Curso de 12 horas.

xido reduccin
4 de mayo
5 de mayo

1h
2h

11 de mayo
12 de mayo

1h
2h

18 de mayo
19 de mayo

1h
2h

25 de mayo
26 de mayo

1h
examen parcial

APLICACIONES DE LS REACCIONES
DE XIDO-REDUCCIN
Electrorefinacin

Electrometalurga

Electrlisis
Electroanlisis

Electrosntesis

ELECTROQUIMICA
Biologa
Energa, Pilas y Bateras
Electrodeposicin

Estudios sobre corrosin

2

Equilibrios Redox
OXIDANTE + ne- REDUCTOR
Aceptor de e- + parcula Donador de eOXIDANTE: Especie que acepta electrones.
REDUCTOR: Especie que cede electrones.
Ejemplo:
Ce4+ + e- Ce3+ Par redox: Ce4+/Ce3+
Fe3+ + e- Fe2+ Par redox: Fe3+/Fe2+
Reacciones Redox:
Ce4+ + e- Ce3+
Fe2+ Fe3+ + e-

Semireaccin para el par: Ce4+/Ce3+

Semireaccin para el par: Fe 3+/Fe2+

Ce4+ + Fe2+ Ce3+ + Fe3+

Reaccin Redox

Oxidante Reductor Reductor Oxidante

par Ce4+/Ce3+

par Fe /Fe
3+

2+

La oxidacin corresponde al aumento del grado de oxidacin.

La reduccin corresponde a la disminucin del grado de oxidacin.

El Ce4+ (oxidante del par Ce4+/Ce3+) oxida al Fe2+ (reductor del par Fe3+/Fe2+),
produciendo Fe3+.

El Fe2+ Reduce al Ce4+ produciendo Ce3+.

Para que la reaccin se lleve acabo de manera significativa (reaccin desplazada hacia
la derecha) se necesita que:

Ce4+ sea un oxidante (aceptor de electrones) ms fuerte que Fe 3+.

Fe2+ sea un reductor (donador de electrones) ms fuerte que Ce 3+.

K 1.
La reaccin se verifica experimentalmente. El Ce 4+ se reduce a a Ce3+ oxidando al Fe2+
a Fe3+.
4

REACCIONES REDOX
1. REACCIONES QUIMICAS
Si mezclamos soluciones de Ce4+ y Fe2+, el Fe2+ cede directamente
un electron al Ce4+ produciendo Fe3+ y Ce3+.

Ce

4+

Fe

2+

Ce3+
Fe3+

Ce4+ + Fe2+ Fe3+ + Ce3+.

5

EQUILIBRIO DE XIDO-REDUCCIN
Ox + ne- Red
1.- Reduccin del oxidante Ox
2.- Oxidacin del reductor Red
ne-.- Nmero de electrones intercambiados
REACCIONES DE XIDO-REDUCCIN
a) Qumica: Ox1 + ne- Red1
Red2 ne- Ox2
Ox1 + Red2 Red1 + Ox2
b) Electroqumico:
Oxidacin: Red ne- (capturados) Ox
Reduccin: Ox + ne- (donados) Red

nodo
Ctodo

BALANCEO DE ECUACIONES
EJEMPLO: aadir H+, OH- o H2O si necesario:
MnO4- + NO2-

Mn2+ + NO3-

1) Separar medias reacciones

MnO4- Mn2+
2) Balance materia
MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O
3) Balance de carga

BALANCEO REACCIONES
PARA LA OTRA MEDIA REACCIN
4) NO2-

NO3-

5) BALANCE MATERIA
NO2- + H2O

NO3- + 2H+

6) BALANCE DE CARGA
NO2- + H2O

NO3- + 2H+ + 2e-

7) SE SUMAN LAS REACCIONES PARA ELIMINAR e8

(MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O) 2

(NO2- + H2O

NO3- + 2H+ + 2e-) 5

_______________________________________________________

2MnO4- + 16H+ + 5NO2- + 5H2O + 10e- 2Mn2+ + 8H2O +

5NO3- + 10H+ + 10e-

REACCIN SIMPLIFICADA
2MnO4- + 6H+ + 5NO2- 2Mn2+ + 3H2O + 5NO39

EJERCICIOS
1.- H2O2 + Ce 4+

O2(g) + Ce 3+

2.- HNO2 + MnO4-

NO3- + Mn+2

3.- MnO4- + H2SO3

Mn 2+ + SO4 2-

4.- NO3- + Cu(s)

NO2 (g) + Cu +2
TAREA SKOOG WEST ED. 7, PAG 435 EJ. 16.9

Algunos Potenciales Normales de sistemas Sencillos en Disoluciones Acuosas V/S ENH

