11 Destilaci N

DESTILACIN
Ing. Marcos Chambi Y.

Ing. Marcos Chambi Yana
PET 245 - Operaciones Unitarias I
CONCEPTOS GENERALES
La destilacin es una operacin de separacin, que

permite separar componentes a partir de una mezcla
lquida por vaporizacin parcial de la misma. Los
componentes de la mezcla deben tener volatilidades
diferentes, dado que, la operacin se facilita mucho
cuando la diferencia de volatilidades es marcada. Por lo
tanto, la destilacin es recomendable para casos en los
que existe diferencias marcadas de volatilidades entre
los componentes de una mezcla lquida.
Si la destilacin se efecta en una sola etapa, los

resultados no son los esperados, ya que, la
concentracin de la fase vapor no es diferente de la
mezcla de partida.
Ing. Marcos Chambi Yana - Destilacin
Nota: Si la destilacin se lleva a cabo en columnas, en cuyo interior
se ubican platos o rellenos, los resultados son satisfactorios, ya
que, la separacin se efecta hasta obtener compuestos altamente
puros.
EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR
Cuando se pone en contacto una fase vapor con otra

fase lquida, donde ambas fases contienen sustancias
voltiles, se origina una transferencia de masa entre las
dos fases. Ciertos componentes pasarn de la fase
vapor a la fase lquida y otros componentes lo harn en
sentido inverso. Esta transferencia de materia se
verificar hasta que el sistema ingrese en un estado de
equilibrio, estado que permanecer inalterado si no se
modifican las variables de operacin (figura 1).
Una aplicacin de este tipo de transferencia de masa
entre las fases vapor y lquido, es la separacin de
componentes a partir de una mezcla lquida por
vaporizacin parcial de la misma denominada,
reiteramos, destilacin.
El xito o fracaso de la destilacin depende,

fundamentalmente, de los datos de equilibrio del
sistema, razn por la cual, es necesario encontrar
mecanismos que permitan establecer dicho equilibrio
con un alto grado de pureza.
Variables del equilibrio lquido-vapor
La figura 1., muestra el estado de equilibrio entre las

fases lquida y vapor.
Figura 1. Equilibrio
dinmico
lquido-
vapor
Figura 2. Diagrama de fases del agua

Los parmetros o variables involucrados en el equilibrio
lquido-vapor, se expresan en trminos de una ecuacin
conocida como regla de fases de Gibbs:
VI = C-F+2 (1)
donde, VI es el nmero de variables independientes

que debe fijarse o manipularse, C el nmero de
componentes y F el nmero de fases.
Si se aplica la regla de fases al equilibrio lquido-vapor

de una sustancia pura (un componente), resulta que,
para establecer dicho equilibrio, se requiere fijar una
sola variable independiente (figura 2.) y, si se desea
observar cmo se modifica una variable dependiente
con respecto a la variable independiente, ser suficiente
graficar dos variables en dos coordenadas.
Figura 3. Equilibrios binarios vapor-lquido
Para establecer el equilibrio de un sistema formado por
dos componentes, se requieren fijar dos variables
independientes y, si se desea observar la modificacin
de una variable dependiente con respecto a las dos
variables independientes, se requieren tres
coordenadas para graficar esta variacin (figura 3).
Equilibrio a presin constante
Supongamos que se tiene dos sustancias voltiles A y

B, de las cuales A es la ms voltil que B. Si las dos
sustancias hierven independientemente una de la otra a
una presin dada constante, el equilibrio lquido-vapor
estar representado por los puntos TA y TB en la figura
4., y mientras contine la ebullicin, dichas
temperaturas se mantendrn invariables.
Figura 4. Diagrama de equilibrio a presin constante
En la figura anterior, x e y son las fracciones molares de
la sustancia ms voltil en las fases lquida y vapor,
respectivamente. La zona encerrada por las curvas
superior e inferior, representa el equilibrio lquido-vapor
del sistema, asumiendo que no existe formacin del
azetropo.
La curva superior (T vs y) representa el vapor saturado

que se encuentra en equilibrio y se denomina curva del
punto de roco, y la curva inferior (T vs x) representa el
lquido saturado en equilibrio y se conoce como la curva
del punto de burbuja.
El equilibrio lquido-vapor de una mezcla binaria

