Medios Corrosivos

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Universidad Central del Ecuador

Facultad de Ingeniería Química


Carrera de Ingeniería Química
Corrosión

Integrantes: Arregui Rafael


Castañeda Katherine
Oña Yesenia
Vera Raiza

QUITO- ECUADOR
2014
INTRODUCCIÓN
 En el estudio de un proceso corrosivo deben siempre considerarse
las variables dependientes del material metálico, el medio corrosivo y
la forma de empleo, puesto que el estudio conjunto de estas variables
permitirá indicar el material más adecuado para ser utilizado en
determinados equipamientos o instalaciones.

 Los medios corrosivos más frecuentemente encontrados son:


atmósfera, aguas naturales, suelo y productos químicos. En menor escala
se tiene alimentos, substancias fundidas, solventes orgánicos, maderas y
plásticos.
MEDIOS CORROSIVOS
ATMÓSFERA
 La acción corrosiva de la atmósfera depende de los factores:
 Substancias contaminantes (partículas sólidas o gases)
 Temperatura
 Humedad relativa
 Tiempo de residencia de la película del electrolito en la superficie
metálica.
 Además de los factores climáticos como: intensidad de los vientos,
variaciones de temperatura, humedad y precipitaciones.
CLASIFICACIÓN DE LA CORROSIÓN ATMOSFÉRICA
• Atmósfera libre de humedad sin presencia de cualquier película
de electrolito en la superficie metálica.
Corrosión atmosférica seca • Tiene una lenta oxidación del metal con la formación de
productos de corrosión.
• El mecanismo se puede considerar puramente químico.

• Ocurre en atmósferas con humedad relativa menor que 100%.


• Cuentan con una película delgada de electrolito, depositado en la
Corrosión atmosférica superficie metálica.
húmeda • La velocidad del proceso de corrosión depende de la humedad
relativa, los contaminantes atmosféricos y la higroscopicidad de
los productos de la corrosión.

• La humedad relativa está cerca del 100%.


Corrosión mojada • Ocurre condensación en la superficie metálica, observando la
superficie húmeda con electrolito.
SUBSTANCIAS CONTAMINANTES
PARTÍCULAS SÓLIDAS: En forma de polvo son más corrosivas en la atmósfera, porque:
 Deposición de material no metálico, tal como dióxido de silicio, que a pesar de no atacar
directamente el material de metal, crea condiciones de aireación diferencial, ocurriendo una
corrosión localizada debajo de depósito .
 Deposición de sustancias que retienen la humedad, es decir, son higroscópicas, acelerando el proceso
corrosivo, pues aumentan el tiempo de permanencia del agua en la superficie metálica.
 Deposición de sales que son electrolitos fuertes.
 Deposición de material metálico: Sí el material de metal depositado es de naturaleza química
diferente que la superficie sobre la que se deposita, podrá ocurrir la formación de pilas de
electrodos metálicos diferentes, con lo consiguiente una corrosión galvánica del material más activo.
 Deposición de partículas sólidas que, aunque inertes para el material metálico puede retener en la
superficie de metal gases corrosivos existentes en la atmósfera.
GASES
Los gases mas frecuentes encontrados en la atmósfera son el monóxido de carbono, dióxido de
carbono, dióxido de azufre, gas sulfhídrico o amoníaco. La presencia de gases esta evidentemente
asociado a los diferentes tipos de industrias, así como los combustibles utilizados.
HUMEDAD RELATIVA

 La humedad relativa puede ser expresada como la relación entre el contenido de


vapor de agua que se encuentra en el aire y el nivel máximo que puede existir en el
mismo, o bien la relación entre la presión parcial de vapor de agua en el aire y la
presión de vapor de agua saturada a la misma temperatura; Se expresa en
porcentaje.
 La influencia de la humedad en la corrosión es importante, pues se sabe que el
hierro en una atmósfera con bajo contenido de humedad relativa no se corroe: con
una humedad relativa en torno al 60% el proceso corrosivo es lento, pero por
encima de 70% se acelera.
 Vernon, observo la rápida aceleración del proceso de corrosión cuando la humedad
alcanza un valor crítico, humedad crítica, que se define como la humedad relativa por
encima del cual el metal se comienza a corroer apreciablemente.
OTROS FACTORES

