Metodos Experimentales para La Determinacion de Velocidades

Mtodos experimentales para la
determinacin de velocidades
Para explorar la cintica de las reacciones catalticas puede utilizarse
cualquier reactor en el que se conozca el tipo de contacto.
Como en estas reacciones hay solamente una fase fluida, pueden
calcularse las velocidades sin ningn problema.
La nica precaucin es de asegurarnos que la ecuacin utilizada sea
dimensionalmente correcta.
La estrategia experimental cuando se estudia la cintica cataltica
implica a medir el grado de conversin del gas que pasa con flujo
constante.
Se puede utilizar cualquier patrn de flujo, este siempre se debe conocer
porque sino no se podra deducir la cintica.
A continuacin se estudiarn los siguientes dispositivos experimentales:
Reactor diferencial
Reactor Integral (flujo pistn)
Reactor de tanque agitado
Reactor Intermitente para gas y slido
Reactor diferencial
Un reactor es diferencial cuando se decide considerar que la

velocidad es constante en todos los puntos del reactor.
Debido a que las velocidades de reaccin solo dependen de la
concentracin. Esta condicin solo se cumplira cuando las
conversiones son pequeas o los reactores son pequeos y poco
profundos.
Un reactor grande puede comportarse como diferencial si las
reacciones son lentas, o para cinticas de orden cero donde el
cambio de composicin puede ser grande.
Para cada experimento de reactor diferencial, la ecuacin de diseo de
flujo pistn se convierte en:
Reactor integral
Se tiene un reactor integral cuando la variacin de velocidad de reaccin

dentro del reactor es muy grande. Estas variaciones se podran explicar
bajo un mtodo de anlisis.
Debido a que las velocidades dependen de la concentracin, se entiende
que existan tales variaciones grandes de la velocidad cuando la
composicin del fluido reactivo cambia significativamente al pasar por el
reactor.
Para la bsqueda de una expresin cintica se podra seguir uno de los dos
procedimientos a continuacin.
a) Anlisis Integral
En este caso se establece un mecanismo especifico con su correspondiente
ecuacin cintica, y se comprueba por integracin de la ecuacin bsica de
diseo, de forma similar a la siguiente ecuacin:
b) Anlisis Diferencial
El anlisis integral es un proceso rpido y directo, pero solo sirve para
expresiones sencillas de la velocidad , para expresiones mas complejas es
necesario utilizar otro mtodo el cual es desarrollado por un anlisis
diferencial, de forma similar a la siguiente expresin.
Reactor de Mezcla Completa
La composicin del fluido ha de ser uniforme en todos los puntos

del reactor, aunque a primera vista pueda parecer difcil alcanzar
esta situacin ideal en sistemas gas-solido.
La ecuacin de diseo:
Cada experiencia da directamente el valor de la velocidad

correspondiente a la composicin de salida del fluido.
Reactor con recirculacin
Del mismo modo que en el anlisis integral de un reactor integral,

hemos de elegir la ecuacin cintica a ensayar.
Luego se representa el primer miembro de esta ecuacin frente al

segundo y se comprueba si la representacin es lineal.
Cuando la relacin de recirculacin es grande se aproxima al de
flujo en mezcla completa.
Reactor discontinuo
En este sistema se mide la variacin de la composicin con el

tiempo y se interpretan los resultados por medio de la ecuacin:
El procedimiento es anlogo al utilizado en reactores discontinuos

homogneos.
Para estar seguros de que los resultados son correctos ha de
mantenerse uniforme la composicin del fluido en todo el sistema
y en cualquier instante, lo que requiere que sea pequea la
conversin por paso a travs el catalizador.
Comparacin entre los reactores

experimentales
1. En el reactor integral puede haber variaciones significativas de la

temperatura de unos puntos a otros, especialmente en sistemas gassolido. Esto puede originar que los datos cinticos determinados en
este reactor resulten completamente intiles para el calculo de las
expresiones cinticas, en este caso es mejor el reactor de tipo cesta.
2. El reactor integral se utiliza en la bsqueda de modelos para
operaciones con unidades de lechos de rellenos grandes,
particularmente para sistemas en los que la alimentacin y los
productos constan de varias sustancias.
3. Como los reactores diferencial y mezcla completa dan directamente
la velocidad, son mas tiles para sistemas reaccionantes complejos.
4. En reactores diferenciales requieren medidas mas exactas de las
composiciones que en los otros tipos de reactores, debido a las
pequeas conversiones.
Comparacin entre los reactores

experimentales
5. El reactor con recirculacin empleando un valor de R pequeo

comparte muchas de las desventajas del reactor integral, pero
cuando la recirculacin es grande acta como un reactor de mezcla
completa y comparte sus ventajas.
6. Para explorar los factores fsicos de transporte de materia y
transmisin de calor, el reactor integral es mas adecuado para
encontrar modelos correspondientes a los reactores grandes de
lecho fijo.
7. El reactor discontinuo, lo mismo que el reactor integral, da efectos
acumulativos, es til para seguir el transcurso de reacciones
mltiples.
8. El reactor de mezcla completa es probablemente el dispositivo mas
atractivo para el estudio de la cintica de reacciones catalizadas
por solidos, debido a la facilidad de interpretacin de resultados.

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Un reactor es diferencial cuando se decide considerar que la

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