tambin puede representarse, grficamente, en
coordenadas y vs x, como lo muestra la figura 5.
Figura 5. Diagrama de equilibrio lquido-vapor
Equilibrio a temperatura constante
Si se mantiene la temperatura constante, el equilibrio

lquido-vapor de una mezcla binaria se representa,
grficamente, en coordenadas PT vs x,y (figura 6). En
este caso, dado que la presin de vapor de la sustancia
A es mayor que la de la sustancia B, las pendientes de
las curvas de equilibrio sern positivas. Asimismo, la
curva superior representar al lquido saturado (curva
del punto de burbuja), y la curva inferior representar al
vapor saturado (curva del punto de roco).
Efecto de la presin. Como el punto de ebullicin de

una sustancia lquida se incrementa con la presin, el
equilibrio lquido-vapor de una mezcla binaria tambin es
funcin de la presin total (figura 7).
Figura 6. Diagrama de equilibrio a T constante
Figura 7. Equilibrios lquido-vapor a P aumentadas
SISTEMAS IDEALES
En realidad, no existen sistemas de soluciones ideales

y, las mezclas lquidas reales, se pueden considerar
como tales slo en el lmite. Pues, la idealidad exige que
las molculas de los componentes sean similares en
tamao, en su estructura y en su naturaleza qumica. La
ms cercana aproximacin a esta condicin, constituyen
las soluciones de ismeros pticos de compuestos
orgnicos.
Sin embargo, para los fines de ingeniera, muchas

mezclas lquidas estn, prcticamente, prximas a la
idealidad, que pueden considerarse como ideales.

Los miembros adyacentes de las series homlogas de
compuestos orgnicos se hallan, particularmente,
comprendidos dentro de esa categora. As, por
ejemplo, pueden considerarse como soluciones ideales
las de benceno y tolueno, las de alcoholes etlico y
proplico, las de hidrocarburos parafnicos en aceites
parafnicos, etc.
Ley de Raoult. Ley de Dalton
Ciertas mezclas binarias, tal como se indica lneas

arriba, tienen un comportamiento ideal. Por
consiguiente, puede aplicarse la ley de Raoult a la fase
lquida y la ley de Dalton a la fase vapor para
cuantificar el equilibrio lquido-vapor.
Sea la mezcla ideal conformada por la sustancia A (ms
voltil) y la sustancia B (menos voltil), cuyas fases
lquida y vapor estn en equilibrio, a una presin total PT
y temperatura T constantes.
Aplicando la ley de Raoult a ambas sustancias,

obtenemos:
(2)
(3)
donde, PA y PB son las presiones parciales de las

sustancias A y B, respectivamente; y, PA* y PB* son las
presiones de vapor de A y B puros, respectivamente.
Sumando las ecuaciones (2) y (3), miembro a miembro
y, teniendo en cuenta que, la suma de las presiones
parciales es igual a la presin total PT, obtenemos:
(4)
de donde,
(5)
La ecuacin (5) representa la curva del punto de

burbuja del sistema anteriormente indicado.
De forma similar, puede aplicarse la ley de Dalton a la

fase vapor:
(6)

Teniendo en cuenta la ecuacin (2) en la ecuacin (6),
tenemos:
(7)
Esta ecuacin, as obtenida, representa a la curva del

punto de roco del sistema. Por lo tanto, las relaciones
(5) y (7) sirven para establecer el equilibrio lquido-vapor
de una mezcla binaria ideal.
Un procedimiento que se aconseja en relacin al

establecimiento del equilibrio lquido-vapor de una
mezcla binaria ideal sera:
(1) Fijar la presin de operacin PT; (2) establecer las
temperaturas de ebullicin de los dos componentes; (3)
empezar con la temperatura de ebullicin de la
sustancia ms voltil, TA;
(4) establecer las presiones de vapor de los dos
componentes a la temperatura TA; (5) determinar xA e yA
mediante las ecuaciones (5) y (7); (6) repetir el
procedimiento para otras temperaturas mayores a TA.
Constante de equilibrio
La constante de equilibrio se define como la relacin

de la concentracin de la fase vapor con respecto a la
concentracin de la fase lquida. As, para el
componente A de la mezcla binaria anterior, se tiene:
(8)
Esta definicin es vlida para cualesquiera de los

sistemas, ya ideal o real.
Sin embargo, para sistemas ideales, haciendo una
comparacin entre las ecuaciones (7) y (8), obtenemos:
(9)
Esta relacin puede generalizarse para cualquier

