09 - Equilibrio Quimico

(Universidad del Per.
DECANA DE AMRICA)
FACULTAD DE INGENIERIA INDUSTRIAL
DEPARTAMENTO ACADMICO DE DISENO Y
TECNOLOGIA INDUSTRIAL
TEMA : EQUILIBRIO QUMICO Y CINTICA

QUMICA
EQUILIBRIO QUIMICO
EQUILIBRIO: es un estado en el que no se observan cambios a medida que
transcurre el tiempo. El equilibrio es un estado dinmico.
EJEMPLO:
Cuando una rx quimica ha alcanzado el estado de equilibrio, permanecen
constantes las concentraciones de reactivos y de productos.
H2O(l) H2O(g)
PROCESO REVERSIBLE
EQUILIBRIO QUIMICO: es el equilibrio dinamico que asume la forma de

una reaccion quimica.
aA + bB cC + dD
K = [C]c [D]d
[A]a [B]b
Ley de Accion de masas
propuesta por C. Guldberg y P.
Waage en 1864.
a,b,c y d: coeficientes estequiometricos.

A,B,C y D: sustancias reaccionates.
Relaciona las concentraciones de reactantes

y productos en el equilibrio en terminos de
una cantidad llamada Constante de
equilibrio.
REACCIONES
REVERSIBLES
Sistemas Reversibles:
1.Evaporacin de un Lquido por calentamiento
lquido + calor ---------- vapor
2. Condensacin por enfriamiento
vapor + enfriamiento ------------lquido
EJEMPLO:
2NO2(g)
N2O4(g)
----------- N2O4(g)
----------- 2NO221.2
(g) C
Tanto
la
reaccin
directa
como
la
inversa se llevan a
2NO2(g) ======== N2O4(g) cabo
simultnemente.
MAGNITUD DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO
Depende:
-Naturaleza de la reaccion.
- Temperatura: a T((C) =Cte ---- K varia mucho de una rx a otra.
Si se conoce K ---- entonces se sabe la cantidad de reactantes y productos

que se forman en el equilibrio y por lo tanto el Rendimiento de la reaccion.
3 Casos para analizar si se favorece la formacion de reactantes o de productos:
CASO 1: Si K es muy grande en comparacion con 1.
EJEMPLO:
2O3(g) 3O2(g)
a 2300 C
K = [O 2]3 = 2.54 x1012

[O3] 2
Entonces una mezcla de O2 y O3 en equilibrio a esa temperatura tendra muy poco

O3 en comparacion con el O2. Si [O2] = 0.500 M en el equilibrio.
entonces [O3] = 2.22 x 10-7 M
CASO 2: Si K es muy pequenha en comparacion con 1, sucede lo contrario del

caso 1.
EJEMPLO:
Cl2(g) Cl(g) + Cl(g)
a 25 C
K = [Cl] [Cl] = 1.4 x 10-38

[Cl2]
Entonces una mezcla en el equilibrio a esa temperatura contiene principalmente

moleculas de Cl2 y muy pocos atomos de Cl. Si [Cl2] = 0.76 M
entonces [Cl] = 1.0 x 10-19 M
CASO 3: Si K no es ni my grande ni muy pequenha en comparacion con 1,
las cantidades de reactantes y productos en el equilibrio seran del mismo orden
de magnitud.
EJEMPLO:
CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g) a 830 C
K = [H2] [CO2] = 5.10

