ELECTROOBTENCIÓN

ELECTROQUMICA
(VISIN RPIDA) Colegio de la Inmaculada

Gijn
Reacciones con transferencia de

electrones
Reacciones Red-Ox
De mercurio
(botn)
Qu es oxidarse? (p. 237)
Idea antigua: Ganar oxgeno

Fe + O2 Fe2O3
(Hay que ajustar)
Idea actual: Aumentar el nmero de

oxidacin
Fe0 Fe3+
Cu + Cl2 CuCl2 (Cu0Cu2+ + 2e-)
Repaso nmero de
oxidacin
Es la carga (supuesta) de un elemento
en un compuesto.
Normas para calcularlo (pag. 239)
- Elementos puros n oxid=0
- Oxgeno -2
- Hidrgeno +1 -1
- Alcalinos +1, alcalinoterreos +2
- En sales binarias halgenos -1
- Total de una molcula cero, de un in su carga.
Repaso nmero de
oxidacin
HCl
Es la carga (supuesta) de un elemento en un
compuesto.
Normas para calcularlo (pag. 239) CO2
- Elementos puros n oxid=0
- Oxgeno -2
- Hidrgeno +1 -1
HNO3
- Alcalinos +1, alcalinoterreos +2
- En sales binarias halgenos -1 HNO2
- Total de una molcula cero, de un in su carga.
CaCl2
K2Cr2O7
NaClO4
Qu es oxidarse?
Idea actual: Aumentar el nmero de oxidacin
Fe0 Fe3+
Cu + Cl2 CuCl2 (Cu0Cu2+ + 2e-)
Oxidarse es perder electrones
Lo contrario de oxidarse es.
REDUCIRSE:
Disminuir el nmero de oxidacin o ganar electrones
(siempre que alguien gana electrones otro los
pierde)
RED - OX
Reacciones redox
Son reacciones en las cuales ocurren cambios en el
nmero de oxidacin de una o dos sustancias.
En toda REDOX hay dos semirreacciones:
. Semirreaccin Oxidacin
. Semirreaccin Reduccin
Na + Cl2 NaCl
H 2 + O 2 H2 O
Oxidarse: aumentar el nmero de oxidacin o perder

electrones
Oxidantes y reductores
(238)
Oxidante: hace que otro se oxide, le quita

electrones.
Por lo tanto se reduce.
Reductor: hace que otro se reduzca, le cede
electrones, por lo que l se oxida.
Fe + Cl2 2Cl- + Fe2+
Oxidantes ms frecuentes:
Permanganto potsico
Dicromato potsico
Oxidantes y reductores
Reacciones de los Oxidantes ms frecuentes:
Permanganto potsico: (el Mn pasa de +7 a +2)
MnO4- + 8H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O
Dicromato potsico: ( el Cr pasa de +6 a +3)
Cr2O72- + 14H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O

cido ntrico: pasa de +5 a casi todo
Ejercicios sencillos
Para las siguientes reacciones indica:
a) N de oxidacin de cada elemento
b) Quin se oxida y quin se reduce?
c) Cul es el agente oxidante y cul el reductor
d) Escribe las semirreacciones
) 1) Fe2O3 + CO -------> Fe + CO2
) 2) PbS + O2 ---------> PbO + SO2
) 3) NaCl + AgNO3 ------> AgCl + NaNO3
) 4) MnO2 + HCl --------> MnCl2 + H2O + Cl2
) 5) KClO3 ---------> KCl + O2
Ejercicios sencillos
Fe2O3 + CO -------> Fe + CO2
PbS + O2 ---------> PbO + SO2
NaCl + AgNO3 ------> AgCl + NaNO3