componente. Adems, obsrvese que la constante de
equilibrio para una mezcla binaria ideal depende de la
temperatura y la presin total.
Volatilidad relativa
La volatilidad de una sustancia se define como la

relacin de su presin parcial con respecto a su
concentracin en la fase lquida.
As, para la sustancia A, su volatilidad se expresar
como:
(10)
Si se desea comparar las volatilidades de dos

componentes, puede relacionarse ambas volatilidades
denominada volatilidad relativa. As, para la mezcla
binaria anterior, la volatilidad relativa de la sustancia A
con respecto a la de B, ser:
(11)
Importante: Por convencin, en una mezcla binaria, la volatilidad

de la sustancia ms voltil se encuentra en el numerador.

De modo que, la volatilidad relativa viene a
representar una medida de la facilidad o dificultad de la
destilacin. Si la volatilidad es grande, significar que la
separacin de dos sustancias ser relativamente fcil a
travs de la destilacin.
Pero, la volatilidad relativa vara con la temperatura;

aunque, esta variacin no es grande. Por consiguiente,
si se opera con una volatilidad relativa promedio, puede
aplicarse este trmino a una mezcla binaria para
cuantificar su equilibrio lquido-vapor, asumiendo
comportamiento ideal.
Introduciendo la ley de Dalton a la definicin de la

volatilidad relativa, obtenemos:
(12)
de donde,
(13)
Esta ecuacin establece el equilibrio lquido-vapor de

sistemas binarios ideales relacionando concentraciones
de ambas fases. Operando con una volatilidad relativa
promedio entre los puntos de ebullicin de las
sustancias A y B, estamos en condiciones de cuantificar
dicho equilibrio.
Ecuacin de Antoine
Para obtener los datos de presin de vapor, puede

recurrirse a tablas que estn elaboradas con base en la
ecuacin de Antoine. Para el efecto, la tabla utilizada
debe corresponder con la ecuacin respectiva, pues,
existen muchas formas de dicha ecuacin. Para la
mayora de los compuestos, se utiliza la ecuacin que
se muestra a continuacin:
(14)
Aqu, A, B y C, son constantes especficas de cada

compuesto denominadas constantes de Antoine, P* es
la presin de vapor en mmHg y t es la temperatura en
C.
Para otros compuestos, se hace uso la ecuacin
siguiente:
(15)
donde, P* es la presin de vapor en mmHg y T es la

temperatura absoluta en K.
Punto de burbuja
El punto de burbuja de una disolucin se define como

la temperatura a la cual se inicia la ebullicin de la
misma a la presin de operacin establecida. A esta
temperatura empieza a establecerse el equilibrio
lquido-vapor de una mezcla lquida.
Supongamos que se tiene una mezcla lquida formada
por tres componentes, cuyas concentraciones son x1, x2
y x3 a una presin determinada. Se asume que,
inicialmente, la mezcla se encuentra a T ambiente. Si se
entrega energa calorfica al sistema, la T de dicho
sistema se incrementar. Llegar un momento en que la
mezcla empiece a alcanzar su punto de ebullicin; en
este instante, se habr formado una cantidad
infinitesimal de vapor, fase en la cual existirn los tres
componentes con concentraciones yi diferentes a xi , y
como a esta T se inicia el equilibrio, las concentraciones
predichas son de equilibrio.
Las concentraciones xi tambin son concentraciones

iniciales, ya que, la cantidad infinitesimal de vapor
formado, no altera la concentracin inicial.
De este modo, la concentracin de la fase vapor puede
obtenerse con la ecuacin siguiente:
(16)
y, debe cumplirse la condicin siguiente:
(17)
Punto de roco
El punto de roco se define como la temperatura a la

cual se inicia la condensacin de una mezcla de vapor,
a la presin establecida.
Analicemos la misma mezcla lquida anterior.