Cr3+ + e- Cr2+

E= -0.41V

V3+ + e- V2+

E= -0.26V

2H+ + 2e- H2

E= 0.0V

Cu2+ + e- Cu+

E= 0.15V

Fe(CN)63- + e- Fe(CN)64-

E= 0.36V

Fe3+ + e- Fe2+

E= 0.77V

Cl2 + 2e- 2Cl-

E= 1.41V

Ce4+ + e- Ce3+

E= 1.7V

Co3+ + e- Co2+

E= 1.8V

Ag2+ + e- Ag+

E= 2.0V

F2 + 2e- 2F-

E= 2.87V

11

ESCALA DE FUERZA OXIDANTE Y REDUCTORA

E (V) vs ENH
OXIDANTES

Fuerza Oxidante
Fuerza Aceptora

F2

F-

Ag2+
Co3+
Ce4+
Cl2
Fe3+
H+
V3+
Cr3+

Ag+
Co2+
Ce3+
ClFe2+
H2
V2+
Cr2+

Na+

Na

*La Escala est limitada por el Disolvente.

REDUCTORES

Fuerza Reductora
Fuerza Donadora

12

Para que el equilibrio se desplace hacia la derecha se requiere que K 1

Si: Ox1 + Red2 Ox2 + Red1
EOx1/Red1 EOx2/Red2
La representacin grfica
de esta condicin se
denomina
la
regla
nomotcnica de la S.
Cada par redox tiene un
potencial
normal
(E)
caracterstico, que nos indica si
una reaccin de xido-reduccin
puede
o
no
producirse
espontneamente

Ox1

Red1

E1

Ox2

Red2

E2

13

PREDICIENDO LA ESPONTANEIDAD DE UNA REACCION

Qu reaccin espontnea podra ocurrir si Cl 2 y Br2 son aadidos a una solucin
que contiene Cl- y Br-?
Cl2 + 2e- 2ClBr2 + 2e- 2Br-

E=1.36 V
E=1.07 V

Esto significa que Cl2 se reduce a Cl- y los Br- se oxidan a Br2:
Cl2 + 2e- 2ClBr- Br2 + 2ePor lo que la reaccin espontanea es:
Cl2 + 2Br- Br2 + 2ClECell= 1.36 (-1.07) = 2.43 V
14

Determinar si las reacciones son espontneas, y si no escribirlas para que lo sean:

a) Cu(s) + 2H+(aq) Cu2+(aq) + H2(g)
b) Cu(s) + 2NO3-(aq) + 8H+(aq) Cu2+(aq) + 2NO(g) + 4H2O
Cu(s) Cu2+(aq) + 2e2H+(aq) + 2e- H2(g)
ECell = EH - ECu = 0 0.34 V = -0.34 V
No es espontnea la reaccin debe ser:
a)

2+

H2(g) + Cu2+(aq) Cu(s) + 2H+(aq)

Cu(s) Cu2+(aq) + 2eNO3-(aq) + 4H+(aq) + 3e- NO(g) + 2H2O
ECell= ENO - ECu = 0.96 V 0.34 V = 0.62 V
La reaccin es espontnea
b)

2+

15

EJERCICIOS
REACCIONES ESPONTANEAS?

1) Cu(s) + 2H+(aq) H2(g) + Cu+2

2) Cu(s) + 2NO3-(aq) + 8H+(aq) Cu2+(aq) + 2NO(g) + 4H2O
3) 2Br-(aq) + Cl2(g) + 2H2O Br2(g) + 2HOCl(aq) + 2H+(aq)
4) 3Zn(s) + 2Cr3+(aq) 3Zn2+(aq) + 2Cr(s)

16

Establecer las reacciones que ocurren:

1).- KMnO4, H2SO4 y nitrato frrico
2) KMnO4, H2SO4 y sulfato ferroso
3) Sulfato de cobre y granalla de zinc
4) Hg2Cl2 y una laminilla de cobre
5) AgNO3 y un alambre de cobre

17

REACCIONES ELECTROQUIMICAS
La transferencia de electrones se lleva a cabo a traves de
conductores que unen elctricamente ambas soluciones.
V = E2-E1
E2

E1
e-

Puente Salino

e-

Ctodo

nodo

Ce4+ Ce3+
Reduccin

Fe2+ Fe3+
Oxidacin
CROA

18

Cmo Fluye la Corriente a Traves de la Solucin?