MnO2 + HCl --------> MnCl2 + H2O + Cl2
KClO3 ---------> KCl + O2

AJUSTE DE REACCIONES REDOX
Mtodo del in electrn
Normas pag. 244
Primer ejemplo:
Oxidacin del HI a I2 por accin del K2Cr2O7 en
medio cido
K2Cr2O7 + HI + H2SO4 Cr3+ + I2
K2Cr2O7 + HI + H2SO4 Cr3+ + I2
Tipos de reacciones redox
(segn su espontaneidad).
Reacciones espontneas (se

produce energa elctrica a partir de
la energa liberada en una reaccin
qumica):
Pilas voltaicas
Reacciones no espontneas (se
producen sustancias qumicas a partir
de energa elctrica suministrada):
Electrlisis
Pilas voltaicas Tema12 pag. 257
Si se introduce una barra de Zn en una

disolucin de CuSO4 sobre esta se deposita
cobre
Oxid: Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e
Reduc: Cu2+ (aq) + 2e Cu (s)
Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)
El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu 2+ se

reduce (los gana)
Pilas
voltaicas
Si hacemos que las
reacciones de
Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.

oxidacin y reduccin
se produzcan en
recipientes separados,
los electrones no se
transmiten
directamente,
circularn por un
conductor (corriente
elctrica).
Pila Daniell.
Consta de
Dos semiceldas
Una con un electrodo de
Cu en una disolucin de
CuSO4
Otra con un electrodo de
Zn
en una disolucin de
ZnSO4
Un conductor externo
Puente salino
voltmetro
Pila
Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.
Daniell
El puente salino:
Evita que se
acumulen cargas del

mismo signo en cada
semicelda.
Cierra el circuito
elctrico
El voltmetro:
Mide la diferencia de
potencial que se
genera entre los dos
Tipos de
electrodos
(Barra metlica sumergida en una disolucin del mismo metal)
En una pila hay dos electrodos:

nodo(-) Se lleva a cabo la
oxidacin
All van los aniones.
En el ejemplo anterior sera el electrodo
de Zn
Ctodo (+) Se lleva a cabo la
reduccin
All van los cationes.
En el ejemplo anterior sera el electrodo
Pila Daniell
Esquema de una
pila
La pila anterior se representara:
nodo Puente salino Ctodo
Zn (s) Zn2+ (aq) Cu2 + (aq) Cu (s)
nodo se lleva a cabo la oxidacin:
Zn Zn2++ 2 e
Ctodo se lleva a cabo la reduccin:

Cu2+ + 2 e Cu.
Pilas comerciales
Salina Alcalina De mercurio (botn)
Potencial de reduccin
La diferencia de potencial entre el nodo y el
ctodo cuando no circula corriente se
denomina potencial de la celda Epila
Epila que puede calcularse como la diferencia
entre los potenciales de reduccin de los
dos electrodos
E E E
pila ctodo nodo
Consideraremos que cada semireaccin de

reduccin viene dada por un potencial de
reduccin.
En las pilas Ecatodo > Enodo ya que en el ctodo
se produce la reduccin
Medida del potencial
Medimos el potencial de una pila
(diferencia de potencial entre sus
electrodos) pero
No podemos medir el potencial
individual de un electrodo
Necesitamos un electrodo de
referencia para medir todos los
dems formando pilas con l
Electrodo de hidrgeno
Electrodo de Hidrgeno.
Est formado por una
lmina de platino sobre la
que se burbujea H2 (P=1
atm) a travs de una
disolucin 1 M de H+
Al potencial de reduccin
del electrodo normal de
hidrgeno se le asigna por
convenio un potencial de
00 V
Electrodo de Hidrgeno.
En el tendrn lugar diferentes
reacciones segn con quien
se enfrente.
Reac. de reduccin:
2 H+ + 2 e H2
(cuando se enfrenta a otro electrodo con menor
potencial de reduccin)
Reac. de oxidacin:
H2 2 H+ + 2 e
(cuando se enfrenta a otro electrodo con mayor
potencial de reduccin)
Medida de potenciales
Comparamos los
electrodos de H2 y
Zn
Medida del
voltmetro -0,763V
Potencial de
reduccin del Zn2+:

E(Zn2+/Zn)=
-0,763V
Medida de potenciales
Comparamos los
electrodos de H2 y
Cu
Medida del
voltmetro 0,340V
Potencial de
reduccin del Cu2+:

E(Cu2+/Cu)= 0,340V
Comparar los dos casos
Ctodo nodo
nodo Ctodo
2 H+ + 2 e H2 H2 2 H+ + 2 e
Serie electroqumica (p. 261)
Ordena las sustancias segn sus

potenciales estandar de reduccin
Las reacciones son reversibles.
Si invertimos el proceso, oxidacin
debemos cambiar de signo el potencial
Mayor potencial de reduccin ms
tendencia a reducirse = mayor poder
oxidante
Los coeficientes estequiomtricos de la
reaccin no afectan al potencial (magnitud
intensiva no depende de la cantidad de
materia)
Potencial de reduccin
(cont).
Cada pareja de sustancia oxidante-

reductora tendr una mayor o menor
tendencia a estar en su forma oxidada o
reducida.
El que se encuentre en una u otra forma
depender de la otra pareja de sustancia
oxidante-reductora.
Se reducir la que tenga un mayor
potencial de reduccin.
Sistema Semirreaccin E (V)
Li+ 1 e Li
Tabla de
Li+ / Li 3,04
K+ / K K+ + 1 e K 2,92
potenciales Ca2+ /Ca Ca2++ 2 e Ca 2,87
de reduccin Na+ / Na
Mg2+ / Mg
Na++ 1 e Na
Mg2++ 2 e Mg
2,71
2,37
Al3+ / Al Al3+ + 3 e Al 1,66
Mn2+ / Mn Mn2+ + 2 e Mn 1,18
Zn2+ / Zn Zn2++ 2 e Zn 0,76
Cr3+ / Cr Cr3+ + 3 e Cr 0,74
Fe2+ / Fe Fe2+ + 2 e Fe 0,41
Cd2+ / Cd Cd2+ + 2 e Cd 0,40
Ni2+ / Ni Ni2+ + 2 e Ni 0,25
Sn2+ / Sn Sn2+ + 2 e Sn 0,14
Pb2+ / Pb Pb2+ + 2 e Pb 0,13
H+ / H 2 2 H+ + 2 e H2 0,00
Cu2+ / Cu Cu2+ + 2 e Cu 0,34
I2 / I I2 + 2 e 2 I 0,53
MnO4/MnO2 MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH 0,53
Hg2+ / Hg Hg2+ + 2 e 2 Hg 0,79
Ag+ / Ag Ag+ + 1 e Ag 0,80
Br2 / Br Br2 + 2 e 2 Br 1,07
Cl2 / Cl Cl2 + 2 e 2 Cl 1,36
Reaccin espontnea
El criterio de espontaneidad de las reacciones
qumicas es: G<0
En termoqumica se calcula: G= H - T S
En electroqumica depende del potencial de la
pila, E E E E
pila ctodo nodo
G= - n FE
(n= n electrones intercambiados, F=Cte
faraday)
Espontnea si: Epila >0 G<0
Ejemp: Decir si ser espontnea la
siguiente
reaccin redox:
Cl2(g) + 2 I (aq) 2Cl (aq) + I2 (s)
La reaccin dada es la suma de las siguientes
semirreacciones:
Red. (ctodo): Cl2(g) + 2e 2Cl(aq) E=1.36 V
Oxid. (nodo): 2 I(aq) I2 (s) + 2e E=0,53 V
Para que la reaccin sea espontnea tiene que
cumplirse que Epila > 0
Epila = Ecatodo Enodo = +136 V 053 V = +083 V >
0
G= - n FE <0
luego es espontnea (las molculas de Cl2

Ejercicio: Una pila consta de un electrodo de
Mg introducido en una disolucin 1 M de
Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en una
disolucin 1 M de AgNO3 . Qu electrodo
actuar de ctodo y de nodo y cul ser el
voltaje de la pila correspondiente?
Qu especie se reduce?
La que tenga mayor potencial de
reduccin. En este caso la Ag (+0,80 V)

frente a los 2,37 V del Mg.
Red. (ctodo): Ag+(aq) + 1e Ag(s)
Oxid. (nodo): Mg(s) Mg2+(aq) + 2e
E
pila = Ecatodo Enodo = +0,80 V (2,37 V)
Epila = 3,17 V
Electrolisis (P. 276)
Si queremos que una reaccin

electroqumica no espontnea tenga
lugar, ser necesario aportar energa
elctrica.
Ir contra la naturaleza Gasto de

energa
Opuesto a la pila CUBA

Electrolisis (P. 276)
Si queremos que el proceso de una

pila tenga lugar en sentido inverso al
espontneo Electrolisis
tendremos que aplicar sobre los
electrodos un potencial superior al
potencial de la pila
Electrolisis Sal fundida (p.
277)
Cloruro de sodio lquido (T> 800C)