Previamente, se asume que la mezcla se encuentra en
fase vapor, cuya concentracin inicial yi es la misma
que la concentracin lquida inicial. Si se disminuye la T
del vapor, llegar un instante en que empiece la
condensacin. En ese momento, se habr formado una
cantidad infinitesimal de la fase lquida que se
encuentra en equilibrio con la fase vapor inicial.
La concentracin de la fase lquida puede determinarse

mediante la ecuacin:
(18)
Pero, debe cumplirse la condicin establecida por la

relacin siguiente:
(19)

Estas ecuaciones pueden aplicarse tanto a sistemas
ideales como reales, dependiendo cmo se determine el
valor de la constante de equilibrio.
Importante: Para el clculo de las temperaturas de burbuja y roco,

se requiere realizar un trabajo por tanteo, por lo cual, es
recomendable el empleo de la programacin, que facilitar esta
labor enormemente.
SISTEMAS REALES
Para la mayora de las mezclas reales, la presin total

obtenida para una temperatura determinada es diferente
a la prevista por la ley de Raoult, y se dice que dichas
mezclas lquidas presentan desviaciones de la
idealidad.
La desviacin del comportamiento ideal, ocurre debido a
la existencia de una interaccin entre las molculas
participantes en el equilibrio, tanto en la fase lquida
como en la fase vapor, siendo mucho ms abundantes
las mezclas lquidas con desviaciones positivas que con
desviaciones negativas.
Importante: Cuando la presin de vapor total de una solucin es

mayor que la calculada por la ley de Raoult se conoce como una
desviacin positiva (figura 8). Si la presin de vapor de una
mezcla lquida es menor que la esperada por la ley de Raoult, la
solucin tiene una desviacin negativa (figura 9).
Cuando la concentracin molar de un componente se

aproxima a la unidad, su comportamiento se aproxima al
previsto por la ley de Raoult.
Figura 8a. Azeotropismo con desviacin positiva a P constante
Figura 8b. Azeotropismo de punto de ebullicin mnimo
Por lo tanto, en soluciones ms concentradas, la ley de
Raoult se puede aplicar como lmite al componente que
se halla en mayor proporcin. En cambio, si se trata de
soluciones diluidas y, para el componente que se
encuentra en menor proporcin, se puede aplicar la ley
de Henry, segn la cual la presin de un componente P
en el vapor es proporcional a su concentracin x en el
lquido. Esto es, (20)
Comparando el intervalo de aplicabilidad de ambas

leyes, se puede decir que, la ley de Raoult es aplicable
al solvente y la ley de Henry es aplicable al soluto.
En un sistema real, se requiere considerar la interaccin

de las molculas en ambas fases.
Entonces, es necesario introducir un factor de
correccin en la ecuacin (6), de modo que,
(21)
donde, A es el coeficiente de actividad del

componente A. De modo similar, para el componente B
se puede escribir:
(22)
Los coeficientes de actividad varan con la

concentracin, siendo mayores que la unidad para las
mezclas con desviaciones positivas y menores que la
unidad para las mezclas con desviaciones negativas.

MEZCLAS AZEOTRPICAS
Cuando las desviaciones de la ley de Raoult son

suficientemente grandes, las mezclas pueden presentar
un mximo o un mnimo para la presin total en la curva
presin de vapor-composicin, correspondiendo este
mximo o mnimo a la composicin del azetropo.
Es menester reiterar que, son ms abundantes las

mezclas que presentan un mximo en la presin de
vapor (que corresponde a un mnimo en la temperatura
de ebullicin) (figura 8). En estas mezclas, las curvas de
las composiciones del lquido y del vapor son tangentes
en el punto azeotrpico.

Figura 9a. Azeotropismo con desviacin negativa a P constante
Figura 9b. Azeotropismo de punto de ebullicin mximo
Las mezclas lquidas, cuya concentracin es menor que
la concentracin del azetropo, en la ebullicin originan
un vapor ms rico en el componente ms voltil que la
mezcla de partida, mientras que, las mezclas lquidas de
concentracin superior que la correspondiente al
azetropo, originan un vapor ms pobre en el
componente ms voltil que el lquido inicial.
Naturalmente, si se trata de una mezcla, cuya
composicin sea la del azetropo, dar lugar a un vapor
de la misma composicin, comportndose como si se
tratara de un componente puro. Por lo tanto, las
mezclas azeotrpicas no pueden separarse por
destilacin.
Para las mezclas que presentan un azetropo mximo