Ejemplo: Electrlisis del Cloruro de Cobre
CuCl2 + Corriente elctrica Cu + Cl2
La reaccin qumica que ocurre cuando fluye una corriente elctrica a traves de un
electrolito se llama Electrlisis.
eANODO
2Cl- CL2 + 2eOXIDACION

e-

eCATODO
Cu2+ 2e- Cu
REDUCCION

ELECTROQUIMICA: El rea de la ciencia que estudia los cambios qumicos

causados por un flujo de electrones.
ANODO: Electrodo donde ocurren las oxidaciones.
19
CATODO: Electrodo donde ocurren las reducciones.

CLCULO DE POTENCIALES ESTNDAR

Voltimtro

ECel = 0.34

(+)

(-)

Cu
1.0M Cu2+

1.0M H+

Cu2+(aq) + H2(g) Cu(s) + 2H+(aq)

ECel = ECu - EH
= Potencial de reduccin de la sustancia reducida - Potencial de reduccin de la sustancia oxidada
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) Ctodo
H2(g) 2H+(aq) + 2e- nodo
20
2+

REPRESENTACIN DE UNA CELDA Y FUERZA ELECTROMOTRIZ

Zn -

+ Cd
Zn2+

Cd2+

Medicin del voltmetro: 0.359 V

Proceso Andico: Zn2+ + 2e- Zn
Proceso Catdico: Cd2+ Cd + 2eReaccin total: Zn + Cd2+ Cd + Zn2+
Representacin
-
+
Zn/Zn2+||Cd2+/Cd
Anodo Catodo

21

DESCRIPCION DE CELDAS GALVNICAS

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)
Puente Salino

(-)

Zn2+
Anodo

Cu2+

Mov. De Cationes
Mov. De Aniones

Las reacciones de Media celda son:

Anodo: Zn Zn2+ + 2e- (Oxidacin)
Catodo: Cu2+ + 2e- Cu (Reduccin)
Solucin de anolito: Zn(NO3)2 ZnSO4
Solucin de catolito: Cu(NO3)2 CuSO4
Ejemplo: Mg(s) + Fe2+(aq) Mg2+(aq) + Fe(s)

(+)

Catodo

22

CONVENCION DE SIGNOS F Y E
REACCION
EPONTANEA
NO ESPONTANEA
EQUILIBRIO

F
+
0

E
+
0

Ejemplo:
Cd + Zn2+ Zn + Cd2+
= -0.359 V
No espontanea

23

PILAS ELECTROQUMICAS
PILA O CELDA GALVANICA O VOLTAICA: Es cuando
acta como una fuente de energa elctrica.

PILA ELECTROLITICA: Cuando est conectada a una

fuente esterna de corriente elctrica que proporcina la
energa necesaria para que se lleven acabo las reacciones
qumicas dentro de la celda.

24

CELDA GALVNICA Y ELECTROLTICA

e-

e-

e-

eZn/Zn2+||Cu2+/Cu

Anodo

Zn Zn2+ + e-

Celda Galvnica

Cu7Cu2+||H2SO4/Pt

Catodo
Cu + 2e Cu
2+

Catodo

Cu2+ + 2e- Cu

Anodo
H2O O2 + 2H+ + 2e-

Celda Electroltica
25

Cual puede ser la reaccin de la celda galvnica y su potencial usando las

siguientes medias reacciones.
Al3+(aq) + 3e- Al(s)

EAl = -1.66 V
3+

Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) ECu2+ = 0.34 V

Quin Funcionaria como Anodo?
Al+3
-1.66
2[Al(s) Al3+(aq) + 3e-]

Al
Oxidacin

3[Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)]

Reduccin

Cu+2
0.34
Cu

3Cu2+(aq) + 2Al(s) 3Cu(s) + 2Al3+(aq)

ECell = ECu - EAl
ECell = (0.34 V) (-1.66 V) = 2.0 V
2+

3+

26

CELDAS GALVNICAS
BATERIA DE PLOMO
PbO2(s) + 4H+(aq) SO42-(aq) + 2e- PbSO4(s) + 2H2O
Pb(s) + SO42-(aq) PbSO4(s) + 2e- Anodo
ECell = 2.0 V

Catodo

Reaccin total:
PbO2(s) + Pb(s) + 4H+(aq) + 2SO42-(aq) 2PbSO4(s) + 2H2O
NaSO4
Recarga:
*
2PbSO4(s) + 2H2O PbO2(s) + Pb(s) + 4H+(aq) + 2SO42-(aq)
*Electrlisis