[CO] [H2O]
Si [CO] = 0.20 M, [H2O] = 0.400 M y [H2] = 0.300 M en el equilibrio,

entonces [CO2] = 1.36 M
FORMAS DE EXPRESAR LAS CONSTANTES DE

EQUILIBRIO
Las concentraciones de reactantes y productos se pueden expresar en varios
tipos de unidades y las especies que intervienen no siempre estan en la misma
fase, puede haber mas de un modo de expresar la constante de equilibrio para la
misma reaccion.
1. EQUILIBRIOS HOMOGENEOS
Se aplica a reacciones en las que todas las especies reaccionantes
estan en la misma fase.
N2O4(g) 2NO2(g)
Kc = [NO2]2
a 25 C
Concentraciones:
en moles/litro
Fase Gaseosa: las concentraciones de reactantes y productos se pueden

expresar en terminos de sus presiones parciales.
Kp = P2 NO
P NO
NO2
P N O en atm.
[N2O4]
2
Kc y Kp no son iguales.
aA(g) bB(g)
Entonces,
Kc = [B]b
[A]a
Kp = P b B
Pa A
Asumiendo: Comportamiento de Gas ideal y V volumen del recipiente en litros:

PA = n A R T
P B = nB R T
V
V
Kp =
Kp =
nB
V
nA
V
(R T) b-a
Unidades de (nA/V) y (nB/V): mol/L
[B]b (RT) n
[A]a
Kp = Kc (RT)
n = b-a
= moles de productos gaseosos moles de reactantes gaseosos.
En general, Kp Kc, excepto en el caso especial en el que n = 0.

EJEMPLO: Ionizacion del acido acetico en agua.
CH3COOH(ac) + H2O(l) CH3COO-(ac) + H3O+(ac)
Kc = [CH3COO-] [H3O+]
[CH3COOH] [H2O]
Kc = Kc [H2O]
Sin embargo, cuando la concentracion de acido es baja ( 1 M) y/o la constante

de equilibrio es pequenha ( 1), como en este caso, la cantidad de agua que
consume este proceso es despreciable en comparacion con la cantidad total de
agua presente. Asi que [H2O] se considera como constante.
Kc = [CH3COO-] [H+]
[CH3COOH]
EJEMPLOS:
1.HF(ac) + H2O(l) H3O+(ac) + F-(ac)
2.La constante de equilibrio (Kc) para la reaccion: N2O4(g) ----------- 2NO2(g) es
4.63 x 10-3 a 25 C. Cual es el valor de Kp a esta temperatura?
2. EQUILIBRIOS HETEROGENEOS
Se aplica a una reaccion reversible en la que intervienen reactantes y
productos en fases diferentes.
EJEMPLO:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
Se puede esperar que: Kc = [CaO] [CO2]
[CaCO3]
Dado que tanto el CaCO3 y el CaO son solidos puros, sus concentraciones
no cambian a medida que avanza la reaccion. Esto se debe a que la
concentracion molar de un solido puro o un liquido puro, es una constante a
una temperatura dada; no depende de la cantidad de sustancia
presente.
Entonces,
[CaCO3] Kc = [CO2]
[CaO]
Simplificando:
[CaCO3] Kc = Kc = [CO2]
[CaO]
o Kp = P CO
3. EQUILIBRIOS MULTIPLES
Se aplica cuando las moleculas del producto en un sistema en equilibrio
intervienen en un segundo proceso de equilibrio.
A+B C+D
C+D E+F
Los productos C y D, que se forman en la primera reaccion, reaccionan a su vez
para formar los productos E y F.
Kc = [C] [D]
[A] [B]
Reaccion total:
Kc = [E] [F]
[C] [D]
A+B C+D
C+D E+F
A+ B E + F
Kc
Kc
Kc
Kc = [E] [F]
[A] [B]
Si una reaccion se puede expresar como la suma de 2 o mas

reacciones, la constante de equilibrio de la reaccion total es igual al
producto de las constantes de equilibrio de las reacciones individuales.
Kc = Kc Kc
RESUMEN DE LAS REGLAS PARA FORMULAR LAS

