UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA, INGENIERIA Y TECNOLOGIA

QUIMICA ORGANICA

ISOMERIA

Ms. ABEL INGA DIAZ

2015
 ESTEREOQUIMICA
ISOMERA: ISOMEROS ESTRUCTURALES Y
ESTEREOISOMEROS
Los ismeros son compuestos diferentes que tienen la
misma formula molecular.

A. ISOMEROS ESTRUCTURALES

Los ismeros estructurales son ismeros que

difieren porque sus tomos se encuentran unidos
en un orden distinto.

En ocasiones los ismeros estructurales se

clasifican en subcategoras.
A.1. ISOMEROS DE CADENA:
A.2. ISOMEROS DE POSICIN

1-Cloropropano y el 2cloropropano

C3H7Cl

CH3CH2CH2Cl 1-Cloropropano

CH3CHCH3 2-Cloropropano

Cl
A.3. ISMEROS DE GRUPO FUNCIONAL

Etanol y el eterdimetilico

C2H6O

CH3CH2OH Etanol

CH3OCH3 Eterdimetilico.
B. ESTEREOISOMEROS

Los estreoismeros no son ismeros estructurales ya

que tienen sus tomos constituyentes fijos en el mismo
orden.
Los estreoismeros solo se diferencian por el orden de
sus tomos en el espacio.
Los ismeros cis y trans de los alquenos son
estereoisometras; esto se puede comprobar al ver los
cis - y trans - 2 butenos siguientes:
 Los estereoisomeros se pueden subdividir en dos
categoras generales: enantiomeros y diastereomeros.

B.1. ENANTIOMEROS: Son estereoisomeros cuyas

molculas son imgenes
especulares una de la otra.

B.2. DIASTEREOMEROS: Son estereoisomeros cuyas

molculas son reflexiones
especulares mutuas.
B.3. ENANTIOMEROS Y MOLECULAS QUIRALES

Los enantimeros son imgenes especulares no

superponibles.
Se caracterizan por poseer un tomo unido a cuatro
grupos distintos llamado asimtrico o quiral.
Los enantiomeros solo se observan entre compuestos
cuyas molculas son quirales.

Una molcula quiral se define como aquella que no

puede ser superpuesta en su imagen especular.

La palabra quiral se deriva del termino latino cheiros, que

significa mano.
Es decir, se considera que los objetos quirales (entre los que
estn las molculas) tiene el sentido izquierdaderecha.

El termino quiral se emplea para describir las molculas de los

enantiomeros debido a que se relacionan entre si de igual
manera que la mano izquierda se relaciona con la mano
derecha.
Si se observa su mano izquierda en un espejo, la imagen
reflejada es una mano derecha. Por otra parte no es posible
superponer las manos derecha e izquierda.
Este hecho se puede comprobar cuando alguien trata de
ponerse en la mano derecha un guante izquierdo o viceversa.

Mucho de los objetos de la vida diaria son quirales, lo que se

hace evidente cuando, al referirse a ellos, uno especifica si son
izquierdos o derechos
As por ejemplo, se habla de tornillos y tuercas de rosca
izquierda o derecha o de que una hlice tiene aspas
izquierdas o derechas.
Los objetos ( molculas) que si pueden superponerse en su
imagen especular son aquirales; casi todos los calcetines son
aquirales, mientras que los guantes son quirales.
Clasifique los siguientes objetos dividindolos en
quirales y aquirales

a) Tornillo
b) Cuchara
c) Tenedor
d) Taza
e) Pie
f) Oreja
g) Zapato
h) Escalera de caracol.
La quiralidad de las molculas se puede comprobar
mediante compuestos relativamente simples:
considrese por ejemplo, 2-butanol.

CH3CHCH2CH3

OH
Hasta ahora la formula anterior se haba escrito
como si solo representase un compuesto esto se
debe a que no se haba mencionado que las
molculas del 2-butanol son quirales.
En vista de lo anterior, existen en realidad dos
butanoles diferentes que son enantiomeros

CH3 CH3

HO H H OH

CH2 CH2

CH3 CH3

I II
Como si el modelo I se sostiene a un espejo la imagen
reflejada corresponde al modelo II y viceversa.