Electrolisis Sal
fundida
Electrolisis disolucin de Sal
(p. 277)
Comparacin sal fundida y disolucin de
sal
Deposito electroltico de metales
(p. 282)
Lograr cromados, plateados, recubrimientos de Ni, Au
La electrodeposicin es un
proceso electroqumico en el que
se usa una corriente elctrica para
reducir los cationes presentes en
una disolucin acuosa (Ag+, Au +,
Zn2+)
Logra la precipitacin del metal en

estado puro, sobre un objeto que
ser el ctodo de la celda.
Crea un fino recubrimiento con el

material reducido.
Deposito electroltico de metales
(p. 282)
Leyes de Faday (p. 278)
La masa depositada depende de la

cantidad de corriente elctrica
m= E . I. t
E = cantidad de metal depositado al pasar 1
culombio

1 F = carga de un mol de electrones = 96
500 C
Si pasa la carga de 1 F se depositar un eq-gramo de la

sustancia

Leyes de Faraday

m masa en gramos depositada (o desprendida)
M Masa molecular de la sustancia (n de gramos de un mol)
n e nmero de electrones intercambiados en la reduccin
I Intensidad de corriente en amperios
t tiempo en segundos
96 500 carga de un mol de electrones (culombios)
Ejercicios P. 280, PAU junio 2010

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Reacciones con transferencia de

Idea antigua: Ganar oxgeno

Idea actual: Aumentar el nmero de

Oxidarse: aumentar el nmero de oxidacin o perder

Oxidante: hace que otro se oxide, le quita

Permanganto potsico: (el Mn pasa de +7 a +2)

MnO4- + 8H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O

Dicromato potsico: ( el Cr pasa de +6 a +3)

Cr2O72- + 14H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O

PbS + O2 ---------> PbO + SO2

NaCl + AgNO3 ------> AgCl + NaNO3

KClO3 ---------> KCl + O2

Reacciones espontneas (se

Si se introduce una barra de Zn en una

Oxid: Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e

Reduc: Cu2+ (aq) + 2e Cu (s)

Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)

El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu 2+ se

Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.

Una con un electrodo de

acumulen cargas del

En una pila hay dos electrodos:

Ctodo se lleva a cabo la reduccin:

Consideraremos que cada semireaccin de

reduccin del Zn2+:

reduccin del Cu2+:

Ordena las sustancias segn sus

Cada pareja de sustancia oxidante-

potenciales Ca2+ /Ca Ca2++ 2 e Ca 2,87

luego es espontnea (las molculas de Cl2

La que tenga mayor potencial de

reduccin. En este caso la Ag (+0,80 V)

Oxid. (nodo): Mg(s) Mg2+(aq) + 2e

Si queremos que una reaccin

Ir contra la naturaleza Gasto de

Opuesto a la pila CUBA

Si queremos que el proceso de una

Cloruro de sodio lquido (T> 800C)

Lograr cromados, plateados, recubrimientos de Ni, Au

Logra la precipitacin del metal en

Crea un fino recubrimiento con el

Leyes de Faday (p. 278)

La masa depositada depende de la

Si pasa la carga de 1 F se depositar un eq-gramo de la

m masa en gramos depositada (o desprendida)

M Masa molecular de la sustancia (n de gramos de un mol)

n e nmero de electrones intercambiados en la reduccin

I Intensidad de corriente en amperios

96 500 carga de un mol de electrones (culombios)

Ejercicios P. 280, PAU junio 2010

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