Termodinámica Conceptos Básicos

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TERMOQUÍMICA

Termoquímica

• Es una rama de la química que


estudia la relación existente entre la
energía y los cambios químicos
SISTEMAS
TERMODINÁMICOS
Parte del universo que aislamos
SISTEMA
para su estudio

UNIVERSO

ENTORNO
O
AMBIENTE Es todo lo que rodea al sistema
pudiendo estar relacionado o no con el
sistema.
HCl + Zn  ZnCl2 + H2
HOMOGENEO

ESTADO DE
AGREGACION

HETEROGENEO

TIPOS DE
SISTEMA
ABIERTO

RECIPIENTE QUE CERRADO


LO CONTIENE

AISLADO
EJEMPLO DE SISTEMAS

ABIERTO AISLADO CERRADO


Intercambian No No
materia y intercambian intercambian
energía con el materia con el ni materia ni
entorno. entorno, pero energía con el
si energía entorno.

Abierto Cerrado Aislado


Variables de estado

Son propiedades necesarias para conocer el estado en el


que se encuentra un sistema, independientemente de como
se haya alcanzado dicho estado. Estas variables son fáciles
de medir Ej: energía, presión, volumen, temperatura.

DE = Efinal - Einicial

DP = Pfinal – Pjnjcjal
DV = Vfinal - Vinicjal

DT = Tfinal - Tinicial

Las energías potenciales del


escalador1 y del escalador 2
son las mimas, a pesar de
que las consiguieron siguiendo
caminos diferentes.
Energía
• “Capacidad para producir trabajo o
calor”
• Fuentes de energía:
Tipos de Energía

Energía de Energía de Energía de


traslación rotación vibración

Energía Energía
electrica nuclear
Energía interna de un
sistema
• Energía interna de un sistema (U) es
la suma de todas las energías
contenidas en dichos sistemas

• U = Er+ Ee+ Et….


• La variación de energía interna de
un sistema es igual a la suma del
calor y el trabajo que intercambia
con su entorno:

ΔU = Q + W
Calor (Q)
• Es el traspaso de energía térmica de
un sistema a otro.
Q = m * cp * ΔT
900C
donde: Q= Calor (J=Joule)
m= masa de la sustancia (g)
cp= calor específico (J/g*K)
ΔΔT= variación de temperatura (K)
Tfinal - Tinicial
Trabajo
• Se define como la presión del sistema por
la variación del volumen.

W = -p *ΔV

Donde: W= trabajo (J)


p= presión (atm)
ΔV= variación de volumen (L)
Vfinal - Vinicial
- El sistema se
expande , entonces
realiza trabajo sobre
el entorno.

- El sistema se
comprime, el entorno
realiza trabajo sobre
el sistema
Criterio de Signos
Criterio de signos

W realizado por el sistema W<0

W realizado sobre el W>0


sistema

Q absorbido por el sistema Q>0

Q cedido por el sistema Q<0


EJERCICIOS
• Si a un alambre de cobre de 10 g se eleva su
temperatura desde 293 K a 318 K. sabiendo que
el calor especifico del cobre es 0,385 J/gK,
determine el calor transferido al metal.
Q= 96,25J

• Se tiene un globo inflado con 2L de un gas a 4


atm. Al pasar unos minutos por deterioro de
material el globo contiene 0,75L del gas.
Determine el valor del trabajo realizado.
W= 5J
Primera ley de la
termodinámica
• Ley de conservación de la energía.
Conservación de la Energía
En las interacciones entre un sistema y sus alrededores,
la energía total permanece constante.
 La energía no se crea ni se destruye.

Dirección y signo del flujo de calor


La energía se transfiere entre el sistema y su entorno debido
a una diferencia de temperatura
q es + cuando el sistema absorbe calor de los alrededores

q es - cuando el sistema cede calor de los alrededores

q0 Sistema q0


Proceso Endotérmico (DH  0)

El sistema absorbe calor de los alrededores.


(El reactor en una reacción endotérmica se enfría)
6CO2(g)+ 6H2O(l) → C6H12O6(S) + 6O2(g)
Proceso exotérmico (DH < 0):

El sistema cede calor de los alrededores.


