HIBRIDACION

QUIM.MAGNOLI
A ZUIGA
OLAGUIBEL
2

INTRODUCCIN
La qumica orgnica es una parte de la qumica, por lo que
en ella son aplicables las mismas leyes y procedimientos de
la qumica general.
Pero hay tres hechos que nos hacer dedicar una atencin
especial a la qumica del carbono o qumica orgnica.
1) El nmero de compuestos donde interviene el C es de
varios millones,
2) Las molculas que constituyen los seres vivos, en
general, contiene C,
3) Los compuestos del C presentan, en general,
propiedades fsicas y qumicas distintas a las de los llamdos
compuestos inorgnicos.

EL TOMO DE CARBONO

Desarrollando el ltimo subnivel: 1s2 2s2 2px1py1pz

Pero esta configuracin electrnica no explica:
1 la valencia covalente 4, que es la normal en el C,
2 los enlaces iguales en casos como el metano, pues se formaran a
partir de OA diferentes, unos del OA tipo s y otros de los OA p.
3 los ngulos de enlace, que en el caso de los p seran de 90 y con el s
no tendran una direccin determinada.

CONFIGURACION ELECTRONICA
El carbono presenta covalencia 4, y ello no es explicable por la configuracin que presenta en estado
normal. De hecho, lo que sucede es que al formarse los enlaces, uno de los dos electrones 2s capta
energa y es promocionado al orbital 2pz en el subnivel 2p.

Estructura electrnica del carbono. 1S2 2S2 2P2

HIBRIDACIN SP3

1S

2S

2S

SP3

SP3

SP3

2px

2py

2pz

2px

2py

2pz

SP3

HIBRIDACIN
HIBRIDACIN sp3
Cuando el tomo de carbono se combina con otros cuatro tomos, segn
Pauling, el tomo de carbono se dispone situando cada uno de los cuatro
electrones de valencia en uno de los cuatro orbitales idnticos que se
forman a partir del orbital 2s y de los tres orbitales 2p. El proceso se
denomina hibridacin, y cada uno de los cuatro orbitales formados es
un orbital hbrido sp3.
sp 3

hibridacin

109,5

sp 3

sp 3
sp 3

Un carbono unido a cuatro tomos siempre tendr hibridacin sp3 y

una estructura tetrahdrica, formando cuatro enlaces simples,
cuyos ngulos son de 109,5.

HIBRIDACIN sp2

1S

2S

2px

2py

2S

2px

2py

2S

2px

2py

SP2

SP2

SP2

2pz

2pz

2pz

2pz
7

HIBRIDACIN sp2
La hibridacin sp3 no es la nica que adopta el tomo de carbono, pues
en la formacin de enlaces dobles, el carbono adopta la hibridacin sp2.
Como indica su denominacin, en la hibridacin sp2 intervienen un
orbital s (el 2s) y dos orbitales p (los 2px y 2py). En esta ocasin, los
orbitales hbridos se disponen en un plano formando ngulos de 120,
siendo el conjunto perpendicular al orbital 2pz que queda sin hibridar. La
geometra coresponde a triangular plana.
px
hibridacin

sp

120

C
2

sp

sp

HIBRIDACIN SP
El tomo de carbono an puede sufrir otro tipo de hibridacin, la hibridacin sp. Como
indica su nombre, en ella intervienen un orbital s (el 2s) y otro p (el 2py). En esta ocasin los
orbitales hbridos se disponen alineados formando ngulos de 180. Los orbitales 2px y
2pz que no intervienen en la hibridacin conservan su forma y posicin.

1S

2S

2px

2S

2px

2S

2px

SP

SP

2py

2pz

2py

2pz

2py

2py

2pz

2pz
9

180
hibridacin

px
sp
py

sp

Un carbono unido a dos tomos, que mantiene un triple enlace con uno
de ellos, siempre tendr una hibridacin sp y una estructura lineal de
180.