EXPRESIONES DE LAS CONSTANTES DE EQUILIBRIO
Las concentraciones de las sustancias reaccionantes en fase condensada se
expresan en mol/L y en fase gaseosa, la concentracion se puede expresar en
mol/L o en atm. Kc se relaciona con Kp mediante una relacion.
La concentracion de solidos y liquidos puros, en equilibrios heterogeneos, y
de disolventes en equilibrios homogeneos, no aparecen en las ecuaciones de
la constante de equilibrio.
La constante de euqilibrio (Kc o Kp) se maneja como cantidad adimensional.
Al citar un valor para la constante de equilibrio, se debe especificar la
ecuacion balanceada y la temperatura a la que se llevo a cabo.
Si se puede expresar una reaccion como la suma de 2 o mas reacciones, la
constante de equilibrio de la reaccion total esta dada por el producto de las
constantes de equilibrio de las reacciones individuales.
RELACION ENTRE CINETICA QUIMICA Y

EQUILIBRIO QUIMICO
A + 2B ==== AB2
Velocidad Directa: velocidadf = Kf [A] [B]2
Kf y Kr: constantes de
velocidad para la direccion
directa e inversa.
Velocidad Indirecta: velocidadr = Kr [AB2]

En equilibrio, cuando ya no se preesentan cambios, las 2 velocidades deberan
igualarse.
Velocidadf = velocidadr
Kf [A] [B] 2 = Kr [AB2]
Kf = Kc = [AB2]
Kr
[A] [B] 2
VELOCIDAD DE REACCION
Toda REACCION tiene una VELOCIDAD a la que se lleva a cabo.
CINETICA QUIMICA:
Estudio de las velocidades de reaccion y de mecanismos de
reaccion.
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE REACCION:
1.Concentracion de las especies reaccionantes: Se expresan en
Molaridad aunque no siempre. Tambien se observan o analizan otras
propiedades que indirectamente indican el cambio de las
concentraciones de reactantes o productos: Medicion de volumenes o
cambios de presion para gases, determinacion de densidades,
viscosidades y otras propiedades segun el sistema.
Rx complejas: la ley de velocidad
= Concentracion
debe
determinarse
Tiempo total
experimentalmente.
a, b: ordenes parciales de rx respecto
a c/ reactante. Para Rx sencillas son los
Ley de la Velocidad de Reaccion:
coeficientes
estequiometricos de los
b
VRx [reactante1]a [reactante
2]
Vrx
VRx = K[React1] a [React2]b
reactantes en la ecuac. Quimica.

K: constante de velocidad de rx o
velocidad especifica n = a + b + .
n : orden total de la reaccion
2. Temperatura: experimentalmente cuand se eleva la temperatura d

eun sistema de reaccion, aumenta la velocidad, debido a que se deben
producir choques entre las moleculas, las cuales seran mas frecuentes
a altas temperaturas debido al aumento en la energia cinetica de
traslacion.
3. Naturales de los Reactantes: De acuerdo al numero de fases:
a. Homogeneas: cuando todas las sustancias se encuentran en
una fase.
b. Heterogeneas: cuando hay mas de una fase presente. La
naturaleza fisica de
los reactantes es importante, ya que la reaccion se efetua en la
interfase,
4. Catalizadores: sustancias que modifican
cuando las sustancias estan mas finamente divididas la velocidad
la VRx sin tomar parte en la misma.
aumntara.
Los catalizadores pueden modificar la
Ademas el estado de agregacion (solido, liquido, gas) determina
velocidad en 2 formas:
tambien la
a. Aumentado la velocidad de reaccion
velocidad de una reaccion.
b. Disminuyendo las velocidades de
reaccion.
Tipos de Catalisis:
a. Catalisis Homogenea: si el catalizador
se encuentra en la misma fase.
b. Catalisis Heterogenea: si el catalizador
EQUILIBRIO QUIMICO
EQUILIBRIO QUIMICO: es un sistema dinamico en el que se efectuan
2 o mas reacciones quimicas opuestas al mismo tiempo y a la misma
velocidad.
EQUILIBRIO QUIMICO: VRx directa = VRx

inversa
EJEMPLO:
a. Una solucion saturada de sal es un estado de equilibrio:
NaCl (s) ==== Na+(aq) + Cl-(aq)
b. Ionizacion de electrolitos debiles:
CH3COOH (aq) + H2O(l) ====== H3O+ + CH3COO-(aq)
En cualquier sistema en equilibrio ACIDO-BASE, la posicion del
equilibrio es hacia el acido y base conjugado mas debil.
CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES DE

