metales preciosos
* No requiere precalentar el aire para la combustión.
* Operación estable aún cuando haya cambios en las calidades de los
concentrados.
* DESVENTAJAS DEL POCESO NORANDA
* Escoria muy alta en cobre (10 a 12%) hace necesario tratarla por
medio de flotación.
* El consumo total de energía eléctrica
53
aumenta debido a la operación
09/09/2018
de la planta de oxigeno.
Fusión en Baño - Reactor Noranda
La Tecnología del Rector Noranda fue desarrollada a partir del año 1968 por
Nornada. En el año 1973 entra en operación el primer reactor en la fundición de
Horne, originalmente se concibió como un proceso de obtención de cobre blister
en una sola etapa.
54 09/09/2018
* Tendencia Conversión Continua
UP TAKE
Torre de
Reacción Calderas
Off Gas
Blister
Escorias
SETTLER
Escoria
BLister
55 09/09/2018
Fusión en Baño - Convertidor Teniente
CAMPANA
SALIDA DE
GASES ALIMENTADORES
BOCA
GARR-GUN
AIRE
AIRE+OXIGENO
ESCORIA
METAL
BLANCO
INYECCION
TOBERAS CONCENTRADO
56 09/09/2018
*
PROCESO: EL TENIENTE
* El Convertidor Modificado El Teniente (CMT) desarrollado en la Fundición
de Caletones de la División El Teniente CODELCO. Funden concentrados de
cobre, y convierte mata como un Convertidor Pierce Smith.
* Ha entrado en operación desde 1977.
* Usa aire enriquecido hasta 32 % de oxigeno. Los beneficios del uso de este
convertidor son:
* El calor generado durante el proceso de conversión es usado para fundir
concentrado.
* Los concentrados pueden ser alimentados húmedos al proceso, reduciendo
la cantidad de polvo.
* Los gases de descarga son adecuados para la producción de ácido sulfúrico.
* Cu2S.2FeS + 3/2 O2 = Cu2S.FeS + FeO + SO2
* FeO + SiO2 = FeO.SiO2
* Cu2S.FeS + 3 O2 + SiO2 = Cu2S + 2 FeO.SiO2 + 2 SO2
57 09/09/2018
FUSIÓN INSTANTÁNEA PARA PRODUCIR COBRE PROCESO MITSUBISHI:
Se trata de un proceso continuo en tres hornos conectados
El primer horno (de fusión para mata) es circular y se carga a través de
unas lanzas concentrado seco y fundentes al mismo tiempo que se sopla
aire enriquecido con oxígeno.
El horno de fusión para mata (el primero) descarga la escoria y la mata en
un horno circular eléctrico de menor tamaño en el que se produce la
recuperación del cobre de la escoria por el efecto reductor importante en
dicho horno.
*MÉTODO MITSUBISHI.
60 09/09/2018
61 09/09/2018
Fusión en Baño Horno de Fusión
Isasmelt/Ausmelt
Desarrrollada en Australia,
desde 1970 por Csirosmelt.
Con aplicaciones industriales
a partir de 1992.
62 09/09/2018
* Comparación de Convertidores Continuos
Proceso Noranda Mitsubishi Flash
Mata alimentada líquida líquida sólida
Capacidad probada, t/h 42 54 68
Factor de operación, % ~ 85 ~ 90* ~ 80
Producto semi- blister, S blister,
blister 0,6-0,8% S 0,2%
Escoria fayalítica ferrítica ferrítica
Reciclado de ánodos sí sí no
Generación de polvo baja baja alta
Fusión/Conversión no no sí
Independientes
Duración de campaña, años 0,75 3 5
* REFINACION ELECTROLITICA DE COBRE
*El cobre bruto o cobre ampolloso producido en las
fundiciones de cobre siempre contienen diferentes
impurezas.
64 09/09/2018
* MATERIA PRIMA PARA LA ELECTROREFINACION
ÁNODOS.
CATODOS.-
* Los cátodos (lámina inicial) son planchas de cobre con abrazaderas hechas
del mismo material y sujetas a ellas. El espesor del cátodo inicial es 0.45
- 0.55 mm.
ELECTROLITO.
67 09/09/2018
24/05/201
7
ELECTRO REFINACIÓN DE CU
22
24/05/201
7
CONDICIONES DE LA ELECTROLISIS
Voltaje de celda : 0,65 voltios
Densidad de corriente: 233 amp/m2
Eficiencia de corriente: 96
%
KwH/lb de Cu: 0,25
Temperatura electrolito: 54ºC
Peso de ánodos: 750 lbs
Reactivos: Cola: 0,1 lb/tc
cátodo
Tiourea: 0,14 lb/tc cátodos
H2SO4 : 32 ld/tc cátodo
HCl: 1,15 lb/tc cátodos
Electrolito: Cobre: 50 gr/lt
H2SO4 : 130 gr/lt
30
24/05/201
7
34
* GRACIAS POR SU PACIENCIA
35