10

TEORA DEL ENLACE-VALENCIA. HIBRIDACIN

Los enlaces covalentes se producen por

solapamiento de orbitales atmicos
semiocupados de distintos tomos

Orbital 1s semiocupado
de un tomo de H

Orbital 1s semiocupado
de un tomo de H

Molcula de hidrgeno

Tipos de enlace covalente segn el

solapamiento

Enlace tipo sigma : solapamiento

frontal

Enlace tipo pi : solapamiento

lateral

 El carbono puede hibridarse de tres

maneras distintas:
Hibridacin sp3:
4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces
simples de tipo (frontales).

Hibridacin sp2:
3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces
+ 1 orbital p (sin hibridar) que formar
un enlace (lateral)

Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces
+ 2 orbitales p (sin hibridar) que
formarn sendos enlaces

 El carbono puede hibridarse de tres

maneras distintas:
Hibridacin sp3:
4 orbitales sp3 iguales que forman 4 enlaces
simples de tipo (frontales).

Hibridacin sp2:
3 orbitales sp2 iguales que forman enlaces
+ 1 orbital p (sin hibridar) que formar
un enlace (lateral)

Hibridacin sp:
2 orbitales sp iguales que forman enlaces
+ 2 orbitales p (sin hibridar) que
formarn sendos enlaces

Hibridacin sp3
4 orbitales sp3 iguales que
forman 4 enlaces simples de
tipo (frontales).
Los
cuatro
pares
de
electrones se comparten con
cuatro tomos distintos.
Geometra
tetradrica:
ngulos CH: 1095 y
distancias CH iguales.
Ejemplo: CH4, CH3CH3

Hibridacin sp

3 orbitales sp2 iguales que forman

enlaces + 1 orbital p (sin
hibridar) que formar un enlace
(lateral)
Forma un enlace doble, uno y
otro , es decir, hay dos pares
electrnicos compartidos con el
mismo tomo.
Geometra triangular: ngulos CH:
120 y distancia C=C < CC

LOS TIPOS DE ENLACE EN

LOS COMPUESTOS
ORGNICOS
Enlace simple: Los cuatro pares de
electrones se comparten con cuatro tomos
distintos.
Ejemplo: CH4, CH3CH3
Enlace doble: Hay dos pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: H2C=CH2, H2C=O
Enlace triple: Hay tres pares electrnicos
compartidos con el mismo tomo.
Ejemplo: HCCH, CH3CN

ORBITALES MOLECULARES
Los orbitales moleculares se forman por la unin de orbitales atmicos
(hbridos)
Enlaces simples
Cuando dos tomos de carbono con hibridacin sp3 se solapan frontalmente se
forma un enlace sigma () carbono-carbono (unin sp3-sp3), quedando sobre
cada tomo de carbono tres orbitales hbridos sp3. En la molcula de etano los
orbitales hbridos sp3 que no se han empleado en la construccin del enlace C-C
se solapan con los orbitales 1s de seis tomos de hidrgeno dando lugar a seis
enlaces Csp3-H1s.

( C-C )
( sp3-sp3)

( C-H )
( sp3-s)
H
18

Enlaces dobles
Cuando dos tomos de carbono con hibridacin sp2 se solapan
frontalmente se forma un enlace sigma () carbono-carbono (sp2-sp2),
quedando sobre cada tomo de carbono dos orbitales hbridos sp2 y un
orbital 2p no hibridizado. En la molcula de etileno los orbitales hbridos
sp2 que no se han empleado en la construccin del enlace C-C se
solapan con los orbitales 1s de cuatro tomos de hidrgeno dando lugar a
cuatro enlaces Csp2-H1s.
El solapamiento de los orbitales 2p de cada carbono da origen al orbital
molecular pi .
( C-C )
( px-px)
H

H
C

( C-H )
( sp2-s)

H
( C-C )
( sp2-sp2)

