En el proceso de lixiviacin, el slido (mineral) puede

reaccionar disolvindose completamente o dejando un

residuo slido sobre la interface.

Caso 1. LIXIVIACION SIN PRODUCTOS DE REACCION SOLIDOS

Es el caso general siguiente:


en la que R representa el reactivo lixiviante, M es la
especie de valor en solucin, P otro producto cualquiera
en solucin, y se representa en la figura siguiente:
l l l
P M R Mineral + +
La etapa controlante de la velocidad puede ser una o una
combinacin de las siguientes:

1. Difusin del reactivo R desde el seno de la solucin hacia la
superficie del mineral.
2. Reaccin qumica del reactivo R en la interface para formar una
especie soluble.
3. Difusin de la especie metlica soluble (M), u otros productos
P, hacia el seno de la solucin

Caso 2. LIXIVIACION CON PRODUCTOS DE REACCION SOLIDOS

Corresponde al caso general:


y se representa en la siguiente esquema:
slido producto P M R Mineral
l l l
+ + +
En este caso, hay dos posibilidades adicionales:

4. Difusin del reactivo R a travs de la capa slida producida por
la reaccin (producto poroso)
5. Difusin de la especie soluble M u otros productos P a travs de
la capa slida formada, hacia el seno de la solucin

De estos modelos simplificados pueden sacarse las siguientes
conclusiones:

a) La velocidad de reaccin ser proporcional al rea superficial si
todos los otros factores son iguales. Es decir, la velocidad de
reaccin aumentar al disminuir el tamao de partculas. En el
caso de reacciones lquido-lquido, las 2 fases se mezclan
ntimamente de manera que se formen micro gotas con rea
superficial total grande aumentando as la velocidad de
reaccin.
b) Las etapas 1 y 3 son procesos de difusin en capa lmite
lquida y pueden ser descritos por las ecuaciones
siguientes:

En el caso de 1 es el flujo del reactante:



y en el caso de 3 es el flujo del producto y se puede
representar por la ecuacin:



en donde:

| | | |
|
|
.
|

\
|

=
R
i b
R R
R R
D J
o
| | | |
|
|
.
|

\
|

=
M
b i
M M
M M
D J
o
J
M
, J
R
son flujos del reactivo R y el producto M (mol/cm
2
seg).
D
R
, D
M
coeficientes de difusin para cada especie (cm
2
/seg).
R, M concentraciones de R y M solucin (moles/cm
3
).

R
,
M
espesor capa lmite con gradiente lineal de concentracin (cm).
b, i subndices en seno de la solucin e interface de reaccin respectivamente.

J
M
y J
R
estn relacionados por la estequeometra de la reaccin
qumica que ocurre en la interface de modo que J
R
= J
M

donde es el nmero racional de la estequeometra. Los
valores de
R
y
M
pueden no ser iguales, y ambos estn
determinados por el movimiento en la fase acuosa.

Las relaciones matemticas entre la transferencia de masa y la
agitacin se han solucionado solamente para algunos sistemas
incluyendo el de un disco rotatorio de dimetro infinito en
rgimen estacionario non-turbulento.
La solucin explcita que es presentada por LEVICH y
aplicable para alguna especie transportada exclusivamente por
difusin a travs de una capa lmite, es la siguiente:


En la que ha sido definida anteriormente es igual a:


En donde es la viscosidad cinemtica de la solucin y es la
velocidad angular del disco.

De las ecuaciones de flujos se observa que disminuyendo los
valores de , lo que se logra homogenizando la concentracin
de la solucin, se obtienen mayores flujos difusivos.
( )
0
2 1 6 1 3 2
620 . 0
1
C C v D J
i i i
=

e
2 1 6 1 3 1
620 . 0
1

= e o v D
i i
Es por lo anterior que los procesos de transporte difusional
estacionario en capa lmite son dependientes de la agitacin.

c) En efecto, si las etapas (1) (3), son determinante de la
velocidad de reaccin, sta aumentar al aumentar la
agitacin. En estas condiciones, debera obtenerse un
aumento en la velocidad de lixiviacin y por tanto, en la
recuperacin del proceso.