27

POTENCIAL DE CELDA Y POTENCIAL DE REDUCCION

El potencial que atraviesan los electrodos de una celda galvnica puede ser atribuido
a la diferencia en la tendencia de reduccin de las reacciones de media celda.
Fuerza electromotriz (FEM)
Potencial de celda (1 V = 1 J/C)
Potencial estndar de celda (ECell)
ECell = (Potencial de reduccin estndar de la sustancia reducida) (Potencial de
reduccin estndar de la sustancia oxidada)

28

SISTEMAS DE REFERENCIA
ELECTRODO NORMAL DE HIDRGENO:
Electrodo de Platino
Electrolito: HCl 1M
En presencia de H2 1atm
2H+ + 2e- H2
0
EH /H = EH /H + 0.06/2 Log aH /aH
EH /H = EH /H = 0.0 V
+
+

2
2

+
+

H2

Pt
[H+] = 1M
E.N.H
29

POTENCIAL REDOX

Pt

Pt

Fe2+

H2

H+

Fe3+
Eeq = EFe

3+

/Fe2+

+ 0.059 Log [Fe3+]/[Fe2+] vs Referencia

SISTEMA DE REFERENCIA
H+ + e- H2
E = EH /H + 0.059 Log [H+]/PH2
PH2 = 1atm, [H+] = 1
EH /H = 0 Por convencin.
+

30

DETERMINACION DEL POTENCIAL NORMAL DE UN PAR REDOX

V = EOx/Red EH /H
= EOx/Red EH /H
= EOx/Red
+

EOx/Red = EOx/Red

H2

EH /H = EH /H = 0.0
+

Ox Red
[OX] = [Red] = 1
E.N.H
EOx/Red = Potencial Normal del par Ox/Red
Ox + ne- Red
A mayor EOx/Red, mayor es la fuerza aceptora del oxidante
E = E + 0.06/n Log [Ox]/[Red]

31

PREDICIENDO LA REACCION DE CELDA Y EL POTENCIAL DE CELDA

Una celda fue construida usando electrodos de plomo y dixido de plomo (PbO2)
con H2SO4 como electrolito soporte. Las reacciones de media celda son:
PbO2(s) + 4H+(aq) + SO42-(aq) + 2e- PbSO4(s) + 2H2O EPbO = 1.69 V
2

PbSO4(s) + 2e- Pb(s) + SO42-(aq) E = -0.36 V

Cul es la reaccin y el potencial de celda?
PbO2(s) + 4H+(aq) + SO42-(aq) + 2e- PbSO4(s) + 2H2O
Pb(s) + SO42-(aq) PbSO4(s) + 2e-

(Reduccin)

(Oxidacin)

ECell = EPbO EPbSO

2

PbO2(s) + 4H+(aq) + 2SO42-(aq) + Pb(s) 2PbSO4(s) + 2H2O (Reaccin de Celda)

ECell = (1.69 V) (-0.36 V) = 2.05 V

32

CALCULO DE POTENCIALES DE MEDIA CELDA

El potencial de una celda galvnica Ag-Cu tiene un valor de 0.46 V.
2Ag+(aq) + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+(aq)
Si la reaccin de Cu2+ ECu /Cu = 0.34 V
Cul es EAg /Ag?
ECel = EAg /Ag - ECu /Cu
0.46 V = EAg /Ag - 0.34 V
EAg /Ag = 0.8 V.
2+

2+

Ejemplo: Al3+(aq) + 3e- Al(s) EAl = -1.66 V

Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) ECu = 0.34 V
Quin funge como nodo?
Cul es el potencial de la celda?
3[Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) Reduccin
2Al(s) Al3+(aq) + 3e- Oxidacin
3+

2+

3Cu2+(aq) + 2Al(s) 3Cu(s) + 2Al3+(aq) Reaccin de celda

ECel = ECu - EAl = (0.34 V) (-1.66 V) = 2.0 V
2+

3+

33

Se introducen barras de plomo en cada una de

las disoluciones siguientes: nitrato de plata,
plata
sulfato de cobre (II), sulfato ferroso y cloruro
magnsico.
magnsico
a) En cul de ellas es de esperar que se forme un
recubrimiento metlico sobre la barra de plomo?
b) Cul de los metales plata, cinc o magnesio podra
recubrirse de plomo al sumergirlo en una disolucin de
nitrato de plomo (II)?
c) Qu ocurrir si una disolucin de sulfato de
cobre(II) se guarda en un recipiente de hierro?
d) Y si una disolucin de sulfato de hierro(II) se
guarda en un recipiente de cobre?
e) Puede agitarse una disolucin de nitrato de
34
cobalto (II) con un agitador de Sn?