19

Enlaces triples

Los tres tipos de enlaces que constituyen la molcula de acetileno son:

enlace sigma (solapamiento Csp-Csp), enlace sigma (solapamiento
Csp-H1s) y enlaces pi (solapamiento Cp-Cp)
( C-C )
( px-px)

( C-H )

( sp-s)
H

( C-C )
( py-py)

( C-C )
( sp-sp)

20

Grupos funcionales

Principales grupos
funcionales
Nom. grupo
Grupo
Nom.
Nom.
Funcin
(por orden de(princ.)
prioridad)
(secund)
cido carboxlico carboxilo
RCOOH
cido
carboxi
(1)oico
(incluye C)

ster

ster

RCOOR

ato de oxicarbonil
ilo

Amida

amido

RCONRR

amida

amido

Nitrilo

nitrilo

RCN

nitrilo

ciano (incluye C)

Aldehdo

carbonilo

RCH=O

al

formil (incluye C)

Cetona

carbonilo

RCOR

ona

oxo

Alcohol

hidroxilo

ROH

ol

hidroxi

Principales grupos funcionales

(por orden de prioridad) (2)
Funcin

Nom. grupo

Grupo

Nom.(princ.)

Nom
(sec)

Amina (primaria)
(secundaria)
(terciaria)

Amino

RNH2
RNHR
RNRR

ilamina
ililamina
ilililamina

amino

ter

Oxi

ROR

ililter

oxiil

Hidr. etilnico

alqueno

C=C

eno

en

Hidr. acetilnico

alquino

CC

ino

Ino (sufijo)

Nitrocompuestro

Nitro

RNO2

nitro

nitro

Haluro

halgeno

RX

Radical

alquilo

il

il

GRUPO FUNCIONAL Y SERIE HOMLOGA.

Hay que tener claro que:

* NO ES LO MISMO FUNCION Y GRUPO FUNCIONAL.
* SI ES LO MISMO FUNCIN Y FAMILIA DE COMPUESTOS.
A continuacin vemos las principales funciones y grupos funcionales en
orgnica:

SUPER

Recordar las series homlogas ISO y NEO estudiadas en formulacin

orgnica.

ISOMERA

Isomera estructural o plana.

Las diferencias entre los ismeros se pueden ver en una representacin
plana.

ISOMERA DE CADENA.

ISOMERA DE POSICIN.

ISOMERA DE FUNCIN.
, un cido y un ster
Etanol CH3-CH2-OH

Dimetilter CH3-O-CH3

Propanal CH3-CH2-CHO

propanona CH3-CO-CH3

c propanoico CH3-CH2-COOH

Acetato de metilo CH3-COO-CH3

REACTIVIDAD EN Q ORGNICA

UNIONES COVALENTES POLARIZADAS:

DESPLAZAMIENTOS ELECTRNICOS
Al estudiar las reacciones orgnicas, buscaremos los puntos reactivos
en las molculas, que como hemos dicho son los enlaces mltiples y los
grupos funcionales.
Pero en estos puntos reactivos se producen desplazamientos
electrnicos que hay que conocer para interpretar correctamente la
reactividad de las molculas.
Dos son los tipos de desplazamientos electrnicos: el efecto inductivo y
el efecto mesmero o de resonancia.

EFECTO INDUCTIVO

El efecto inductivo se propaga a travs de la cadena slo hasta el

tercer tomo de C.

EFECTO MESMERO

1) Enlaces mltiples alternados (conjugados) en una molcula.

Ejemplos:1,3-butadieno y benceno

2) Un enlace mltiple (doble o triple) entre dos tomos de diferente

electronegatividad. Por ejemplo, en la acetona:

3) Pares de electrones no enlazantes en un tomo unido a otro que

soporta un doble o un triple enlace: Por ejemplo, el metilvinilter,

REACCIONES ORGNICAS
Una reaccin qumica consiste en la ruptura y formacin de enlaces.
En Termodinmica estudiamos los aspectos energticos de las
reacciones qumicas y en concreto los clculos de energas para la
ruptura y formacin de enlaces.
En el tema del Enlace Qumico ya hemos estudiado la formacin de
enlaces,que en orgnica son principalmente covalentes.
A continuacin estudiaremos las distintas forma en que pueden
romperse los enlaces en compuestos orgnicos.