De esta forma, en operaciones industriales que empleen
lixiviacin por agitacin deber tratarse de mejorar la
agitacin ya sea empleando agitadores ms eficientes,
aumentando la potencia de mezcla del agitador o
cambiando el diseo del reactor de lixiviacin.
En el caso de utilizar la lixiviacin por percolacin (vat leaching
o heap leaching) deber aumentarse el flujo de las soluciones a
travs del lecho de mineral en la batea o unidad percolante.

d) Si la difusin de reactivos (etapa 1) es la determinante de la
velocidad de reaccin, el proceso puede ser acelerado
aumentando la concentracin de reactivos.

Al seguir aumentando la concentracin de reactivo, el
mecanismo de la reaccin puede cambiar desde el control por
difusin a un control qumico. Esto se debe a que la velocidad de
difusin sobrepasa la velocidad de reaccin qumica y el proceso
ser controlado por sta.

En el caso de emplear reactivos gaseosos, como O
2
por ejemplo,
esto requiere presin.
e) Bajo control puramente difusional, el valor de [M]
i
en la ecuacin de
flujo de los productos representa la solubilidad del metal en la
interface, es decir, la mxima concentracin del metal en solucin,
debiendo favorecer en este caso el transporte de los iones M
+n
hacia el
seno de la solucin, para aumentar la solubilidad del in metlico.

En efecto, al producirse la disolucin de la especie, se forma una nube
de iones en torno al slido sumergido, alcanzando la concentracin de
la solucin en la interface el valor de la solubilidad a la temperatura en
que se realiza el proceso.

En esas condiciones, la disolucin se detiene temporalmente, hasta
que por difusin de los iones en el seno de la solucin, la
concentracin disminuye. De este modo, al agitar se evitar la
saturacin en la interface y se favorecer la disolucin, al estar
cambiando constantemente las capas de lquido en contacto
inmediato con el mineral.
En los casos en que la reaccin en la interface (etapa 2) es total o
parcialmente determinante de la velocidad entonces [M]
i
no es un valor de
solubilidad (equilibrio), si no un valor de estado estacionario.

La etapa 2, es decir, la reaccin en la interface, puede dividirse en tres sub-
etapas:
Adsorcin de reactivos en la superficie.
Reaccin qumica en la superficie.
Desorcin de las especies disueltas.

En general, la adsorcin depender de la concentracin de reactivos pero
no de la agitacin.

La reaccin qumica y la desorcin son difciles de aislar entre s.
Generalmente en estos casos la velocidad no depende de las variables de la
solucin, sino ms bien, de las caractersticas del slido, tales como
concentraciones de defectos puntuales, dislocaciones, tamao de grano,
contenido de impurezas, etc.
CASO II

g) Cuando como producto de la reaccin de lixiviacin se tienen
productos slidos, residuos porosos, generalmente la etapa
determinante de la velocidad es la difusin a travs de la fase acuosa
contenida en el material poroso. Casos tpicos de reacciones con
productos slidos es la lixiviacin de la crisocola, en general de los
minerales silicatados de cobre, y la de minerales sulfurados de cobre.
En el primer caso se obtiene slice como producto de reaccin, y en el
segundo caso azufre elemental.

En todos estos casos, el recorrido de la solucin se alarga a medida que
transcurre el tiempo de lixiviacin, disminuyendo, por tanto la
velocidad de lixiviacin.

El flujo por unidad de rea superficial puede ser descrito por:


donde:
[M]
I
concentracin del producto disuelto en interface mineral-depsito
[M]
II
concentracin del producto disuelto en interface depsito-solucin
l espesor del depsito
D
M
coeficiente de difusin en la fase acuosa (si el slido es poroso)
x factor de la porosidad del depsito y tortuosidad del tramo de difusin

Cuando la difusin es el proceso determinante de la velocidad, [M]
I

est fijado por la solubilidad de la especie disuelta; [M]
II
por la
concentracin de la solucin y l es proporcional al tiempo.