EQUILIBRIO
Si se conoce la constante de equilibrio para una reaccion determinada, se
pueden calcular las concentraciones en la mezcla en equilibrio si se saben
las concentraciones iniciales.
A
Inicial:
Cambio:
Equilibrio:
0.850 M
-x M
(0.850 x) M
Kc = [B]
[A]
24.0 =
B
0M
+xM
x
x
(0.850 x)
x = 0.816 M
FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO
PRINCIPIO DE LE CHATELIER
Comportamiento de los sistemas en equilibrio: si se aplica un
activante a un sistema en equilibrio, el sistema respondera de tal
modo que se contrarreste la activacion y se restaure el equilibrio bajo
un nuevo conjunto de condiciones
EFECTO DE LAS CONDICIONES VARIABLES SOBRE LAS
REACCIONES QUIMICAS
1. EFECTO DE LA CONCENTRACION SOBRE LA VRX Y
Un aumento
en la concentracion de los reactivos suministra mas
EQUILIBRIO
QUIMICO
especies individuales reaccionantes en los choques y ocasiona un
aumento en la velocidad de reaccion.
A + B ==== C + D
Cuando se aumenta la concentracin de B:
a.La velocidad de la reaccion hacia la derecha aumenta. Esta
velocidad es proporcional a la concentracion de A por la concentracion
de B.
b.La velocidad hacia la derecha se hace mayor que la velocidad hacia
la izquierda.
c.Los reactivos A y B se consumen mas rapidamente de lo que se
producen; C y D se producen mas rapidamente de lo que se
consumen.
d.Despues de cierto tiempo, las velocidades hacia la derecha y hacia
Conclusion: el equilibrio se ha desplazado hacia la derecha.

EJEMPLO:
Efecto del cambio de concentraciones en la mezcla en equilibrio que
es el agua de cloro. La ecuacion el equilibrio:
Cl2(aq) + 2H2O ==== HOCl(aq) + H3O+(aq) + Cl-(aq)
Concentracion
Reactiv
o
Aumen Disminucio
to
n
Desplazamiento del
equilibrio
Cl2
--X
Izquierda
X
--Derecha
H2O
X
--Izquierda
HOCl
--X
Derecha
H3O+
X
--Izquierda
ClEJEMPLO1:
El ion cromato (CrO42-) existe en solucion aucuosa en equilibrio con el ion
dicromato (Cr2O7)2- y en medio acido. Cual es el efecto sobre el equilibrio.
agregar HCl tambien aumentar la concentracion cromato.
2. EFECTO DE LA PRESION SOBRE LA VRX Y EQUILIBRIO

QUIMICO
-Cuando uno o mas de los reactivos o productos es gas, los
cambios de presion afectan mucho la velocidad de la reaccion.
- El efecto de aumentar la presion de los gases que reaccionan
equivale al aumentar sus concentraciones.
En la reaccion:
> 825
CaCO3(s)
C =======CaO(s) + CO 2(g)
Cuando se aumenta la presion del sistema agregando CO2 o

disminuyendo el volumen, se acelera la reaccion inversa y se hace
que el equilibrio se desplace hacia la izquierda.
La mayor presion da el mismo efecto que el originado al aumentar
la concentracion de CO2, la unica sustancia gaseosa.
En un sistema compuesto enteramente por gases, un aumento de
la presion originara que la reaccion y el equilibrio se desplazen
hacia el lado que contiene el menor volumen o el menor numero de
moles.
EJEMPLO:
Que efecto tendra un aumento en la presion sobre la posicion del equilibrio
en: SO2(g) + O2(g) ==== 2SO3(g)
EJEMPLO1:
Fe y
Proceso Haber Catalizador:
FeO con oxido de
Al. (g) ===== 2 NH (g) + 92.5 kJ (22.1 kcal)
N2(g) +K y3H
2
3
C)
1 volumen
3 volumenes
4 volumenes
(25
2 volumenes
2 volumenes
Un aumento en la presion total sobre el sistema desplaza el equilibrio