Variaciones
Tiempo de
Temperatura Vientos climáticas de la
permanencia
humedad y T

• Si es alta disminuirá la • Cuanto menor es el • Pueden arrastrar a las • En función de las


posibilidad de tiempo es menor la superficies metálicas estaciones del año, en
condensación de acción corrosiva. agentes contaminates, ciertos países,
vapor de agua sobre dependiendo de la aumenta en gran
la superficie metálica y • Factores climáticos velocidad y dirección medida el SO2
la adsorción de gases. como las lluvias. de los vientos durante invierno.
AGUAS NATURALES
Contaminantes más frecuentes
 Gases disueltos: oxígeno, nitrógeno, dióxido de carbono, dióxido de
azufre, trióxido de azufre.
 Sales disueltas: cloratos de sodio, de hierro y de magnesio;
carbonato de sodio; bicarbonato de calcio, de magnesio y de
hierro.
 Materia orgánica de origen animal o vegetal
 Bacterias y algas
 Sólidos en suspensión
 De entre las aguas naturales, el agua de mar, puede ser
considerada de las más corrosivas, pues contiene concentraciones
relativamente elevadas de sales, como un electrolito fuerte,
provocando un rápido proceso electroquímico de corrosión
Composición de Agua de mar( g/l de agua)

 Cloruros……………………………………………………..18,9799
 Sulfatos……………………………………………………….2,6486
 Bicarbonatos………………………………………….........0,1397
 Bromuros……………………………………………………..0,0646
 Fluoruros……………………………………………………...0,0013
 Ácido bórico………………………………………………...0,0260
 Sodio……………………………………………....…………10,5561
 Magnesio…………………………………………………......1,2720
 Calcio………………………………………….......................0,4001
 pH: Dependiendo de los valores de pH y del material
metálico se puede tener una corrosión acelerada. Pro
ejemplo el pH ácido provoca la corrosión del hierro y
del aluminio, y el pH básico es altamente agresivo para
para el aluminio, zinc, estaño y cobre, no siendo
perjudicial para el hierro.
 Velocidad de flujo: cuando un flujo electrolítico está en
movimiento
Índices de saturación
Índice de Langelier
 El Índice de Langelier es un índice para calcular el carácter incrustante
o agresivo del agua y tiene que ver con los diversos equilibrios en el
agua del anhídrido carbónico, bicarbonato-carbonatos, el pH, la
temperatura, la concentración de calcio y la salinidad total.
 Es importante para poder controlar la incrustación o la corrosión en las
redes de distribución del agua y para las instalaciones interiores
domésticas.
 El Índice de Langelier se usa para determinar el equilibrio del agua:
Si el índice es 0: el agua está perfectamente equilibrada.
Si el índice es negativo: indica que el agua es corrosiva.
Si el índice es positivo: indica que el agua es incrustante.
Gráfico de Hoover
El gráfico de Hoover obtenido a partir de la fórmula de Langelier permite la
determinación del índice de saturación conociendo:
 1.1. El pH inicial del agua
 1.2. La alcalinidad total Alc en carbonato de calcio CaCO3 (mg/l)
 1.3. La concentración de Ca en Calcio (mg/l)
 1.4. El residuo seco o total de sales disueltas (mg/l)
 1.5. La temperatura a la que el pH de saturación se debe conocer
Para utilizar el gráfico de Hoover:
 Determinar la constante a partir de la temperatura y de la salinidad total
utilizando el gráfico de la columna 1
 Por medio de una recta unir este punto correspondiente a la
concentración en calcio sobre la columna 3 y determinar el punto de
intersección de esta con la columna 2 (línea pivote).
 Con una nueva recta, unir este punto al correspondiente a la alcalinidad
en la columna 5.
 Leer el valor de pH de saturación del punto donde esta recta corta la
columna 4 (pHs)
 El índice de saturación es igual a is = pH –pHs.
Índice de Ryznar