En el estado estacionario, el flujo de la especie disuelta [M] es
tambin proporcional a la cantidad de mineral disuelto.
| | | |
|
.
|

\
|

=
l
M M
x D J
II I
M M
) (
g) La densidad de la pulpa es un parmetro importante en la velocidad de
reaccin. Cuando el volumen del lquido es pequeo comparado con el
slido, durante el curso de la reaccin la concentracin del reactivo
disminuir marcadamente y la velocidad disminuir. Si el volumen es
grande el cambio en concentracin ser despreciable y la reaccin
proseguir con la misma velocidad.

CONTROL POR DIFUSIN

Consideremos el caso de una partcula esfrica, que reacciona
isotrpicamente sin dejar productos slidos de reaccin

Suponiendo un control por difusin a travs de una capa lmite de espesor
constante , se tiene:
x
r
o
t=0
x
r
t=t
donde:
C es la concentracin en el bulk de la solucin
C
s
es la concentracin de la interface mineral-solucin
n nmero de moles en el ncleo sin reaccionar
Sabemos que la fraccin reaccionada es como se da a continuacin:


Diferenciando con respecto al tiempo, tenemos:



Poniendo en trminos de ;



El nmero total de moles n, en la esfera sin reaccionar es:



Donde V en el volumen molar M/, siendo M el peso molecular y la densidad
Diferenciando esta ltima expresin con respecto al tiempo:



Igualando esta ltima expresin la primera tenemos:



Eliminando trminos:



Reemplazando en el diferencial de la fraccin reaccionada tenemos:
Denominando en esta ultima ecuacin k al trmino que contiene todas las
constantes del segundo miembro:



Resulta:


Integrando esta expresin con las siguientes condiciones de borde: =0
para t=0 y = para t=t; se llega a obtener la siguiente expresin:


Si graficamos vs el tiempo, nos debe dar una lnea recta, tal
como observamos en el caso de la lixiviacin de calcopirita a altas
presiones de oxgeno:
CONTROL QUIMICO

Consideremos una partcula esfrica que se lixivia bajo control qumico,
sin productos slidos de reaccin. Si la reaccin en la superficie controla la
velocidad, sta estar determinada por el nmero de sitios de reaccin
potenciales ocupado por las molculas reactantes.

La expresin general de la velocidad que considera el rea superficial,
escrita para una reaccin de primer orden es:


en la que A es el rea superficial del slido, C es la concentracin de la
solucin, k
0
es la concentracin de sitios de reaccin (k
0
=S
o
) en la que S
o

es el nmero de sitios reactivos por cm
2
y es el volumen de cada especie
reaccionante y k es la constante de velocidad para la superficie
reaccionante.
Para el caso de una esfera:


Donde n es el nmero de moles remanentes en el ncleo sin reaccionar. La
constante k tiene las dimensiones de l/seg si C esta en moles/l o en
cm
3
/seg si la concentracin esta en moles/cm
3
.

Si aplicamos el mismo procedimiento anterior llegamos a la siguiente
ecuacin:

Donde k=Ck
l
/r
0
[tiempo]
-1
siendo k
l
=Vk
0
k (constante de velocidad lineal)

El ploteo de vs el tiempo nos debe dar una recta como es el
caso de la siguiente grfica.
Que es el caso de la lixiviacin de calcopirita en autoclave y a temperaturas
superiores a 120C y que sigue la expresin antes sealada y la reaccin
global de acuerdo a las condiciones antes sealadas es:


Si comparamos las ecuaciones de difusin y reaccin qumica, observamos
que ambas presentan la misma forma, sin embargo en el caso de la
difusin la constante k incluye el coeficiente de difusin y en el caso de la
ecuacin que gobierna la reaccin qumica el valor de k incluye la
constante de velocidad de reaccin superficial.