hacia la derecha.
Este aumento en la presion ocasiona una mayor concentracion tanto
de reactivos como de producto.
El equilibrio se aumenta hacia la derecha cuando se aumenta la
presion, proque se encuentran menos moles de NH3 que las de N2 y
H2 en la mezcla de reaccion.
EJEMPLO 2:
N2(g) + O2(g) ==== 2 NO(g)
1 volumen
1 volumen
2 volumenes
Cuando se aumenta la presion sobre este sistema, la velocidad tanto

de la reaccion hacia adelante como de la reaccion inversa aumentan,
debido a las mayores concentraciones de N2, O2 y NO. Pero el
equilibrio no se desplaza, porque el aumento en la concentracion de
3. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VRX Y EQUILIBRIO

QUIMICO
-Un aumento en la temperatura generalmente aumenta la
velocidad de reaccion.
- Las moleculas a temperaturas elevadas son mas energeticas y
tienen mas energia cinetica; por lo tanto, es mas probable que sus
choques resulten en una reaccion. Sin embargo, no se puede
suponer que la velocidad de una reaccion especifica aumenta
indefinidamente con la temperatura.
- Las altas temperaturas pueden riginar la destruccion o
descomposicion de los reactivos y productos., o pueden iniciar
500 C
reacciones diferentes
de la que se desea.
EJEMPLO:
850 C
CaC2O4(s) ------------ CaCO3(s) + CO(g)
CaC2O4(s) ------------- CaO(s) + CO(g) + CO 2(g)
Cuando se aplica calor a un sistema en equilibrio, se favorece a la

reaccion que absorbe calor.
Si
es endotermico,
se aumenta la velocidad hacia delante.
EJEMPLO
2:
Si
esefecto
exotermico,
seaumento
favorece
reaccion inversa.
Que
tendria un
enalalatemperatura
sobre la posicion del equilibrio e
2SO2(g) + O2(g) ===== 3SO3(g) + 198 kJ
4. EFECTO DE CATALIZADORES SOBRE LA VRX Y EQUILIBRIO

QUIMICO
Un catalizador es una sustancia que influye sobre la velocidad de
una reaccion y que se puede recuperar sin cambio sustancial al final
de esa reaccion.
Un catalizador no desplaza el equilibrio de una reaccion: solo
afecta la velocidad a la cual se alcanza el equilibrio.
Si no afecta al equilibrio, entonces se puede deducir que debe
afectar a la velocidad tanto de la reaccion directa como de la
inversa por igual.
EJEMPLO:
AlCl
PCl3(l) + S(s) ---------- PSCl3(l)
tan lenta que se
3
MnO2
PCl3(l) + S(s) ----------- PSCl3(l)

segundos
altamente exotermica pero

obtiene poco producto
reaccion se completa en unos
2KClO3(s) ----------- 2KCl(s) + 3O2(g)
CONSTANTES DE EQUILIBRIO (Keq)