Como los modelos I y II no pueden superponerse, las

molculas que representan son enantiomeros.
C. CARBONO QUIRAL
Es un tomo de un elemento que presenta cuatro grupos
diferentes unidos a el.

Ejemplo:

H

CH3 C CH2 - CH3

OH
Los cuatro grupos diferentes que existen en el
2butanol son un grupo hidroxilo, un grupo metilo, un grupo
etilo y un tomo de hidrogeno.

Por convencin los carbonos quirales suelen indicarse

mediante un asterisco.

Si dos o mas de los grupos que se encuentran fijos en un

tomo tetradrico son iguales, la molcula puede ser supuesta
en su imagen especular por consiguiente es aquiral.

Ejemplo de este tipo de molculas es el 2-propanol, ya que en

este hay dos grupos metilo idnticos en el carbono central.
Algunas de las molculas que se mencionan enseguida
poseen carbonos quirales y otras no . Escriba las
formulas tridimensionales de los enantiomeros cuyas
molculas posean carbonos quirales.

a. 1-cloropropano
b. bromocloroyodometano
c. 1-Cloro-2-metilpropano
d. 2-cloro-2-metilpropano
e. 2-bromobutano
f. 1-Cloropentano.
g. 2-cloropentano
h. 3-cloropentano.
El 2-propanol y su imagen especular, cuando uno de ellos
es girado, las dos estructuras son superpuestas y en
consecuencia no representan enantiomeros. En realidad
se tratan de dos molculas del mismo compuesto.

Un razonamiento basado en muchas observaciones

como las anteriores fue lo que llevo a Vant Hoff a
concluir que la orientacin espacial de los grupos en
torno a los tomos de carbono es tetradrica cuando el
carbono se encuentra unido a otros cuatro tomos. Vant
Hoff dispuso de la siguiente informacin.
1. Solo se encuentra un compuesto con la formula general
CH3X.

2. Solamente se encuentra un compuesto con la formula

CH2X2 o CH3XY.
3. Se encuentran dos compuestos enantiomericos con la
formula CHXYZ.
C.1. ELEMENTOS DE SIMETRA: PLANOS DE
SIMETRA.
Una molcula ser aquiral .

1.- Si posee un plano de simetra.

2.- Un centro de simetra

Un plano de simetra se define como un plano imaginario que

disecta una molcula de manera que las dos mitades son
imgenes especulares mutuas. Ejm:

- El 2-cloro propano tiene un plano de simetra y es aquiral.

- El 2-clorobutano no posee un plano de simetra y es quiral.
D. NOMENCLATURA DE LOS ENANTIOMEROS:
SISTEMA R y S

Cada compuesto debe tener un nombre propio, la IUPAC

asigna los nombres respectivos de los compuestos. Como
ejemplo el 2- butanol, es un enantiomero y debe ser designado
de forma correcta.

Tres qumicos, los profesores R. S Cahn ( Inglaterra), C. K.

Ingold ( Inglaterra) y V. Prelog ( Suiza) , disearon un sistema
de nomenclatura que al sumarse al sistema IUPAC, resuelve
ambos problemas.
Este sistema, es denominado R-S o sistema Cahn-Ingold-
Prelog.
De acuerdo con ese sistema, uno de los enantiomeros del 2-
butanol seria designando R-2-butanol, mientras que el otro
recibira el nombre de S-2-butanol.
Las abreviaturas R y S provienen de las palabras latinas rectus,
que significa derecha y sinister, izquierda).
Las designaciones R y S se basa en lo siguiente:

1. Cada grupo fijo al carbono quiral recibe una preferencia o

prioridad a, b, c o d. La preferencia se rige en primer lugar
por el numero atmico del tomo que esta directamente fijo
al carbono quiral.
2. El grupo con el menor numero atmico recibe la menor
preferencia d; el grupo con el menor numero atmico en
orden ascendente recibe el siguiente grado de preferencia, c
y as sucesivamente.
La aplicacin de esta regla se puede ejemplificar con el
enantiomero I del 2-butanol, que se presenta a continuacin.

El oxigeno tiene el numero atmico mas elevado de los

cuatro tomos fijos al carbono quiral, por lo que se le asigno
la preferencia mas alta a.

El hidrgeno tiene el numero atmico mas bajo, por lo que se

asigno la preferencia d.

