Mecanismos de Reacción-2015

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA, INGENIERIA Y TECNOLOGIA
QUIMICA ORGANICA
MECANISMO DE REACCION
2015
MECANISMOS DE REACCIN
HOMOLISIS Y HETEROLISIS
Conforme se analicen esas reacciones
no solo querrn saber los productos de
ellas, si no los mecanismos que les dan
origen. Es decir, los fenmenos que
ocurren al nivel molecular cuando los
reactivos se convierten en productos.
HOMOLISIS Y HETEROLISIS EN LOS
ENLACES COVALENTES
Las reacciones de los compuestos orgnicos

comprenden la formacin y rotura de enlaces
covalentes.
A. + B. Homolisis
A:B A:- + B
Heterolisis
A + : B-
INTERMEDIARIOS REACTIVOS EN LA
QUMICA ORGNICA
Las reacciones qumicas que tienen lugar

en mas de un paso implican la formacin
de un intermediario, que es consecuencia
de la homolisis o heterolisis de un enlace.
La homolisis de un enlace con el carbono

genera un intermediario conocido como
radical de carbono o radical libre.
- c: z - c. + .z
Radical carbonio
Radical libre
Heterolisis de un enlace con el carbono
puede ocasionar la formacin de un cation
trivalente de carbono o un anion de ese
elemento.
-C+ +:Z-
- C: Z Heterolisis Carbocation ( ion carbonio)
-C:- + Z+
Carbanion
Los cationes trivalentes de carbono se
denominan carbocationes, iones carbenio o
iones carbonio.
Los aniones de carbono se denominan

carbaniones.
Los radicales carbono y los carbocationes son

sustancias deficientes en electrones.
Un radical carbono posee siete electrones en
su orbital de valencia.
Un carbocation solo tiene seis.
Son reactivos que tienden a aceptar electrones
y que se llaman electrfilos.
Los carbaniones son bases fuertes y nucleofilos

poderosos. Los nucleofilos son bases de Lewis,
ya que son donadores de pares electrnicos .
Los carbaniones , por tanto, buscan un protn o
algn centro cargado positivamente para
neutralizar su carga negativa.
CARBOCATIONES
La estructura de los carbocationes es trigonal

plana, el carbono central del carbocation es
deficiente en electrones, ya que solo tiene seis
de ellos en su nivel externo de energa, estos
seis electrones se utilizan para formar enlaces
covalentes de tipo sigma con el hidrgeno ( o
grupos alquilos) El orbital p carece de
electrones.
La estabilidad relativa de un carbocation esta
en el numero de grupos alquilo fijos al carbono
que posee la carga positiva formal.
Un carbocation con tres grupos alquilo fijos al

carbono positivo se denomina carbocation
terciario. Y es mas estable que un carbocation
con solo dos grupos alquilos fijos (carbocation
secundario). El carbocation secundario es a su
vez es mas estable que un carbocation estable
que un carbocation primario.
RADICALES LIBRES
La estructura de muchos radicales alquilo es trigonal

plana en el carbono que tiene el electrn no pareado.
Esta estructura tambin puede ser acomodada por un
carbono central hbrido de tipo sp2.
Sin embargo, en un radical alquilo el orbital p no esta

vacante, sino que contiene el electrn no pareado.
VELOCIDAD DE REACCIN
Es la velocidad con que los reactivos se convierten

en productos durante una reaccin qumica. La
velocidad de reaccin se puede medir de manera
experimental al medir la velocidad con que
desaparecen los reactivos de la mezcla o la
velocidad con que aparecen los productos en la
misma.
ENERGA DE ACTIVACIN
Es la cantidad mnima de energa que se debe

aportar para que ocurra una reaccin. Es la
diferencia en energa potencial que hay entre los
reactivos y el estado de transicin.
TIPOS DE REACCIONES
QUIMICAS
REACCIONES QUMICAS PRINCIPALES
Sustitucin:
Un grupo sustituye a otro (uno entra y otro sale).
Ej: CH3Cl + H2O CH3OH + HCl
Adicin: a un doble o triple enlace (un enlace se

rompe y se une un nuevo sustituyente)
Ej: CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl

Eliminacin: de un grupo de tomos. (Se produce un
doble enlace)
Ej: CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O
Condensacin: Se unen dos o ms molculas

mediante la eliminacin de una molcula ms simple.
REACIONES DE ADICION
Dos o mas molculas se combinan para formar

otra mas grande
REACCCIONES DE ADICIN
Ejemplos:
Br Br
CH3 CH CH2 + Br Br CH3 CH CH2
propeno bromo 1,2-dibromopropano
Br CH3
CH3 C C CH3 + Br Br C C
CH3 Br
2-butino bromo 2,3-dibromo-2-buteno
Br Br
CH3 C C CH3 + 2 Br Br CH3 C C CH3
Br Br
2-butino bromo 2,2,3,3-tetrabromobutano
Hidrogenacin
El benceno (C6H6) reacciona con hidrgeno molecular
(H2) en presencia de un catalizador para formar un alcano.
Reacciones de adicin.
Se producen por la ruptura del doble enlace para la introduccin de
sustituyentes, donde intervienen un agente simtrico y un agente
asimtrico.
REACCION DE ADICION RADICALARIA
REACCIONES DE ELIMINACION
Constituyen el proceso inverso a la adicin. Consisten en la perdida

intramolecular de una molcula en el seno de otra con formacin de
un enlace mltiple. Se indican con la notacin E.
La deshidratacin de un alcohol para formar un
alqueno es una reaccin de este tipo, el etanol pierde
una molcula de agua para formar etileno.
HALOGENUROS
Reaccin de eliminacin
Se caracteriza por la prdida de tomos de hidrgeno y
un halgeno (deshidrohalogenacin) en medio bsico
fuerte y a altas temperaturas, formando alqueno, agua
y liberando una sal.
Alcoholes.
Reaccin de eliminacin.
Producida por la ruptura del enlace C OH en medio
cido y altas temperaturas (sobre los 120 .C). Los
alcoholes enfrentan la protonacin (ataque de un in
positivo de hidrgeno) del grupo - OH, formando un
alqueno y agua.
REACCION DE SUSTITUCION O
DESPLAZAMIENTO
Consiste en las que un tomo o un grupo de tomos
existente en una molcula orgnica es sustituido o
desplazado por otro. Para esta reaccin se utiliza la
notacin S.
Un ejemplo puede ser la reaccin del bromuro de
metilo con un cianuro:
MONOCLORACIN DEL METANO
Esta reaccin es una sustitucin: el cloro no se aade al

metano, sino que un tomo de cloro es sustituido por un tomo
de hidrgeno, dando como subproducto HCl.
La adicin de gas cloro al metano produce clorometano. Esta es una

reaccin de sustitucin en la que uno de los hidrgenos del metano se
sustituye por un tomo de cloro. El cido se sustituye por un tomo de
cloro. El cido hidroclrico (HCl) es un subproducto.
RUPTURA HOMOLTICA DEL CLORO
Se muestra la ruptura de una molcula de cloro por la absorcin de un fotn
de luz. Observe la forma de las "medias-flechas" en forma de anzuelo que
se utilizan para mostrar el movimiento de pares de electrones. Se usan
flechas curvadas para mostrar el movimiento de pares de electrones, las
medias flechas se utilizarn para indicar el movimiento de cada uno de los
electrones del par. Estas medias-flechas muestran que los dos electrones
del enlace Cl-Cl se separan quedndose un electrn en cada tomo.
El paso de iniciacin de la reaccin de la cloracin es la ruptura

homoltica del enlace Cl-Cl para formar dos radicales de cloro. La
ruptura est inducida por el calor o la luz.
PRIMER PASO DE PROGRAMACIN EN LA CLORACIN DEL
METANO.
Cuando un radical de cloro choca con una molcula de metano, capta un

tomo de hidrgeno del metano. Uno de los electrones del enlace C-H
permanece en el carbono, mientras que el otro est en el tomo de cloro
para formar el anillo
Una vez formado, el radical de cloro puede abstraer un hidrgeno del

metano. Existe una ruptura homoltica del enlace dejando un radical en
un tomo de carbono, ahora denominado radical metilo.
SEGUNDO PASO DE PROPAGACIN EN LA CLORACIN DEL
METANO
En el segundo paso de propagacin, el radical metilo reacciona con una

molcula de cloro para formar clorometano. El electrn no apareado del
radical metilo se combina con uno de los dos electrones del enlace Cl-Cl
para formar el enlace Cl-CH3 y el tomo de cloro se queda con el electrn
no apareado.
El radical metilo puede combinarse con una molcula de cloro para formar
clorometano y un tomo de cloro. Este tomo de cloro puede volver al
primer paso de propagacin.
PASOS DE TERMINACIN EN LA CLORACIN DEL METANO.
Si por cualquier causa se