El método de Ryznar se origina a raíz de constatar


que aunque en un agua se consiga el equilibrio
calcocarbónico no se elimina por completo la
posibilidad de que esa agua sea corrosiva.
SUELOS
 Corrientes eléctricas de fuga: Estas corrientes son causas
frecuentes de corrosión electrolítica, de tuberías enterradas en
proximidades de instalaciones de corrientes continuas, como
sistemas de protección catódica por corriente impresa o de
electrodeposición. Con el desarrollo de sistemas de
accionamiento eléctricos en corriente continua, como la
transmisión subterránea y protección catódica debe ser
considerada la posibilidad de corrosión electrolítica en
instalaciones próximas a esos sistemas.
 Las bacterias existentes no solo pueden en algunos casos, destruir
los revestimientos de protección aplicados, posibilitando el
proceso corrosivo: bacterias que consumen material celulósico
usado en revestimientos, causando la oxidación de celulosa para
ácidos como acético y butírico, que atacarían al material
metálico.
PRODUCTOS QUÍMICOS

En los equipos utilizados en procesos químicos deben tener


en cuenta dos posibilidades:
 un deterioro del material metálico del equipo y de la
contaminación química del producto. Factores que
influyen en que van y complejo en algunos casos.
 Entre ellos se citan: la pureza de contacto metálico de
metales diferentes, superficies de naturaleza metálica,
pureza del producto química, presión temperatura y
aireación.
ALIMENTOS
La importancia de los efectos corrosivos de los alimentos está ligada a
formaciones de posibles sales metálicas tóxicas, ya que se emplean
ácidos como agentes conservadores de los alimentos; sin embargo, estos
ácidos pueden atacar a los recipientes metálicos. Más allá del carácter
tóxico de las sales resultantes, también pueden quitar los olores y sabores
de ciertos alimentos, ocasionando así rancidez. Incluso al presentarse una
cantidad mínima de la acción corrosiva de:
 Zinc, Hierro, Cobre: producen modificaciones en el aroma de la leche
 Hierro: puede reaccionar con el tanino que causa el oscurecimiento
de conservas vegetales
 Estaño: ocasiona turbiedad en la cerveza y vinos blancos.
 Plomo: causa envenenamiento por plomo, una enfermedad que
ataca el sistema nervioso.
Para evitar el deterioro de los alimentos, el ácido cítrico es
utilizado como conservante, el cual puede atacar algunos
recipientes metálicos.
Este hecho se puede ver en envases de alimentos enlatados
que utilizan latas de aleación de soldadura y que contiene
plomo-estaño (recubierto con estaño acero): el ataque a la
región hace que la soldadura contamine de plomo los
alimentos. Los recipientes de plomo, aunque sea duraderos,
no se pueden utilizas en la preparación de alimentos y
bebidas, ya que las sales de plomo son altamente tóxicas,
incluso en bajas concentraciones.
Para evitar este ataque se recomienda q el revestimiento de
la parte interior de estas latas sean con resina epoxi-
fenólica.
SUSTANCIAS FUNDIDAS
La corrosión ocasionada por estos medios corrosivos está ligada al hecho
de que el material metálico sea soluble en el metal fundido o compuesto.
En el caso de metales fundidos, uno puede tener:
 Formación de aleaciones
 Formación de compuestos intermetálicos
 penetración intergranularmente de metal líquido en el metal sólido
 Transferencia de Masa
En el caso de los compuestos fundidos se puede tener también un ataque
al material metálico por acción de oxidación, como en el caso del ataque
al metal por hidróxido de sodio metálico, o nitrato de sodio fundido.