Los grupos metilo y etilo no pueden recibir ningn grado de

preferencia, ya que el tomo fijo al carbono quiral es un
tomo de carbono en ambos grupos
3. Cuando no se puede asignar una preferencia con base en
el numero atmico de los tomos fijos directamente al
carbono quiral, entonces se examinan las siguientes series
de tomos en los grupos no asignados, este proceso
continua hasta que puede tomarse una decisin. Se asigna
una preferencia en el primer punto de diferencia.

Cuando se examina el grupo metilo del enantiomero I, se

observa que la siguiente serie de tomos consta de tres
hidrgenos (H,H,H).

En el grupo etilo la siguiente serie de tomos consta de un

carbono y dos hidrgenos (C,H,H) . Como El carbono tiene
un numero atmico mayor que el hidrgeno, se asigna al
grupo etilo la siguiente preferencia b, mientras que el grupo
metilo recibe la preferencia c.
 c H

H C H

a HO H d

H C H
b
H C H

H
4. Ahora se hace girar la formula ( o modelo) de
manera que el grupo con la menor preferencia d, se
encuentre lo mas lejos posible respecto al observador.

CH3

(d) H

(a) OH
CH3CH2
(b)
Luego se traza una ruta por a, luego por b y por ultimo c. Si
al hacerlo la direccin en que gira el dedo o lpiz, es la
misma que siguen las manecillas del reloj, el enantiomero
se designa R. Si la direccin es opuesta a la de las
manecillas, el enantiomero se designa S.
5.- Los grupos que contienen enlaces dobles o triples reciben
preferencias como si ambos tomos se hubiesen duplicado o
triplicado, es decir.

-CY -CY

(Y) (C)

-CY

(Y) (C)

-C - Y

(Y) (C)
 PROYECCIONES DE FISCHER
Las representaciones de Fischer son representaciones
codificadas del diagrama de cuas, son muy tiles para
ilustrar estructuras que contienen ms de un estereocentro.
Todas las uniones en las estructuras son lneas simples pero
se sigue una codificacin.

Las lneas horizontales son uniones que se proyectan hacia

afuera del plano del papel y las lneas verticales son uniones
que se proyectan hacia atrs del plano del papel.

Cuando ms de un centro estereognico se muestra

normalmente estn conectados por lneas verticales y estas
lneas verticales se consideran que se encuentran sobre el
mismo plano del papel.
E. PROPIEDADES DE LOS ENANTIOMEROS:
ACTIVIDAD PTICA
Es muy fcil observar las diferencias que hay entre los
enantiomeros fijndose en su comportamiento ante la luz
polarizada en un plano.
La luz polarizada tiene propiedades quirales.
Cuando un rayo de luz polarizada pasa a travs de un
enantiomero el plano de polarizacin gira.
Por otra parte los enantiomeros separados hacen girar el
mismo numero de grados el plano de la luz polarizada, pero en
direcciones opuestas

Debido a su efecto sobre la luz polarizada, se dice que los

enantiomeros separados son compuestos pticamente activos.
E.1. LUZ POLARIZADA
La luz es un fenmeno electromagntico. Un rayo lumnico
esta formado por dos campos en oscilacin mutuamente
perpendiculares: un campo elctrico en oscilacin y un
campo magntico en oscilacin.
Los planos en los que ocurren las oscilaciones elctrica y
magntica tambin son perpendiculares a la direccin de
propagacin del haz de luz.

Si se pudiese ver un haz de luz ordinaria desde uno de sus

extremos y en este se apreciaran los planos de oscilacin
elctrica, se podran observar que hay planos de oscilacin
del campo elctrico en todos los planos posibles
perpendiculares a la direccin de propagacin.
Cuando la luz ordinaria pasa a travs de polarizador, este
interacta con el campo elctrico de manera que el
campo elctrico de la luz que emerge (y el campo
magntico perpendicular a aquel) solo oscila en el plano.
Se dice pues, que esa luz esta polarizada.
El analizador del polarmetro no es mas que otro
polarizador. Si el vial del polarmetro esta vaco o contiene
una sustancia pticamente inactiva, los ejes de la luz
polarizada y el analizador sern exactamente paralelos
cuando el instrumento tiene una lectura 0, de modo que
el observador percibe la mxima cantidad de luz que
puede pasar por el aparato.