De esta forma, en partculas que se lixivian sin dejar productos slidos de
reaccin, no es posible determinar de pruebas cinticas si el control es
difusional o qumico. Estas deben complementarse con pruebas a
diferentes temperaturas para determinar la energa de activacin y en
funcin de esta decidir el mecanismo controlante.
PARTICULAS ESFERICAS QUE FORMAN UN PRODUCTO SOLIDO

Consideremos una partcula de mineral en la forma de una esfera que
reacciona formando un producto slido poroso, como se indica en la siguiente
figura:








Podemos escribir

En donde n es el nmero de moles en el ncleo sin reaccionar y es el factor
estequeomtrico.
Integrando para un flujo constante entre r
0
y r se tiene:



Asumiendo que CC
s
y reemplazando por el nmero de moles n tenemos que:



Poniendo en trminos de resulta:



que puede ser integrada para la condicin =0 cuando t=0
Ploteando el miembro de la izquierda en funcin del tiempo nos debe dar
una recta, y este es el caso de la lixiviacin de la calcopirita con sulfato
frrico en medio cido tal como se representa la reaccin de lixiviacin
siguiente:



En la que se obtiene azufre elemental como producto de reaccin. Este
azufre se adhiere a la superficie del mineral formando una capa difusional
compacta, la cual explica la muy baja velocidad de disolucin de la
calcopirita en la lixiviacin frrica.

En las siguientes figuras se presenta la curva de disolucin de cobre con 1M
cido sulfrico, 0.5 M sulfato frrico, a 90C, 0.5% de slidos y 1200 RPM;
para dos tamaos diferentes de calcopirita.
Los mismos datos se presentan para el modelo de NSR con formacin de
slidos como producto de reaccin:
De las pendientes de las rectas se determin que para:



Por lo tanto tenemos que:



Sabemos que

Por lo tanto tenemos que:
De acuerdo a esto tenemos que:



Generalizando tenemos que:



Esto nos indica que en el caso del modelo de NSR con formacin de un
producto slido es posible realizar pruebas para un tamao y extrapolar
para otro tamao mayor o menor.






CASO CIANURACIN
En la industria minero metalrgico muchas veces surgen
las preguntas Cmo podemos usar los resultados a nivel de
laboratorio y extrapolarlos a nivel industrial con cierta
confianza para poder evaluar nuestro proyecto? En las
pruebas a nivel da laboratorio las pruebas de cianuracin
las realizamos en tamaos pequeos como 1 en pruebas en
botella, hasta 4 en pruebas en columna, esto con la
finalidad de conocer su comportamiento como son
consumos de cianuro, cal, efecto del tamao de partcula,
recuperaciones de oro y plata y tiempos de extraccin etc.
Todo esto desde el punto de vista operacional pero tambin
se tiene que ver desde el punto de vista econmico.
INTRODUCCIN

El objetivo de este trabajo es presentar algunos
fundamentos fsicos, qumicos y metalrgicos
aplicados al entendimiento de la aplicacin del modelo
de ncleo sin reaccionar dentro del proceso de
cianuracin con minerales de oro y plata de baja ley.

METODOLOGA
El material que se tomo para este trabajo lo
denominaremos modulo 262 y est compuesto desde
el punto de vista mineralgico de cuarcita con algo de
minerales arcillosos como la motmorillonita clcica y
sdica; el oro se encuentra al estado libre y en tamao
de 2.5 micras en promedio, este se encuentra dentro de
la goethita
METODOLOGA

La ley de cabeza que presenta es la siguiente:
Elemento g/TM
Au 0,685
Ag 3,240
METODOLOGA
Los tamaos de partculas para las diferentes pruebas
se dan en resumen en el siguiente cuadro:

Prueba Tamao a Tamao pr.
<A" (pulg)
Botella 1 0,75
Columna 2 1,80
Industrial ROM 3,40
METODOLOGA
Pruebas en botella.

Se realizaron 2 experimentos cinticos utilizando un
reactor agitado en rodillos de 50 L, bajo las mismas
condiciones como dilucin 1/1, pH 10.5 y concentracin
de cianuro de 200 ppm

METODOLOGA
Los parmetros que se determinaron y calcularon son los
siguientes:

Controles de las soluciones ricas a las 1, 2, 4, 8, 24, 48, 72, 96 y
120 horas; como mediciones de pH, de cianuro libre y
determinaciones de Au y Ag.
Calculo de la distribucin de Au y Ag a las 1, 2, 4, 8, 24, 48, 72,
96 y 120 horas.
Calculo de los consumos de cianuro y cal a las 1, 2, 4, 8, 24, 48,
72, 96 y 120 horas.
Cada residuo despus de lavado se envi a los anlisis de oro y
plata respectivamente.