Electrlsis de Na2SO4 en H2O

1.- En un electrodo se produce H2 gaseoso y la disolucin

se vuelve bsica en torno del electrodo.
2.- En el otro elecrodo se forma O2 gaseoso y la disolucin
se vuelve cida en torno de ese electrodo.
Escribir las reacciones y dibujar la celda de electrlisis,
es una celda galvnica o electroltica ?

35

Ejemplo:
2Ag+(aq) + Cu(s) 2Ag(s) + Cu2+(aq)
Ag+(aq) + e- Ag(s)
E = 0.8 V
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) E = 0.34 V
ECell = EAg - ECu = (0.8 V) (0.34) = 0.46 V
+

2+

Ejemplo:
Al3+(aq) + 3e- Al(s) EAl = -1.66 V
Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) ECu = 0.34 V
Quin funge como nodo?
Cul es el potencial de la celda?
3[Cu2+(aq) + 2e- Cu(s) Reduccin
2Al(s) Al3+(aq) + 3e- Oxidacin
3+

2+

3Cu2+(aq) + 2Al(s) 3Cu(s) + 2Al3+(aq) Reaccin de celda

ECel = ECu - EAl = (0.34 V) (-1.66 V) = 2.0 V
2+

3+

36

EJEMPLOS
Cul es la reaccin general y el potencial de celda de las siguientes reacciones de
simi-celda?
1.- a) NiO2(s) + 2H2O + 2e- Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq)
b) Fe(OH)2(s) + 2e- Fe(s) + 2OH-(aq)
2.- a) Cr3+(aq) + 3e- Cr(s)

E = 0.49 V

E = -0.88 V

E = -0.77 V

b) Mn04-(aq) + 8H+(aq) + 5e- Mn2+(aq) + 4H2O

E = 1.49 V

37

EJERCICIO
Los marcapasos cardiacos suelen funcionar con bateras de
botn de litio y cromato de plata.
La reaccin global es
2Li(s) Ag2CrO4 (s) Li2CrO4(s) + 2Ag (s)
El litio metlico es el reactivo en uno de los electrodos de la
batera. se trata del ctodo o del nodo?
Selecciones las dos medias reacciones de las tablas de
potenciales que ms se aproximen a las reacciones que se llevan
a cabo en la batera.
Que potencial generara una celda voltaica basada en estas dos
38
medias reacciones?

a) EJERCICIOS
b) Describa el proceso de electrodeposicin,
c) b) Dibuje y seale las partes de un aparato que un joyero
necesita para electrodepositar plata en artculos de joyera.
d) c) Un joyero compra plata de alta pureza para usarlo como
nodo en una operacin de electrodeposicin, hizo una
compra razonable? Por qu?

39

3.- Cuatro metales A, B, C y D presentan las siguientes propiedades:

a) Slo A y C reaccionan con cido clorhdrico 1.0 M para dar
H2(g).
b) Cuando se agrega C a soluciones de los iones de los otros metales
se forman B, D y A metlicos.
c) El metal D reduce a los iones Bn+ para dar B y Dn+.
Basndose en esta informacin, ordene los cuatro metales de menor
a mayor capacidad para actuar como agentes reductores. Desglose
de manera detallada la resolucin del problema.

40

EJERCICIOS
El cobre se disuelve en cido ntrico concentrado con
desprendimiento de NO (g), el cual se oxida enseguida a NO2(g) en
el aire.
En cambio, el cobre no se disuelve en cido clorhdrico
concentrado.
Explique estas observaciones con base de los potenciales estndar
de reduccin. Muestre medias reacciones, reaccin total, y clculo
de potenciales de celda.
41

EJERCICIOS
1.- a) Qu halgeno se reduce ms fcilmente, F2, Cl2, Br2, o
I 2?
b) Identifique a los halgenos que sean mejores agentes
oxidantes que el MnO2 (s).
c) Qu ion se oxidar ms fcilmente al halgeno elemental?
F-, Cl-, Br-, I-?
d) Identifique a los iones haluro que se oxidan ms fcilmente
que el H2O(l).
Muestre las reacciones y los valores de potencial de reduccin
para responder los planteamientos.
42

1.- Las magnitudes (pero no los signos) de los potenciales estndar

de reduccin de dos metales X y Y son:
Y2+ + 2e- Y /Eo/ = 0.34 V
X2+ + 2e- X /Eo/ = 0.25 V
Donde la notacin // significa que slo se muestra la magnitud (pero
no el signo) del valor de Eo. Cuando se conectan las semiceldas de
X y Y los electrones fluyen desde X a Y. Cuando X se conecta a un
EEH (electrodo estndar de hidrgeno) los electrones fluyen desde X
hacia el EEH.
los valores de Eo de las reacciones de semicelda son positivos o
negativos?
Cual es el potencial de la celda formada por X y Y?