Si por el contrario, el vial contiene una sustancia

pticamente activa, por ejemplo, una solucin de un
enantiomero, el plano de polarizacin de la luz gira
cuando esta pasa a travs del vial.
Para poder observar de nuevo la mxima brillantez de la
luz, la persona que observa debe hacer girar el eje del
analizador en el sentido de las manecillas del reloj o en
sentido contrario. Si el analizador se debe hacer girar en
el sentido de las manecillas, se dice que la rotacin,
(medida en grado) es positiva (+), si el giro es en el
sentido opuesto al de las manecillas se dice que la
rotacin es (-).

Tambin se dice que una sustancia que hace girar el

plano de la luz polarizada en el sentido de las manecillas
es dextrorrotatoria, mientras que una sustancia que lo
hace girar en sentido contrario es levorrotatoria.
E.2 ROTACIN ESPECIFICA
El numero de grados que gira el plano de polarizacin de la luz
cuando esta pasa a travs de una solucin de un enantiomero,
depende del numero de molculas quirales que encuentre a su
paso.
Esto es funcin de la longitud del vial y de la concentracin del
enantiomero. A fin de estandarizar las rotaciones medidas, los
qumicos determinan una cantidad llamada rotacin especifica
,
mediante la siguiente ecuacin:

= / c .l

Donde:
= Rotacin especifica.
= Rotacin observada
c = Concentracin de la solucin
en g/ml.
l = Longitud del vial en decmetros.
La rotacin especifica tambin depende de la temperatura y la
longitud de onda de la luz que se utiliza. Las rotaciones
especificas se consignan de manera que incluyen esa
informacin.

25D + 3,12
Esto significa que se utilizo la longitud de onda de una
lmpara de sodio como fuente de luz (5896 Angstrons) que se
mantuvo a una temperatura de 25C y que una muestra
contena 1 g/ml de la sustancia pticamente activa, en un
tubo de 1cm, produjo una rotacin de 3,12 en el sentido de
las manecillas del reloj.
Se anotan las rotaciones especificas del R-2-
butanol y el S-2-butanol.

CH3 CH3

HO H HO H

CH2 CH2

CH3 CH3

R-2-butanol
25D - 13,52
 CH3 CH3

H OH H OH

CH2 CH2

CH3 CH3

S-2-butanol
25D + 13,52

La direccin de rotacin de la luz polarizada suele

formar parte de los nombres de los compuestos
opticamente activos.
Los compuestos anteriores tambin son ejemplo de un
importante principio. No existe alguna correlacin obvia entre
las configuraciones de los enantiomeros y la direccin en que
hacen girar la luz polarizada.

El R-(+)-2-metil-1-butanol y el R-(-)-1-cloro-2-metilbutano
tienen la misma configuracin, es decir, tienen el mismo
orden general de sus tomos en el espacio, no obstante
producen un efecto en lo que se refiere a la direccin de
rotacin del plano de la luz polarizada.
F.- MODIFICACIONES RACEMICAS

La rotacin neta del plano de polarizacin que se observa en

una solucin de molculas de R-2-butanol no se manifiesta
cuando se hace pasar un rayo a travs de una solucin que
contiene concentraciones iguales de R-2-butanol y S-2-
butanol.

Es este caso, las molculas de S-2-butanol, estarn

presentes en una cantidad igual a la de las molculas de R-
2-butanol, de modo que para cada orientacin posible de un
enantiomero existira una molcula del otro enantiomero
capaz de compensar las rotaciones por el hecho de ser una
imagen especular de la primera, el resultado neto ser la
cancelacin de las rotaciones, por lo que las soluciones
equimolares de enantiomeros son pticamente inactivas.
Las mezclas equimolares de dos enantiomeros se
denominan modificaciones racemicas o racematos.

Las modificaciones racemicas no producen rotacin del

plano de polarizacin de la luz por eso suele denominarse
como () .

Una modificacin racemica del R-(-)-2-butanol y el S-(+)-2-

butanol, se podra indicar as: ()-2-butanol.
F.1.- PUREZA PTICA
Cuando se tiene una muestra de una sustancia pticamente
activa formada por un solo enantiomero, se dice que es
pticamente pura. Una muestra pticamente pura de S-(+)-2-
butanol manifiesta una rotacin especifica de +13,52 (25D +
13,52) .