(El reactor en una reacción exotérmica se calienta)
CH4 (g) + 2O 2 (g) CO 2 (g) + 2H 2O (l)

Energía química perdida por combustión = energía ganada por los alrededores

sistema alrededores
La entalpía (H) se emplea para cuantificar el flujo
de calor a o desde el sistema durante un proceso
a presión constante.

DH = ΔHproductos - ΔHreactivos
DH = calor cedido o absorbido durante la reacción
a presión constante
Hproductos < Hreactivos
Hproductos > Hreactivos
DH < 0 DH > 0
Escribir e interpretar ecuaciones termoquímicas

1. Los coeficientes estequiométricos siempre se


refieren al número de moles de cada sustancia
que intervienen en el proceso.

H2O (s)  H2O (l)


2. La entalpía es una propiedad extensiva, esto
implica que la magnitud de DH es directamente
proporcional a la cantidad de reactivo o producto:

C2H4 (g) + 3O2(g)  2CO2(g) + 2H2O(l) DH = - 1.411,1 kJ


2C2H4(g)+ 6O2(g)  4CO2(g) + 8H2O(l) DH = - 2.822,2 kJ
3. Cuando se invierte una ecuación, cambian los papeles
de reactivos y productos. En consecuencia, la magnitud de
DH para la ecuación es la misma, pero cambia el signo.

2CO2(g) + 2H2O(l)  C2H4(g) + 3O2(g) DH = +1411,1 kJ


4. Si se multiplican o dividen ambos lados de la ecuación
termoquímica por un factor n , entonces el DH también
cambiará por el mismo factor.
4CO2(g) + 4H2O(l)  2C2H4(g) + 6O2(g) DH = +2.822,2 kJ /2
5. Cuando se escriben ecuaciones termoquímicas, se
deben especificar los estados físicos de todos los
reactivos y productos y el valor de DH:

CaCO3 (s)  CaO(s) + CO2(g) DH = +179,1 kJ

C(s)+ 3H2(g)+ ½ O2(g)  C2H5OH(l) DH = -277,0 kJ

¿Cuánto calor se pone en juego cuando se queman


266 g de fósforo blanco (P4) en presencia de aire?

P4 (s) + 5O2 (g)  P4O10 (s) DH = -3013 kJ


Ley de Hess
Si una reacción se realiza en una serie de pasos, el DH
para la reacción será igual a la suma de los cambios de
entalpías de los pasos.

Descomposición del CaCO3 : DH = DH1 + DH2 + DH3


CaCO3(s) → CaO(s) + CO2(g) DH = ?

1. CaCO3(s) → Ca(s) + C(s) + 3/2 O2(g) DH1 = +1.207,6kJ


2. C(s) + O2(g) → CO2 (g) DH2 = - 393,5 kJ
3. Ca(s) + ½ O2(g) → CaO(s) DH3 = - 635,0 kJ
Entalpía estándar de formación DHºf
La entalpía estándar de formación de un
compuesto es igual a la variación de entalpía
cuando se forma un mol de compuesto a presión
constante de 1 atm y una temperatura de 25ºC, a
partir de los elementos en sus estados elemental a
esa presión y T.
La DHºf de un elemento en su estado elemental es
cero:
DHºf Br2(l) = 0 DHºf H2(g) = 0 DHºf C (grafito) = 0
Para una ecuación termoquímica dada, la
variación de entalpía estándar, DHº, es igual a la
suma de las entalpías de formación estándar de
los productos menos la suma de las entalpías de
formación estándar de los reactivos.

DH°= nDH°f productos -  nDH°f reactantes


Ejercicio
La nitroglicerina es un poderoso explosivo que forma 4 gases
distintos al detonar, según la ecuación:

2C3H5(NO3)3(l)  3N2(g) + ½O2(g)+ 6CO2(g) + 5H2O(g) DHº=?

Determine el DHº de la reacción.

Entalpías de formación en kJ/mol


H2O(g) = -241,8, CO2(g) = -393,5, C3H5(NO3)3(l) = -364

DHº = 6DHf°CO2 + 5DHf°H2O - 2DHf°C3H5(NO3)3

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