𝟐𝑵𝒂𝑶𝑯 + 𝑴 → 𝑵𝒂𝟐 𝑶 + 𝑴𝑶 + 𝑯𝟐
𝑵𝒂𝑶𝑯 + 𝟑𝑴 → 𝑵𝒂𝟐 𝑶 + 𝟑𝑴𝑶 + 𝟐𝑵𝑶𝟐
SOLVENTES ORGÁNICOS
 Compuestos de enlaces covalentes y, por tanto, no se consideran los
electrolitos.
 La corrosión está relacionada con la presencia de impurezas que pueden
existir, tornándose corrosivos para ciertos materiales metálicos.
 La acción del agua caliente o el vapor de agua en algunos disolventes
clorados, producen, hidrólisis con formación de ácido clorhídrico y
provocando la corrosión de materiales metálicos. Debido a este hecho, se
utilizan en el desengrasado, vapor de disolvente, y en las piezas metálicas,
disolventes clorados estabilizados, que inhiben la corrosión.
 El estudio de casos de corrosión en disolventes orgánicos concluyó que la
fenomenología es similar a los casos en un medio acuoso, observando:
o Mecanismo electroquímico similar al que en medio acuoso.
o Mecanismo químico que implica la reacción directa entre el metal y el
disolvente.
 Debido a que el etanol es una fuente importante de combustible renovable se
estudio las propiedades e impurezas que pueden existir en alcohol y hacer que sea
más corrosivo, tal como agua, ácido acético, aldehídos, alcoholes superiores,
ésteres, iones metálicos, y no metálico. El Etanol puede tener las siguientes
propiedades:
 Calentarse a 300 ° -325 ° C en presencia de Cu, Cu-Cr-Ni o Cu, y formaldehído
acético e hidrógeno.
 Reacciona con el oxígeno, de 400 º -600 º C en presencia de Cu o Ag, pueden
formar acetaldehído y ácido acético.
 Al igual que el agua, puede actuar como un ácido o base
 Reacciona con metales como el K, Na, Mg, Al y Zn dando a sus alcoholatos o
etóxidos.
MADERA Y PLÁSTICOS
 La corrosión asociados con madera y plástico no son frecuentes, sin
embargo la descomposición tales materiales producen productos
corrosivos.
 La madera puede emitir vapores corrosivos, por lo general consiste en
ácido acético a partir de la hidrólisis de las sustancias orgánicas, tales
como polisacáridos acetilados.
 Tambien existe pequeñas cantidades de ácido fórmico, propiónico y
butírico, ácido acético es el más responsable de la acción corrosiva.
 En algunos casos, la madera se somete a tratamiento con preservativos
para evitar la descomposición por la acción microbiana, y entre ellos
hay algunos conservantes a base de sales de cobre.
 Existe la posibilidad que al entrar en contacto con la madera, los
metales como aluminio, zinc y acero se produzca una corrosión
galvánica.
 Los plásticos, pueden tener la formación de vapores corrosivos
originados por la descomposición, por lo general térmica o, en
algunos casos, la microbiología.
 Existen casos de la corrosión en los materiales utilizados en los
equipos eléctricos, debido a la descomposición de los plásticos, los
cuales contienen compuestos orgánicos halogenados; que forman
productos corrosivos cuando se descomponen térmicamente.
 Contienen sustancias nitrogenadas que originan amoníaco, NH3, en
descomposición, tal como nylon, adipamida de hexametileno, lo
cual genera corrosión especialmente en el cobre o aleaciones del
mismo.
 Cloruro de polivinilo-calienta a 70 ° -80 ° C emite cloruro de
hidrógeno, HCl, en presencia de agua para formar ácido
clorhídrico, convirtiéndose en medio muy corrosivo. También puede
ser descompuesta cuando se irradia con luz ultravioleta, por lo que
es corrosivo en la temperatura ambiente.
ENSAYOS DE CORROSIÓN
 Para caracterizar la agresividad de un medio corrosivo es
necesario conocer los fundamentos básicos para controlar
la corrosión, para esto se realizan los llamados ensayos de
corrosión.

 La corrosión de los materiales metálicos está influenciada


por varios factores que modifican el ataque químico o
electroquímico. De esta mantera nos vemos obligados a
tener gran variadas de ensayos.