METODOLOGA
Prueba en Columna.

Se realizo 1 prueba de cianuracin en columna
utilizando un reactor de 300x20.32 cm, bajo las
mismas condiciones de la prueba en botella y a un
flow-rate de 8 l/h/m
2

METODOLOGA
Los parmetros que se determinaron y calcularon son los
siguientes:

Controles de las soluciones ricas y barren da a da hasta los
30 das; como mediciones de flujos, de cianuro libre, pH y
determinaciones de Au y Ag.
Calculo de la distribucin de Au y Ag, da a da hasta los 30
das.
Calculo de los consumos de cianuro y cal, da a da hasta los
30 das.
Cada residuo despus de un lavado se muestreo y envi a los
anlisis de oro respectivamente

METODOLOGA
Prueba de Lixiviacin a nivel industrial

Se realizo una sola prueba a nivel industrial con el
material tal como sale de la mina (ROM), con un peso
de 59,399 TMS, con una rea techo de 3051 m
2
y una
altura de 10.81 m, bajo las mismas condiciones de las
pruebas anteriores.

METODOLOGA
Los parmetros que se determinaron y calcularon son los
siguientes:

Controles de las soluciones ricas da a da hasta los 73 das;
como mediciones de flujos, de cianuro libre, pH y
determinaciones de Au y Ag.
Calculo de la distribucin de Au y Ag, da a da hasta los 73
das.
Calculo de los consumos de cianuro, da a da hasta los 73
das.
Al final de la prueba se muestreo el relave mediante calicatas,
envindose a ensayar por oro y plata.


RESULTADOS Y DISCUSION

Prueba en botella.

Los resultados de estas pruebas se pueden ver en
resumen en el siguiente cuadro y grafica comparando
la experiencia con la estimada:

RESULTADOS Y DISCUSION
Tiempo
(h) Experiencia Estimada Experiencia Estimada
1 0,017940 0,00175 36,55 12,20
2 0,038021 0,00350 50,75 17,04
4 0,049553 0,00700 56,65 23,69
8 0,056207 0,01400 59,62 32,67
24 0,082163 0,04200 69,07 52,91
48 0,099709 0,08400 74,11 69,64
72 0,114796 0,12600 77,82 80,28
96 0,129574 0,16800 81,01 87,70
120 0,147286 0,21000 84,35 92,98
k'x t Recuperacin Au (%)
RESULTADOS Y DISCUSION
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 20 40 60 80 100 120 140
R
e
c
u
p
e
r
a
c
i

n

A
u

(
%
)
Tiempo de lixiviacin (h)
Experiencia Estimada
RESULTADOS Y DISCUSION
Prueba en columna

Los resultados de esta prueba se dan en resumen en el
siguiente cuadro y grafica

Tiempo
(dias) Experiencia Estimada Experiencia Estimada
1 0,0360 0,0057 49,62 21,50
2 0,0572 0,0114 60,03 29,73
4 0,0796 0,0228 68,24 40,67
6 0,0908 0,0342 71,65 48,52
9 0,1010 0,0513 74,45 57,46
12 0,1079 0,0684 76,20 64,41
15 0,1130 0,0855 77,41 70,09
18 0,1176 0,1026 78,46 74,86
22 0,1209 0,1254 79,19 80,15
26 0,1216 0,1482 79,34 84,51
30 0,1223 0,1710 79,49 88,14
k'x t Recuperacin Au (%)
RESULTADOS Y DISCUSION
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 5 10 15 20 25 30 35
R
e
c
u
p
e
r
a
c
i

n

A
u

(
%
)
Tiempo de lixiviacin (dias)
Experiencia Estimada
RESULTADOS Y DISCUSION
Prueba a nivel Industrial.