(figura 9), se puede hacer un razonamiento anlogo.
Con base a las ecuaciones (21) y (22), y teniendo en
cuenta que, para la composicin del azetropo, yA = xA
e yB = xB, se puede escribir:
(23)
Por otra parte, como en las mezclas con desviaciones

positivas (mnimo en el punto de ebullicin) al aumentar
la concentracin del componente ms voltil aumenta el
valor de la relacin de los coeficientes de actividad, se
puede deducir que, para que se forme un azetropo
mnimo, es condicin necesaria que el coeficiente de
actividad del componente menos voltil llegue a ser
mayor que el cociente entre las presiones de vapor del
componente ms voltil y del menos voltil.
Mediante un razonamiento similar, podemos deducir
que, la formacin de un azetropo mximo est
condicionada a que el coeficiente de actividad del
componente ms voltil sea menor que la inversa del
cociente de las presiones de vapor.
Comoquiera que, la composicin del azetropo vara

con la presin total, es posible, en muchos casos,
eliminar el azetropo o, al menos desplazarlo, por medio
de la variacin adecuada de la presin.
DIAGRAMAS ENTALPA-CONCENTRACIN
El equilibrio binario lquido-vapor puede tambin

representarse en coordenadas de la entalpa en funcin
de la concentracin a presin constante.
Las entalpas de la solucin lquida hL incluyen ambos
tipos de calores, el calor sensible y el de mezcla de los
componentes.
Esto es,
hL x A CP ( A) t L t0 xB CP ( B ) t L t0 hS (24)
donde, CP(A) y CP(B) son los valores promedios de

calores especficos de los componentes A y B, hS es el
calor de la solucin a t0 y a la concentracin reinante,
referido a los componentes puros.
Para los lquidos saturados, tL es el punto de burbuja

correspondiente a la concentracin lquida a la presin
reinante.
Para nuestra finalidad, las entalpas de vapor saturado
puede calcularse apropiadamente suponiendo que los
lquidos sin mezclar se calientan separadamente como
lquidos hasta la temperatura del vapor tV (punto de
roco), que cada uno se evapora a esta temperatura y
que los vapores se mezclan.
As,

hV y A CP ( A) tV t0 A yB CP ( B ) tV t0 B hS (25)
donde, CP(A) y CP(B) son los valores promedios de

calores especficos de los lquidos puros A y B, A y B
son los calores latentes de vaporizacin de las
sustancias puras a tV.

El calor latente de vaporizacin de la mezcla lquida a
una temperatura dada, se puede determinar como la
suma del producto de la fraccin molar de cada
componente por su calor latente de vaporizacin a dicha
temperatura:
y AA yBB (26)
En la parte superior de la figura 10., que representa a

una mezcla binaria tpica, las entalpas de los vapores
saturados en sus puntos de roco han sido
representadas en funcin de y, y las de los lquidos
saturados en sus puntos de burbuja en funcin de x. Las
distancias verticales entre las dos curvas (para x = 0 y
1), representan los calores latentes molares de A y B,
respectivamente.
Figura 10. Coordenadas de
entalpa-concentracin

El calor necesario para la evaporacin completa de la
solucin C es hD hC. Los lquidos y los vapores en
equilibrio, pueden unirse con las lneas de unin, siendo
E-F la lnea tpica. En la parte inferior de la figura, se
muestra la relacin entre este diagrama de fase en
equilibrio y la relacin x, y. Aqu, el punto G representa
la lnea de unin EF, localizada en el grfico inferior de
la manera mostrada. La curva de distribucin de
equilibrio completa se obtiene con las otras lneas de
unin proyectadas sobre el grfico x-y.
Caractersticas de los diagramas h vs x, x vs y. Sea

el punto M de la figura 10., el cual representa M moles
de una mezcla lquida, de entalpa hM y concentracin
xM, y anlogamente, el punto N representa N moles de
una mezcla de propiedades hN y xN.
La mezcla adiabtica de M y N ha de producir P moles
de una mezcla de entalpa hP y concentracin xP.
Efectuando un balance total de materia, tenemos:
M+N=P (27)
y, haciendo un balance parcial para el componente A,

x M x Nx P (28)
M N P
y un balance de entalpa,
hM M hN N hP P (29)
Eliminando P entre las ecuaciones (27) y (28),

M xN xP hN hP
(30)
N xP xM hP hM
Esta es la ecuacin de una recta en el diagrama
concentracin-entalpa, que pasa por los puntos (hM,
xM), (hN, xN) y (hP, xP). Por lo tanto, el punto P est
contenido en la recta M-N, situado de forma tal que M/N
es igual a la lnea NP-PM. Anlogamente, si la mezcla N
fuese extrada adiabticamente de la mezcla P,
tendramos como resultado la mezcla M.
Ahora, consideremos la mezcla C (hC, zC) de la figura