43

2.- Se estn investigando las propiedades de dos nuevos elementos

metlicos que se encuentran en Plutn, Bz y Yz. Bz reacciona con
HCl acuoso para producir hidrgeno gaseoso y BzCl3. Yz no
reacciona con HCl acuoso. Sin embargo, la frmula del compuesto
que forma con el cloro es YzCl2. Escribe la reaccin balanceada que
podra ocurrir si se construye una celda galvnica con electrodos
de Bz y Yz en soluciones que contienen los iones metlicos.

44

EJERCICIOS
1.- NiO2(s) + 2H2O + 2e- Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq) ENiO = 0.49 V
Fe(OH)2(s) + 2e- Fe(s) + 2OH-(aq) EFe(OH) = -0.88 V
ECell = ?
2

2.- Predecir si las siguientes reacciones son espontneas.

a) Br2(aq) + Cl2(g) + 2H2O 2Br-(aq) + 2HOCl(aq) + 2H+(aq)
b) 3Zn(s) + 2Cr3+(aq) 3Zn2+(aq) + 2Cr(s)
c) SO42-(aq) + 4H+(aq) + 2I-(aq) I2(g) + H2SO3(l) + H2O
d) S2O82- + Ni(OH)2 + 2OH- 2SO42- + NiO2 + 2H2O
NiO2 + 2H2O + 2e- Ni(OH)2 + 2OHS2O82- + 2e- 2SO42-

ENiO = 0.49 V
2

ES O = 2.01 V
2

2-

45

EJERCICIOS
1.- Cul es la reaccin espontnea que ocurrir entre H 2SO3, S2O32-, HOCl y Cl2?
2H2SO3 + 2H+ + 4e- S2O32- + 3H2O EH2SO3 = 0.40 V
2HOCl + 2H+ + 2e- Cl2 + 2H2O EHOCl = 1.63 V
2.- Cul es la reaccin espontnea entre Br 2, I2, Br- y I-?
3.- Cul es la reacin de la celda y E Cell?
BrO3- + 6H+ + 6e- Br- + 3H2O
I2 + 2e- 2I- EI = 0.54 V

EBrO = 1.44 V
3

4.- El aluminio es disuelto siguiendo la reaccin:

2Al(s) + 3Sn2+(aq) 2Al3+(aq) + 3Sn(s)
a) Cules son las reacciones de media celda, es espontnea o no, y E Cell?
46

b) Quin es el ctodo y quien es el nodo?

3.- La pila de combustible aluminio-aire se utiliza como una

batera de reserva en ubicaciones remotas. En esta pila, el aluminio
reacciona con el oxgeno en el aire en solucin bsica. A) Escriba
las medias reacciones de oxidacin y reduccin para esta pila. (b)
Calcule el potencial de pila estndar.
4.- La siguiente reaccin rdox se usa en solucin cida en la
prueba de anlisis del aliento para determinar el nivel de alcohol en
la sangre:
H+(aq) + Cr2O7 2- (aq) + C2H5OH (aq) Cr 3+ (aq) + + C2H4O (aq)
+ H2O (l)
(a) Identifique los elementos que sufren cambios en su estado de
oxidacin e indique sus nmeros de oxidacin inicial y final. (b)
Escriba la media reaccin de oxidacin. (c) Escriba la media
reaccin de reduccin. (d) Combine las medias reacciones para
obtener la ecuacin rdox final.
47

1.- La amalgama dental, una solucin slida de plata y estao en

mercurio, se utiliza para rellenar las cavidades de los dientes. Dos
de las medias reacciones que pueden sufrir son:
3Hg2 2+ (aq) + 4 Ag (s) + 6 e- ----- 2 Ag2Hg3 (s) Eo = +0.85 V
Sn2+ (aq) + 3 Ag (s) + 2e- ------ Ag3Sn (s)
Eo = -0.05 V
Sugiera un motivo por el cual, cuando accidentalmente se muerde
un trozo de o una hoja de aluminio con un diente que tiene una
amalgama de plata, se puede sentir dolor. Escriba una reaccin que
apoye su sugerencia

48

2.- Se obtienen los siguientes elementos del depsito para la

construccin de una pila galvnica: dos vasos de precipitado de
250 ml y un puente salino, un voltmetro con cables, 200 ml de
solucin de CrCl3 (aq) 0.008 M, 200 mL de solucin de CuSO4
(aq) 0.12 M, un trozo de alambre de cobre y una pieza de metal
recubierta de cromo. a) Dibuje la construccin de la pila. b)
Escriba las medias reacciones de reduccin. c) Escriba la reaccin
neta de la pila. d) cul es el potencial esperado de la celda?