Suponer por ejemplo que la muestra manifest una rotacin

especifica de + 6,76, en esta situacin, se dice que la pureza
ptica del S-(+) - 2 - butanol es del 50%.
G. MOLCULAS CON MAS DE UN CARBONO QUIRAL
Muchas molculas orgnicas contienen mas de un carbono
quiral. Considerar la estructura que se presenta en seguida,
una estructura que tiene dos carbonos quirales y que es
caracterstica de las molculas denominadas carbohidratos o
azucares.
O

CH

*CHOH

*CHOH

CH2OH

Aldotetrosa
Existe una regla muy til para determinar el numero de
estreo ismeros que se pueden esperar como resultado de
la sustitucin de estructuras como esta.

El numero total de estreo ismeros no es superior a 2n

cuando n es igual al numero de carbonos quirales. En el
caso anterior si se aplica la formula no se pueden esperar
mas de cuatros estreo ismeros (22 = 4). La siguiente labor
por realizar es la escritura de las estructuras
tridimensionales de los estreo ismeros del azcar anterior.
 O O

CH CH

H C OH HO C H

H C OH HO C H

CH2OH CH2OH

1 2
Las estructuras 1 y 2 no pueden ser superpuestas,
representan compuestos distintos.
Las estructuras 1 y 2 solo se diferencian en las disposicin
de sus tomos en el espacio , se trata de estereoisomeros,
as mismo son enantiomeros, sin embargo las estructuras 1
y 2 no son las nicas posibles , se puede escribir una
estructura 3 que es diferente de 1 y 2, asimismo es factible
escribir una estructura 4 que es una imagen especular de la
estructura 3, con la que no puede ser superpuesta.

Las estructuras 3 y 4 corresponden a otro par de

enantiomeros. Las estructuras 1 a 4 son todas diferentes, as
existen cuatro estereoisomeros distintos de este azcar
simple.
 O O

CH CH

HO C H H C OH

H C OH HO C H

CH2OH CH2OH

3 4
Si un compuesto tiene mas de un carbono quiral es necesario
estudiar por separado cada centro y decidir si se trata de un
centro R y S. Enseguida, mediante el uso de nmeros, se
define cual designacin se refiere a cual carbono.
H.- COMPUESTOS MESO
Las estructuras con dos carbonos quirales no siempre dan
origen a cuatro estereoisomeros. En ocasiones solo se
forman tres; esto se debe a que algunas molculas con
centros quirales son en forma global aquirales.
Ejemplo:
CH3

*CHOH

*CHOH

CH3

2,3-Butanodiol
Se escribe la formula de un estreo ismero y luego la de su
imagen especular.

CH3 CH3

HO C H H C OH

H C OH OH C H

CH3 CH3

A B
Las estructuras A y B no pueden ser superpuestas y
representan un par de enantiomeros.
 CH3 CH3

H C OH HO C H

H C OH HO C H

CH3 CH3

C D

La molcula representada por la estructura C o D no es

quiral, incluso a pesar de que contienen carbonos
quirales. Las molculas aquirales que contienen centros
quirales se denominan compuestos meso y son
pticamente inactivas.
Realizar la configuracin de los siguientes compuestos
 EJERCICIOS Y PROBLEMAS

1. Defina los siguientes conceptos:

a. Isomera
b. Estereoisomeria
c. Tautomera
d. Tensin torsional.
2. Defina los siguientes compuestos:
a. Quiralidad
b. Enantiomeria.
c. Actividad ptica.
d. racmico
 EJERCICIOS Y PROBLEMAS

3. Represente los enantiomeros R y S de las siguientes estructuras.

a. bromoclorofluorometano.
b. 3-deutero-1-penteno.
c. 3-cloro-4-metil-1-pentanol
d. 3-metil-1-penten-4-ino.
e. acido 2-hidroxibutanodioico.
f. terc-butoxideuterofenoximetano
g. 1-feniletilamina
h. cido 2-fenil-2-hidroxietanoico
i. 3 etil-2,3-dimetilhexano
j. acido 2-amino-3-mercaptopropano