Estos resultados se
pueden ver en resumen y
en forma grafica a
continuacin:

Tiempo
(dias) Experiencia Estimada Experiencia Estimada
-4 0,0000 0,00 0,00
-3 0,0000 0,00 0,00
-2 0,0000 0,00 0,00
-1 0,0000 0,00 0,00
0 0,0000 0,00 0,00
1 0,0009 0,0018 8,82 12,37
2 0,0035 0,0036 16,98 17,28
4 0,0123 0,0072 30,79 24,01
6 0,0220 0,0108 40,06 29,00
8 0,0298 0,0144 45,72 33,09
10 0,0367 0,0180 49,98 36,61
12 0,0423 0,0216 53,10 39,71
15 0,0484 0,0270 56,12 43,81
18 0,0535 0,0324 58,43 47,41
21 0,0579 0,0378 60,34 50,63
24 0,0611 0,0432 61,62 53,54
28 0,0680 0,0504 64,27 57,05
32 0,0739 0,0576 66,37 60,20
36 0,0811 0,0648 68,73 63,07
40 0,0868 0,0720 70,48 65,70
45 0,0934 0,0810 72,39 68,70
50 0,0974 0,0900 73,50 71,43
55 0,1008 0,0990 74,39 73,92
60 0,1031 0,1080 74,99 76,21
65 0,1047 0,1170 75,41 78,32
70 0,1061 0,1260 75,75 80,28
73 0,1069 0,1314 75,94 81,38
k' x t Recuperacin Au (%)
RESULTADOS Y DISCUSION
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
-10 0 10 20 30 40 50 60 70 80
R
e
c
u
p
e
r
a
c
i

A
u
(
%
)
Tiempo de Lixiviacin (dias)
Experiencia Estimada
RESULTADOS Y DISCUSION
Sabemos que la velocidad de
disolucin del oro y la plata
en medio bsico y con cianuro
es un proceso difusional sin
formar un producto solido de
reaccin y el cual se puede
representar mediante la
siguiente ecuacin:

RESULTADOS Y DISCUSION
En el caso de un proceso
gobernado por el modelo de
ncleo sin reaccionar (NSR) en
la que se forma un producto
solido la ecuacin es la siguiente:


: Es la recuperacin acumulada en %
C :es la concentracin en moles/cm
3

V: es el volumen molar = M/, donde M
es el peso molecular y es la densidad.
D : Es el coeficiente de difusin en
cm
2
/seg.
: Es el coeficiente estequeomtrico.
: Es el espesor de la capa limitante en cm.
r
o
: Es el radio inicial o el tamao de
partcula inicial en cm.

RESULTADOS Y DISCUSION

En el caso de la
lixiviacin en montn la
partcula valiosa se
encuentra en el interior
de una masa solida
porosa tal como se puede
apreciar en la siguiente
grafica:

Ganga Mineral:
Cuarzo
xidos de Fe
Arcillas/Mica
Carbonatos
Metales Preciosos:
Oro
Plata
Objetivo: Disolver el oro y la plata
Asunciones
del liquido fluyendo
Techo
Fondo
Distribucin de flujo uniforme sobre el techo.
Flujo
Uniforme
distribucion
con la
altura
Modelo
flujo
piston
Velocidad Constante con la altura
Fases
Montn
Rocks
57% v/v
Gas 17-30%
Flowing 3%
Stagnant
10-23%
El Montn como Reactor
Aire
Solucin
Material aglomerado
apilado
Vacios en el Montn
Gas
Lquido
fluyendo
Capa de fludo estancado
Poros Intra-agglomerado
Poros intra-partcula
Conceptualizacion
Lquido
fluyendo
Conceptualizacion
Flujo radial
Conceptualizacion
Flujo entre
poros del
aglomerado.
Conceptualizacion
Difusin
intra-
particula.
Conceptualizacion
Nuevamente
difusin intra-
particula.
RESULTADOS Y DISCUSION


Este es el motivo por el cual se adopta el modelo de
ncleo sin reaccionar para el caso de la cianuracin en
montn.