49

Se coloca una disolucin 1M de Cu(NO3)2 en un vaso de precipitado

con una tira de cobre metlico. Se pone una disolucin de 1 M de
SnSO4 en un segundo vaso con una tira de Sn metlico. Se conectan
los dos vasos con un puente salino y los dos electrodos metlicos se
conectan a un voltmetro con alambres.
a) cul electrodo acta como nodo y cul como ctodo?
b) cul electrodo gana masa y cual pierde a medida que se efecta
la reaccin?
c) Escriba la ecuacin de la reaccin global de la celda
d) Qu potencial generar la celda?

50

3.- En la tabla de potenciales de reduccin estndar ubique las

semireacciones para la reduccin de los siguientes no metales : F2,
Cl2, Br2, I2 (reduccin a iones haluro); y O2, S, Se (reduccin a H2S
en medio acuoso). Entre los elementos, los iones y los compuestos
que constituyen estas semireacciones,
a) qu elemento es el agente oxidante ms dbil?
b) qu elemento es el agente reductor ms dbil?
c) cules elementos de la lista son capaces de oxidar el H2O a O2?
d) cules elementos de la lista son capaces de oxidar el H2S a S?
e) es capaz el O2 de oxidar I- a I2, en solucin cida?
f) es capaz el S de oxidar I- a I2?

51

Proponer una celda galvnica a

base de metal y aire que
proporcione una mxima energa.
Dibuje el esquema de la celda,
reaccin total, medias celdas y
calcule la energa de celda.

52

LEY DE NERNST
Ox + ne- Red
E = E + RT/nF Log [Ox]/[Red]
A 25C E = E +0.06/n Log [Ox]/[Red]
ECe /Ce = ECe
EFe /Fe = EFe
4+

3+

/Ce3+

3+

4+

2+

3+

/Fe2+

+ 0.06/n Log [Ce4+]/[Ce3+]

+ 0.06/n Log [Fe3+]/[Fe2+]
53

Reaccin General
aA + bB + cC + ne- dD + fF

Ecuacin de Nerst completa

E = Eo + 0.06 Log (A)a (B)b Cc
n
(D)d

54

EFECTO DE LA CONCENTRACIN SOBRE Ecell

Ni2+(aq) + 2e- Ni(s)
Cr3+(aq) + 3e- Cr(s)

ENi = -0.25 V
ECr = -0.74 V
2+

3+

ECell = ?, [Ni2+] = 1x10-4 M, [Cr3+] = 2x10-3 M

3[Ni2+(aq) + 2e- Ni(s)]
2[Cr(s) Cr3+(aq) + 3e-]

Reduccin
Oxidacin

3Ni2+(aq) + 2Cr(s) + 3Ni(s) + 2Cr3+

Rxn Total

ECell = ECell 0.06/6 Log [Cr3+]2/[Ni2+]3

ECell = ENi - ECr = (-0.25 V) (-0.74 V) = 0.49 V
2+

3+

ECell = 0.49 V 0.06/6 Log (2x10-3)2/(1x10-4)3

ECell = 0.42V

55

Problema 17.85 (Brady versin ingls)

A silver wire coated with AgCl is sensitive to the presence of chloride ion because
of the half-cell reaction.
AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl-(aq) EAgCl = 0.22 V
A student, wishing to measure the chloride ion concentration in a number of weater
samples, constructed a galvanic cell using the AgCl electrode as one half-cell and a
copper wire dipping into 1.0 M CuSO4 solution as the other half-cell. In one
analysis, the potential of the cell was measured to be 0.09 V with the copper halfcell serving as the cathode. What was the chloride ion concentration in the water?
AgCl + e- Ag(s) + ClCuSO4 + 2e- Cu + SO42Anodo
(Ag Ag+ + e-)2
Catodo
Cu2+ + 2e- Cu
Rxn Total 2Ag + Cu2+ 2Ag+ + Cu
ECell = 0.34 V 0.22 V = 0.12 V

E = 0.22 V
E = 0.34 V
56

EJERCICIOS
Se construye una semicelda de una celda voltaica o galvnica con
un alambre de plata sumergido en una solucin de AgNO3 de
concentracin desconocida.
La otra semicelda consta de un electrodo de zinc en una solucin
de 1.0 M de Zn(NO3)2.
Se mide un voltaje de 1.48 V para esta celda.
Use esta informacin para calcular la concentracin de Ag+ (ac).
Muestre las medias reacciones, reaccin total, diseo de celda y
el bosquejo completo de la resolucin del problema
57