RUPTURAS DEL ENLACE COVALENTE

Recordemos que un enlace covalente consiste en pares de electrones
compartidos. Puede romperse de dos formas:
Ruptura homoltica:

Ruptura heteroltica:

INTERMEDIOS DE REACCIN

TIPOS DE REACTIVOS EN Q ORGNICA

En las reacciones qumicas entre dos sustancias suele distinguirse dos
tipos de reactivos, el reactivo atacante y el sustrato.
El sustrato suele ser la molcula mayor y orgnica.
El reactivo atacante suele ser la molcula mas pequea, inorgnica y
suele determinar el tipo de reaccin.
El reactivo atacante puede ser de dos tipos: nuclefilo y electrfilo

Segn sea el tipo de reactivo atacante, las reacciones que originan

reciben el nombre de electrfilas o nuclefilas.

En funcin del tipo de ruptura de

enlaces y por tanto del tipo de
intermedio de reaccin pueden ser:
* por radicales libres o radicalarias
* por iones o inicas

REACCIONES RADICALARIAS

REACCIONES INICAS
Pueden clasificarse en distintos tipos:
* Sustitucin nuclefila
* Sustitucin electrofila
* Adiccin electrfila
* Eliminacin
* Esterificacin
* Oxidacin

SUSTITUCIN NUCLEFILA
halogenuro de alquilo + NaOH -----> alcohol + sal
CH3-CH2-Br + NaOH -------> CH3-CH2-OH + NaBr
Ejercicios:
1) Cloruro de propilo + NaOH ----------> ???
CH3-CH2-CH2-Cl + NaOH ----------> CH3-CH2-CH2-OH + NaCl
2) 2-yodopropano + NaOH ----------> ???
CH3-CHI-CH3 + NaOH ----------> CH3-CHOH -CH3 + NaI
3) Fluoruro de isobutilo + NaOH ----------> ???
(CH3)2-CH-CH2-F + NaOH ----------> (CH3)2-CH-CH2-OH + NaF

SUSTITUCIN ELECTRFILA
Nitracin:
benceno + c ntrico ------> nitrobenceno + H2O
Sulfonacin:
benceno + c sulfrico ------> benceno sulfonado + H 2O
Halogenacin:
benceno + halgeno [ + FeCl3] ------> halogenuro de benceno + HX
Alquilacin:
benceno + halogenuro de alquilo ------> Benceno ramificado + HX

Ejercicios:
1) Benceno + c ntrico -----------> ???
C6H6 + HNO3 ----------> C6H5-NO2 + H2O
2) Benceno + c sulfrico -----------> ???
C6H6 + H2SO4 ----------> C6H5-SO3H + H2O
3) Benceno + Cloro (+ FeCl3 ) -----------> ???
C6H6 + Cl2 ---- (+ FeCl3 ) ------> C6H5-Cl + HCl
4) Benceno + Bromuro de etilo (+ FeCl3 ) -----------> ???
C6H6 + CH3-CH2 Br ---- (+ AlCl3 ) ------> C6H5-CH2-CH3 + HBr
4) Benceno + cloruro de tercbutilo (+ FeCl3 ) -----------> ???
C6H6 + (CH3)3-CCl Br ---- (+ AlCl3 ) ------> C6H5-C-(CH3)3 + HCl

ADICIN
ADICIN SIMTRICA
Hidrogenacin:
alqueno /ino + hidrgeno ---> alcano
Halogenacin:
alqueno /ino + halgeno ---> derivado halogenado
ADICIN ASIMTRICA
Regla de Markownikoff: en las adiciones asimtricas, el H se une al C
del enlace mltiple que tiene mas H
Hidrohalogenacin:
alqueno /ino + halogenuro de hidrgeno ---> halogenuro de alquilo
Hidratacin:
alqueno /ino + agua ---------[H2SO4]-------> alcohol