-En una reaccion quimica reversible en equilibrio, las concentraciones de
reactivos y productos son constante; esto es no varian.
-Las velocidades de las reacciones directa e inversa son constantes.
a A + b B ===== c C + d D
Constante de Equilibrio:
constante.
Keq = [C]c [D] d
A Temperatura
[A]a [B] b
donde: [A], [B], [C] y [D]: concnetraciones de las sustancias en
Moles/Litro (M)
a, b, c y d: coeficientes de las sustancias en la ecuacion
balanceada.
- Las unidades de Keq no son las mismas para todas las reacciones de
equilibrio; sin embargo, generalmente se omiten las unidades.
- Los Keq indican el grado en el que se llevan a cabo las reacciones hacia
adelante o a la inversa.
- Cuando Keq > 1: la cantidad de los productos en equilibrio es mayor

que la
cantidad de los reactivos.
- Cuando Keq < 1: la cantidad de reactivos en el equilibrio es mayor
que la cantidad
de los productos.
-Cuando Keq es un valor muy grande, indica que la reaccion hacia
adelante se completa practicamente.
- Una Keq muy pequena significa que la reccion inversa se completa y
que el equilibrio esta muy hacia la izquierda (hacia los reactivos)
Energia extra para

formar un estado
intermedio entre
reactantes y productos:
complejo activado
(C.A)
ERx = EP ER
Ea = EC.A. ER
(+) Rx endotermica
( -) Rx exotermica
A + B ----- P +
energia
A + B + energia
------- P

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(Universidad del Per.

TEMA : EQUILIBRIO QUMICO Y CINTICA

EQUILIBRIO QUIMICO: es el equilibrio dinamico que asume la forma de

a,b,c y d: coeficientes estequiometricos.

Relaciona las concentraciones de reactantes

MAGNITUD DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

Si se conoce K ---- entonces se sabe la cantidad de reactantes y productos

K = [O 2]3 = 2.54 x1012

Entonces una mezcla de O2 y O3 en equilibrio a esa temperatura tendra muy poco

CASO 2: Si K es muy pequenha en comparacion con 1, sucede lo contrario del

K = [Cl] [Cl] = 1.4 x 10-38

Entonces una mezcla en el equilibrio a esa temperatura contiene principalmente

K = [H2] [CO2] = 5.10

Si [CO] = 0.20 M, [H2O] = 0.400 M y [H2] = 0.300 M en el equilibrio,

FORMAS DE EXPRESAR LAS CONSTANTES DE

Fase Gaseosa: las concentraciones de reactantes y productos se pueden

Asumiendo: Comportamiento de Gas ideal y V volumen del recipiente en litros:

Unidades de (nA/V) y (nB/V): mol/L

En general, Kp Kc, excepto en el caso especial en el que n = 0.

Sin embargo, cuando la concentracion de acido es baja ( 1 M) y/o la constante

Si una reaccion se puede expresar como la suma de 2 o mas

RESUMEN DE LAS REGLAS PARA FORMULAR LAS

RELACION ENTRE CINETICA QUIMICA Y

Velocidad Directa: velocidadf = Kf [A] [B]2

Velocidad Indirecta: velocidadr = Kr [AB2]

VRx = K[React1] a [React2]b

reactantes en la ecuac. Quimica.

2. Temperatura: experimentalmente cuand se eleva la temperatura d

EQUILIBRIO QUIMICO: VRx directa = VRx

CALCULO DE LAS CONCENTRACIONES DE

FACTORES QUE AFECTAN EL EQUILIBRIO QUIMICO

Conclusion: el equilibrio se ha desplazado hacia la derecha.

2. EFECTO DE LA PRESION SOBRE LA VRX Y EQUILIBRIO

Cuando se aumenta la presion del sistema agregando CO2 o

Un aumento en la presion total sobre el sistema desplaza el equilibrio

Cuando se aumenta la presion sobre este sistema, la velocidad tanto

3. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA VRX Y EQUILIBRIO

Cuando se aplica calor a un sistema en equilibrio, se favorece a la

4. EFECTO DE CATALIZADORES SOBRE LA VRX Y EQUILIBRIO

PCl3(l) + S(s) ----------- PSCl3(l)

altamente exotermica pero

2KClO3(s) ----------- 2KCl(s) + 3O2(g)

CONSTANTES DE EQUILIBRIO (Keq)

Keq = [C]c [D] d

- Cuando Keq > 1: la cantidad de los productos en equilibrio es mayor

Energia extra para

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