 Para satisfacer las exigencias de reproducibilidad de


resultados, los ensayos de corrosión deben ser efectuados
a consideración de sus exactas posibilidades y del
desenvolvimiento del proceso corrosivo.
Ensayos de laboratorio y de campo
 Los ensayos de corrosión pueden ser bien o de laboratorio,
o de campo, dependiendo de los objetivos que se quieran
alcanzar.
 Los ensayos de laboratorio usan pequeños cuerpos de
prueba bien definidos, con una composición fijada con
exactitud podemos mantener constantes las condiciones
del ensayo o acelerar el proceso, para conseguir
resultados más rápidos. En los ensayos de campo la
prueba está sometida directamente a las condiciones
reales del medio corrosivo y los resultados de los ensayos
generalmente son obtenidos después de un largo periodo
de tiempo.
Ensayos de laboratorios son usados para:
 Estudiar el mecanismo de proceso corrosivo
 Indicar el material más adecuado para el medio corrosivo
 Determinar los efectos que los materiales metálicos pueden ocasionar en un
determinado medio corrosivo.
 Ensayo de control para fabricar un material resisten a la corrosión.

Los ensayos de campo son usados para:


 Estudiar la eficiencia de las medidas de protección anticorrosiva.
 Seleccionar el material más adecuado para determinado medio corrosivo y
estimar la durabilidad probable de ese medio.
Los ensayos de campo se realizan solo en condiciones análogas a las de servicio.
Permitiendo por tanto un estudio más correcto de acción del medio corrosivo.
Los ensayos de campo procuran verificar la resistencia de los materiales metálicos
para un determinado medio corrosivo.
Los métodos de ensayo de campo usados
constan

 Ensayos a atmosfera.- Diferentes tipos de pruebas a


exposición atmosférica durante algún tiempo. Deben
tomar en cuenta los diferentes factores existentes en la
atmosfera, como: Temperatura, viento, impurezas, sólidos
en suspensión, gases de combustión.
 Ensayos en agua de mar. Realizan ensayos para estudio
de corrosión en grietas de agua de mar.
 Ensayos de suelo. Estudio del proceso de corrosión
galvánica en sueles. A través de técnicas electroquímicas.
Los métodos de ensayo de laboratorio.
 Inmersión continúa.
 Inmersión alternada
 Inmersión continua con agitación
 Inmersión con flujo continuo
 Inmersión en líquidos en ebullición
 Inmersión en líquidos a temperaturas elevadas
 Ensayos de corrosión conjugados a presiones elevadas y
altas presiones de corriente.
Evaluación
De entre los métodos para verificar cuerpos de prueba utilizados en ensayos de
corrosión, con la finalidad de evaluar cuantitativamente el proceso corrosivo en
una medida de extensión de ataque. Deben ser citados.
 Observación visual, permite verificar en caso de ataque si esta fue localizada
o uniforme.
 Pérdida o ganancia de peso. Permite medir el aumento de oxidación a altas
temperaturas.
 Desprendimiento de hidrógeno
 Absorción de oxígeno.
 Observación con microscopio. Permite verificar el ataque intergranular o
granular, densificación, profundidad de hoyos.
 Métodos electrométricos. Para medir espesura de la capa de oxidación.
 Métodos electroquímicos. Para medir diferencia de potencial entre metales
diferentes.
 Modificación de propiedades físicas. Para medir durabilidad, resistencia a
impacto.
Taza de Corrosión.
 Después de la limpieza del cuerpo de prueba se verifica su perdida de
peso durante el ensayo de corrosión. Restando el nuevo peso del original.
 Como la perdida de peso está influenciada por el área de exposición y
tiempo de exposición. Estas variables son combinadas en la expresión de
taza de corrosión, siendo sus siglas mdd (miligramos por decímetro
cuadrado de área expuesta por día). Como es difícil visualizar la
profundidad del ataque en mdd es comúnmente convertida a otras
unidades para indicar la penetración y profundidad siendo utilizada la ipy
( pulgadas de penetración por año).
0.00144
𝑚𝑑𝑑 ∗ = 𝑖𝑝𝑦
𝑑
Donde:
 d = densidad de gramos por centímetro cúbico.
La NACE estandar TM-01-69 recomienda
expresar la taxa de corrosion en mpy o en
mmpy.

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