11. Es menester describir esta mezcla en trminos de
vapores y lquidos saturados, ya que, la destilacin est
mayormente afectada por tales mezclas. Al punto C
puede considerarse como resultado de la extraccin
adiabtica del lquido saturado D, del vapor saturado E
(DE no es la lnea de unin) y xD e yE pueden ubicarse
en el diagrama inferior, tal como muestra la figura 11.
Figura 11. Relacin entre
los diagramas

Pero, C puede considerarse igualmente como producido
al sustraer F de G, o J de K, o realmente por una
combinacin tal de lquidos y vapores saturados, dada
por cualquier lnea que, pasando por C corte las curvas
de entalpa de saturacin. stos, cuando se los proyecta
al diagrama inferior, forman la curva mostrada. As,
cualquier punto C en el diagrama h vs x,y, puede
representarse por la diferencia entre vapores y lquidos
saturados y, a su vez, tambin por una curva sobre el
grfico x vs y.
Para la combinacin E-D-C, un balance de materia

indica: D zC y E lnea CE
(31)
E zC xD lnea CD
En un diagrama xy, esta ecuacin representa a la
cuerda de pendiente D/E dibujada entre el punto (yE, xD)
e y = x = zC sobre la lnea a 45. Anlogamente, las
relaciones F/G y J/K se indicarn mediante las
pendientes de las cuerdas trazadas desde estos puntos
hasta y = x = zC.
Considerando las caractersticas geomtricas del

diagrama, podemos demostrar que: (1) Si las curvas hV
vs y e hL vs x son lneas rectas paralelas (que ocurrir si
los calores latentes molares de A y B son iguales, si las
capacidades calorficas son constantes dentro del
intervalo de T reinante y si no existe calor de solucin),
entonces, tendremos D/E = F/G = J/K para la
sustraccin adiabtica, ya que, las relaciones lnea-
segmento son iguales y, la curva x vs y, que representa
C, se transforma en una lnea recta;
(2) Si el punto C se corre hacia arriba, la curva sobre x,y
se hace ms empinada, coincidiendo, por ltimo, con la
lnea a 45, cuando C se encuentra a entalpa infinita;
(3) si el punto C est en la curva hV vs y, la curva sobre
xy se transforma en una lnea recta horizontal; si C est
en la curva hL vs x, la curva sobre x,y se transforma en
una lnea vertical. stos sern tiles, ms adelante, para
comprender la aplicacin de estos diagramas.
DESTILACIN SIMPLE
La destilacin simple consiste en la vaporizacin

parcial de una mezcla con produccin de vapor ms rico
en componentes ms voltiles que la mezcla lquida
inicial, quedando un residuo lquido enriquecido en
componentes menos voltiles.
La destilacin se realiza de dos formas:
Destilacin flash
Mezclas binarias. Esta destilacin, denominada

tambin de equilibrio o evaporacin rpida, consiste
en una operacin de una sola etapa en la que una
mezcla lquida se evapora parcialmente. El vapor
alcanza el equilibrio con el lquido residual y las fases
del vapor y lquida resultantes se separan y extraen del
equipo. Se puede efectuar de modo continuo o
discontinuo (por lotes).
En la figura 12., se muestra esquemticamente un

diagrama de flujo tpico para una operacin continua.
Figura 12. Evaporacin flash continua
Aqu, la alimentacin lquida se calienta en un
intercambiador de calor tubular convencional o
hacindola pasar, de forma continua y a presin, a
travs de los tubos calentados exteriormente. Luego, la
presin se reduce mediante una vlvula de reduccin de
presin, donde se forma vapor adiabticamente a
expensas del lquido. Despus, la mezcla se introduce a
un recinto separador, tipo cicln, para separar la mezcla
lquida del vapor en equilibrio.
La porcin lquida de la mezcla, se lleva por fuerza

centrfuga hacia la pared exterior, y sale por el fondo;
mientras que, el vapor se eleva a travs del conducto
central y sale por la parte superior. Despus, el vapor
puede transferirse a un condensador.
De los balances de materia y entalpa, resulta:
(32)
(33)
(34)
Resolvindolas simultneamente, obtenemos:
(35)
donde, F son los moles de alimentacin de composicin