RELACION ENTRE E y K
EJEMPLO: Supongamos que se tiene la siguiente reaccin:
Ni(s) + 2glicina Ni(glicina)22+ K = 2 = 1.2x1011
Ni2+ + 2e- Ni(s) E = -0.236 V
Partiendo del valor de la constante global de formacin para Ni(glicina)22+ y del
valor de E para el par Ni2+/Ni, obtener el valor de E para la reaccin.
Ni(glicina)22+ Ni + 2glicina
Es necesario relacionar las tres reacciones:
Ni2+ + 2e- Ni(s) E1 = -0.236 V
Ni(s) + 2glicina Ni(glicina)22+ + 2e-

E2 = ?

Ni2+ + 2glicina Ni(glicina)22+ K = 2 = 1.2x1011, E3 = ?

E3 = E1 E2
E3 = 0.06/n Log K = 0.06/2 Log (1.2x1011) = 0.328 V

58

EJERCICIO
Calcule el potencial de la celda cuando (Cr2O7 2-) = 2 M, (H+) =
1 M, (I-)= 1 M, (Cr +3) = 1 x 10-5 M
Cr2O7 2- + 14 H+ + 6I- 2Cr +3 + 3I2 + 7H2O
Q = (Cr +3 )2/ (Cr2O7 2- ) (H+)14 (I- )6 = 5 x 10 -11
Eo = 0.79 V
E = Eo 0.06 log (5 x 10 -11) = 0.89 V

59

60

CALCULANDO LA ENERGIA LIBRE G

E = 0.320 V
G = ?
NiO2 + 2Cl- + 4H+ Cl2 + Ni2+ + 2H2O
Cl- se oxida a Cl2 n = 2
G = -(2 mol e-)(96500 C / 1 mole-)(0.320 J/C)
G = -618 KJ
CALCULANDO LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
ECell = 0.320, n=2
G = -RTLogKc, G = -nFECell
ECell = RT/nF LogK
0.320 V = 0.0592/2 LogKc
LogKc = 2(0.320)/0.0592 = 10.8
Kc = 6X1010
61

4.- Se construye una semicelda de una celda voltaica con un

alambre de hierro sumergido en una solucin de Fe(NO3)2 de
concentracin desconocida. La otra semicelda es un electrodo
estndar de hidrgeno. Se mide un voltaje de 0.43 V para esta
celda. Use esta informacin para calcular la concentracin de Fe +2
(ac).

62

Se construye una semicelda de una celda voltaica o galvnica

con un alambre de plata sumergido en una solucin de AgNO3
de concentracin desconocida. La otra semicelda consta de un
electrodo de zinc en una solucin de 1.0 M de Zn(NO3)2.
Se mide un voltaje de 1.48 V para esta celda.
Use esta informacin para calcular la concentracin de Ag+ (ac).
Muestre las medias reacciones, reaccin total, diseo de celda
y el bosquejo completo de la resolucin del problema

63

PILA DE Zn-Carbn
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e- nodo
2MnO2(s) + 2NH4+(aq) + 2e- Mn2O3(s) + 2NH3(aq) + H2O

Ctodo

(+)

(-)
PILA DE Ni-Cd
Cd(s) + 2OH-(aq) Cd(OH)2(s) + 2e- nodo
NiO2(s) + 2H2O + 2e- Ni(OH)2(s) + 2OH-(aq)
E = 1.4 V

Ctodo
64

CORROSION

Zona Andica
2AL - 6e- 2Al3+

Zona Catdica
6H+ + 6e- 3H2
AL3+

H+

6HCl + 2Al 2AlCl3 + 3H2

65

REDUCCION DE COMPUESTOS ORGANICOS HALOGENADOS

4-Clorofenol: pH = 3.5; en presencia de H2O2; Anodo de Pt; Catodo
de C-PTFF.
Cl

+ 2OH- H20
OH

Cl

OH

HOOC

HOOC

+
OH

HOOC

COOH

Brillas E. Y Roser J. Electrochem. Soc., Vol 145, No 3, Marzo 1998,

p.p. 759-765.
66

PRODUCCION DE CLORO

ANODO

2H+ + 2e- 2H + 2H2

CATODO

2OH- - 2e- 2H2O + 1/2O2

2Cl- - 2e- 2Cl + CL2
67

TRATAMIENTO ELECTROQUIMICO DEL H2S

H2S

I2
S
S-2 + I2 S + 2I-

OH+
H2

2H2O

I
I2

2H2O + 2e- H2 + 2OH2I- I2 + 2e-

68