consume alguno de los
intermedios radicalarios sin
generar otros nuevos, la
reaccin en cadena disminuir o
se parar. As pues, las
reacciones colaterales ms
importantes en una reaccin en
cadena son los que consumen
radicales libres. Esta reaccin
colateral se conoce como
reaccin terminal: paso que
produce menos intermedios
reactivos (radicales libres) de
los que consume. Los ejemplos
de la figura son posibles
reacciones terminales de la
cloracin del metano
Halogenacin
El benceno reacciona con un halgeno, producindose
la sustitucin de tomos de hidrgeno en el benceno por
un tomo de halgeno y la formacin de un hidrcido.
Alcoholes.
Reaccin de sustitucin.
Reaccin de alcoholes con hidrcidos (HX),
producindose la sustitucin del grupo - OH por el
halgeno (X), lo que da como producto un haluro de
alcano y agua.
REACCIONES DE SUSTITUCION
NUCLEOFILICA
REACCION DE SUSTITUCION ELECTROFILICA EN
COMPUESTOS AROMATICOS (REACCIONES DE
SUSTITUCION ELECTROFILICA)
REACCIONES DE SUSTITUCIN ELECTRFILA.
Ruptura heteroltica, reactivo atacante electrfilo
Tpicas de los hidrocarburos aromticos
Nitracin (M):
H2SO4
+ HNO3 + H2O
NO2
Halogenacin (+M):
FeCl3
+ Cl2 + HCl
Cl
Alquilacin (FriedelfCrafts) (+I):
AlCl3
+ ClCH3 + HCl
CH3
REACCIONES DE TRANSPOSICION
(TRANSPOSICIONES MOLECULARES)
Consisten en la reestructuracin de los tomos de una molcula
para originar otra estructura distinta.
Estas reacciones se llaman reacciones de isomerizacin.
El cambio de posicin de un metilo y de un
tomo de hidrogeno, transforma el butano en
isobutano, en su ismero constitucional.
La reacciones de transposicin a veces acompaan a otras
reacciones de otros tipos. Por ejemplo cuando se somete el
butanol a las condiciones en que se produce la eliminacin de
agua ocurre: Junto a producto de eliminacin normal, el i-
buteno, se produce tambin el 2-buteno, que es el producto de
eliminacin acompaado de transposicin de un tomo de
hidrogeno. La reaccin constituye un ejemplo de reaccin de
eliminacin acompaada de transposicin.
REACCIONES DE CONDENSACION
Consisten en la formacin de una molcula a partir de

otras dos, por perdida intermolecular de una de pequeo
tamao, generalmente agua. Por ejemplo la reaccin de
la acetona con hidroxilamina para formar el
correspondiente producto de reaccin, llamado oxima,
perdindose una molcula de agua.
Se denomina reaccin de condensacin en realidad
es una reaccin de adicin y eliminacin.
TERES
Reaccin de condensacin.
Los teres se pueden obtener por molculas de alcohol
en presencia de cido sulfrico (H2SO4) como catalizador
se deshidratan.

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Las reacciones de los compuestos orgnicos

Las reacciones qumicas que tienen lugar

La homolisis de un enlace con el carbono

- C: Z Heterolisis Carbocation ( ion carbonio)

Los aniones de carbono se denominan

Los radicales carbono y los carbocationes son

Los carbaniones son bases fuertes y nucleofilos

La estructura de los carbocationes es trigonal

Un carbocation con tres grupos alquilo fijos al

La estructura de muchos radicales alquilo es trigonal

Sin embargo, en un radical alquilo el orbital p no esta

Es la velocidad con que los reactivos se convierten

Es la cantidad mnima de energa que se debe

Ej: CH3Cl + H2O CH3OH + HCl

Adicin: a un doble o triple enlace (un enlace se

Ej: CH2=CH2 + Cl2 CH2ClCH2Cl

Ej: CH3CH2OH CH2=CH2 + H2O

Condensacin: Se unen dos o ms molculas

Dos o mas molculas se combinan para formar

Constituyen el proceso inverso a la adicin. Consisten en la perdida

Esta reaccin es una sustitucin: el cloro no se aade al

La adicin de gas cloro al metano produce clorometano. Esta es una

El paso de iniciacin de la reaccin de la cloracin es la ruptura

Cuando un radical de cloro choca con una molcula de metano, capta un

Una vez formado, el radical de cloro puede abstraer un hidrgeno del

En el segundo paso de propagacin, el radical metilo reacciona con una

Si por cualquier causa se

Consisten en la formacin de una molcula a partir de

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