xF, L son los moles del lquido residual de composicin
xL, y V son los moles del vapor separado (destilado) de
composicin yV; q es la cantidad de calor suministrado,
hF es la entalpa de la mezcla lquida inicial, hL y hV son
las entalpas del lquido y el vapor en equilibrio.
En el diagrama entalpa-concentracin, la ecuacin (35)
representa una lnea recta, que pasa por los puntos de
coordenadas (hV, yV) representando al destilado V, (hL,
xL) representando al lquido residual L, y (hF + q/F, xF)
representando a la mezcla de alimentacin F, despus
que sta deja el intercambiador de calor. Esto, se indica
como la lnea L-V en la parte superior de la figura 13.
Los dos miembros de la izquierda de la ecuacin (35)

representan la lnea de operacin habitual de una etapa,
en coordenadas de distribucin con pendiente negativa
como para todas las operaciones de etapa nica
paralelas en el mismo sentido, pasando por las
composiciones que representan las corrientes de
entrada y salida (puntos F y M del diagrama inferior de
la figura 13).
Figura 13. Evaporacin rpida
o flash

Si las corrientes efluentes estuvieran en equilibrio, el
dispositivo sera de una etapa ideal y los productos V y
L estaran en una lnea de unin del diagrama superior,
y sobre la curva de equilibrio en N, en el diagrama
inferior (figura 13). El vapor ms enriquecido, pero
nfimo en cantidad, es aqul correspondiente a P en el
punto de burbuja de la alimentacin; mientras que, el
lquido ms pobre, pero tambin nfimo en cantidad, es
aqul correspondiente a T en el punto de roco de la
alimentacin.
Las composiciones de los productos reales se

encontrarn entre estos lmites, sobre todo,
dependiendo del grado de evaporacin de la
alimentacin y del rendimiento por etapa.
Condensacin parcial. Es el proceso inverso de la
destilacin flash, en el cual, a partir de una mezcla de
vapores, por enfriamiento, se produce un lquido menos
rico en componentes ms voltiles que el vapor inicial,
quedando el vapor residual enriquecido en los
componentes ms voltiles. En otras palabras, el lquido
producido en la condensacin permanece en contacto
con el vapor, estando ambos en equilibrio.
En s, el proceso se efecta llevando el vapor a una

temperatura comprendida entre la del principio y final de
condensacin. La ecuacin (35), se aplica tambin al
caso en que la alimentacin es un vapor; y, el calor q
extrado en el intercambiador para producir la
condensacin incompleta, se toma como negativo.
En el diagrama superior de la figura 13., el punto F, es
tanto un vapor saturado como uno sobrecalentado.
Sistemas de componentes mltiples. Para mezclas

que forman soluciones ideales conteniendo
componentes A, B, C, etc., la relacin de equilibrio para
cualquier componente i puede escribirse como sigue:
(36)
La ecuacin (35), se puede aplicar tambin para cada

uno de los componentes; y, cuando se combina con la
ecuacin (36) para cualquier componente i para una
etapa ideal, se tiene:

(37)
Esta ecuacin nos suministra la relacin siguiente, til

para la evaporacin de equilibrio:
(38)
(39)
y, para la condensacin,
(40)
(41)
As, la ecuacin (38) puede utilizarse para cada

componente con valores apropiados de k y xF, y la
sumatoria de yi calculada ser igual a la unidad, si se
eligen las condiciones correctas de temperatura y
presin de L/V. Se utiliza una interpretacin anloga
para las ecuaciones (40) y (41).
Estas expresiones se reducen en el lmite hasta las

ecuaciones del punto de burbuja y punto de roco,
dadas por las ecuaciones (16) y (18), respectivamente.
Destilacin diferencial
La destilacin diferencial es un mtodo que se utiliza,

normalmente, en los laboratorios cuando sta se
efecta sin reflujo, llevando continuamente los vapores
producidos hasta un condensador.
La operacin se realiza calentando la mezcla lquida

inicial hasta su temperatura de ebullicin y recogiendo,
continuamente, los vapores producidos en varias
partidas separadas llamadas cortes, para dar una serie
de productos destilados de diferentes purezas.
A medida que transcurre la operacin, el lquido se