Ejercicios: (adiciones simtricas)

Propeno + hidrgeno ------> ???
CH2=CH-CH3 + H2------> CH3-CH2-CH3
2-buteno + cloro ------> ???
CH3-CH=CH-CH3 + Cl2------> CH3-CHCl-CHCl-CH3
1,2-butadieno + hidrgeno ------> ???
CH2=CH-CH=CH2 + 2 H2------> CH3-CH2-CH2-CH3
Propino + hidrgeno ------> ???
CHC-CH3 + 2 H2------> CH3-CH2-CH3

Ejercicios: (adiciones asimtricas)

1-buteno + cloruro de hidrgeno ------> ???
CH2=CH-CH2-CH3 + HCl------> CH3-CHCl-CH2-CH3
Propeno + agua ---(H2SO4)---> ???
CH2=CH-CH3 + H2O ---(H2SO4)---> CH3-CHOH-CH3
1-buteno + bromuro de hidrgeno ------> ???
CH2=CH-CH2-CH3 + HBr------> CH3-CHBr-CH2-CH3
2-buteno + bromuro de hidrgeno ------> ???
CH3-CH=CH-CH3 + HBr------> CH3-CHBr-CH2-CH3

ELIMINACIN
Deshidrogenacin:
alcano ---> alqueno /ino + hidrgeno
Deshalogenacin:
derivado dihalogenado ---> alqueno /ino + halgeno
Regla de Saytzeff: en las eliminaciones, se pierde el hidrgeno en el C
Contiguo que tenga menos H
Deshidohalogenacin:
halogenuro de alquilo ---> alqueno /ino + halogenuro de hidrgeno
Deshidratacin:
alcohol -------[H2SO4]-----------> alqueno /ino + agua

ESTERIFICACIN
cido carboxlico + alcohol

ester + agua
(H+)

La reaccin inversa la esterificacin es la hidrlisis del ester.

Si se hace en medio cido, es reversible y da lugar a un equilibrio.
(Importante por la aplicacin a este tipo de reacciones, de la ley del
equilibrio y del principio de Le Chatelier.)
Si se hace en medio bsico, no hay equilibrio porque se produce
una sal y recibe el nombre de saponificacin
Sal de cido carboxlico + alcohol

(NaOH)
saponificacin

ester + agua

Ejercicios:
c actico + etanol ------> ???
CH3-COOH + CH3-CH2-OH ------> CH3-COO-CH2-CH3 + H2O
c benzoico + metanol -----> ???
C6H5-COOH + CH3-OH -----> C6H5-COO-CH3 + H2O

JABN
Las grasas y aceites son steres de los cidos grasos y la glicerina
(1,2,3-propanotriol)

La saponificacin de las grasas da lugar a glicerina y sales de los

cido grasos, loque constituye los jabones.

REDOX
Son muy variadas, pero en trminos generales,
cuando un compuesto gana oxgeno o pierde
hidrgeno, se oxida; y a la inversa se reduce.
La oxidacin completa para los compuesto
orgnicos es la combustin que da lugar a
dixido de carbono y agua.
La oxidacin progresiva da lugar, en trmino
sencillos, a la siguiente cadena de compuestos:
Hidrocarburos--> alcoholes--> aldehidos o
cetonas--> cidos carboxlicos

Ejercicios para resolver:

Para cada una de las reacciones:
a) CH3-CH2-COOH + CH3OH ------->
b) CH2=CH2 + Br2 ----->
c) CH3-CH2OH ---(H2SO4 y calor) ------>
d) CH3-CH2-Br + NaOH ----->
1) Complete las reacciones.
2) Nombre los productos y los reactivos orgnicos.
3) Diga de qu tipo de reaccin se trata en cada caso.