empobrece en componentes ms voltiles, elevndose,
de forma continua, la T de ebullicin de la mezcla.
Del mismo modo, los vapores producidos son, cada vez,
ms pobres en componentes ms voltiles y, su
temperatura de condensacin, incrementa
continuamente.
Mezclas binarias. Para el caso de una mezcla binaria,

la relacin entre la cantidad de mezcla lquida inicial F y
la del lquido residual L, viene dada por la expresin
conocida como la ecuacin de Rayleigh.
Supngase que, en todo instante, durante la destilacin,

existe en el caldern L moles de lquido de composicin
xA (en el componente ms voltil A) y se evapora una
cantidad dV de moles de destilado de fraccin molar yA
(en el componente A) en equilibrio con el lquido.
Entonces, aplicando un balance de materia con base al
componente ms voltil, obtenemos:
(42)
o bien,
(43)
donde, F son los moles de alimentacin de composicin

xF(A) y L son los moles del lquido residual de
composicin xA. Esta expresin se conoce, reiteramos,
como la ecuacin de Rayleigh; la misma, que puede
utilizarse para determinar F, L, xF(A) o xA, cuando se
conozcan tres de estos datos.
La integracin del miembro derecho de la ecuacin (43),
a menos que se disponga de una relacin algebraica de
equilibrio entre yA y xA, se efecta, grficamente,
representando 1/(yA-xA) vs xA, y determinando el rea
bajo la curva entre los lmites indicados. Para ello, los
datos se toman de la relacin de equilibrio lquido-vapor.
Volatilidad relativa constante. Si la ecuacin (12),

describe la relacin de equilibrio a presin constante,
utilizando la volatilidad relativa promedio dentro del
intervalo de concentracin considerado, podr
sustituirse en la ecuacin (43), para obtener:
(44)

y, puede evitarse la integracin grfica. La ecuacin
(44), puede reordenarse en otra forma:
(45)
o bien,
(46)
Estas expresiones son las de ms probable validez para

mezclas ideales, para las cuales es prcticamente
constante.

Por otra parte, si en el intervalo de operacin, la relacin
analtica entre las composiciones de equilibrio obedece
la ley de Henry, yA = xA, la ecuacin (43) se transforma
en la siguiente:
(47)
Condensacin diferencial. Una alimentacin de vapor

se condensa lentamente bajo condiciones de equilibrio y
el condensado se retira rpidamente, a medida que se
forma. Para efectuar la operacin, la mezcla gaseosa se
lleva a la T de condensacin y se retira, continuamente,
el lquido condensado. A medida que transcurre la
operacin, el vapor se enriquece en los componentes
ms voltiles descendiendo, continuamente, la T de
condensacin.
Para el caso de una mezcla binaria, la relacin est
dada por la ecuacin:
(48)
donde, F son los moles de alimentacin de vapor con

composicin yF(A), y V el residuo de vapor con
composicin yA.
Sistemas de componentes mltiples. Para estos

sistemas que forman soluciones ideales, la ecuacin
(45) puede escribirse para cualquiera de los dos
componentes. En general, se elige un componente
como base para las volatilidades relativas, con lo que la
ecuacin (45) se escribe, una vez, para cada uno de los
otros componentes.
Por ejemplo, para la sustancia i con volatilidad relativa
B(i), tenemos:
(49)
y,
(50)
con base en la sustancia B, donde xF(i) es la fraccin

molar de i en la alimentacin y xi la del residuo.
PROBLEMAS

BIBLIOGRAFA
- Treybal, R. E.; Operaciones con Transferencia de

Masa, Ed. McGraw-Hill
- Ocon Garca, J. y Tojo Barreiro, G.; Problemas de
Ingeniera Qumica, Tomo II, Ed. Aguilar
- Guarachi A., Alfonso; Operaciones de Separacin por
Lotes, s/Ed.
- Vian Ortuo, A. y Ocn Garca, J.; Elementos de
Ingeniera Qumica: Operaciones Bsicas, Ed. Aguilar
- Seader, H.; Equilibrium - Stage Separation in Chemical
Engineering, Ed. McGraw-Hill
- Ahmed, T.; Properties of Oils and Natural Gases, Vol.
5, Ed. Gulf Publishing Company
- Ahmed, T.; Hydrocarbon Phase Behavior, Vol. 7, Ed.
Gulf Publishing Company

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