RESULTADOS Y DISCUSION

De acuerdo a las pruebas
realizadas se observa una
buena correlacin entre
la experiencia a nivel de
laboratorio con respecto
a la prueba a nivel
industrial, llegndose a
obtener la siguiente
grafica:

0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80
R
e
c
u
p
e
r
a
c
i

n

A
u

(
%
)
Tiempo de lixiviacin en dias
botella Columna Industrial
RESULTADOS Y DISCUSION

De acuerdo a Milton E.
Wadsworth el observo para
el caso de la lixiviacin de
la calcopirita con sulfato
frrico una excelente
correlacin de las
constante de velocidad de
reaccin en forma
inversamente proporcional
al radio inicial elevado al
cuadrado, tal como se
indica en forma
matemtica a continuacin

RESULTADOS Y DISCUSION
Esto lo podemos observar en el siguiente cuadro
resumen para el caso del estudio:

De acuerdo a estos resultados observamos que existe
una buena correlacin entre las pruebas en botellas,
con respecto a las pruebas en columna y a nivel
industrial
Prueba Tamao a Tamao pr.
<A" (pulg) h
-1
dia
-1
botella Columna Industrial
Botella 1 0,75 0,001750 0,0420 0,0420 0,0073 0,0020
Columna 2 1,80 0,000238 0,0057 0,0328 0,0057 0,0016
Industrial ROM 3,40 0,000075 0,0018 0,0370 0,0064 0,0018
k' Conversin de k ' a (dia
-1
)


CONCLUSIONES



El escalamiento de resultados de pruebas en botella y
en columnas se aproxim a las recuperaciones
observadas en el modulo a nivel industrial, para el caso
de cianuracin en montn de oro y plata

Otro caso especifico es la lixiviacin del As a partir del
mineral Enargita
De acuerdo a estudios se determino que en el caso de
la lixiviacin de la enargita con hipoclorito se puede
plantear la siguiente reaccin:

Cu
3
AsS
4
+ 11NaOH + 35/2NaClO
3CuO + Na
3
AsO
4
+ 4Na
2
SO
4
+ 11H
2
O+ 35NaCl

Observndose que como productos de la reaccin se
obtiene el Cu como oxido y el As al estado
pentavalente.



El cual se adecua al
modelo de ncleo sin
reaccionar y tambin se
observa en la siguiente
microfotografa tomada
mediante microscopio
electrnico.
CASO GENERAL

Consideremos el caso general
de una partcula que es
lixiviada incluyendo la
difusin a travs de un film
lquido, la difusin a travs de
producto de reaccin slido
poroso y la reaccin en la
superficie.

Para partculas esfricas se
tiene:
Difusin en el film:


Difusin a travs de producto solido:


Reaccin qumica:

Donde:
D
s
es el coeficiente de difusin de la solucin
D es el coeficiente de difusin a travs de los productos slidos
k
0
es la constante de velocidad de reaccin superficial

En la primera ecuacin se ha supuesto, para simplificar, que la difusin en
fase homognea, varia levemente con el radio.
De las ecuaciones anteriores se obtiene:



Usando la ecuacin del nmero total de moles, la fraccin reaccionada y la
ltima expresin tenemos que:



Para concentracin constante esta ecuacin puede ser integrada, dando:



Esta ultima ecuacin es la expresin general para una partcula esfrica e
incluye, en el primer miembro, los trminos para control por difusin en el
film lquido de espesor , la difusin a travs del producto de reaccin
slido formado (r
0
-r), y la reaccin en la superficie del mineral.
No se ha incluido en esta expresin la difusin del producto de reaccin
hacia la solucin por no ser esta etapa, generalmente, de importancia en la
cintica de la reaccin.

En general, la cintica de lixiviacin de los minerales oxidados de cobre
depende de la concentracin de los iones H
+
en el sistema y del rea o
superficie del mineral expuesta al ataque del lixiviante.

En el caso particular de la crisocola Pohlman y Olson han encontrado que
este mineral se lixivia de acuerdo al modelo del ncleo recesivo, segn la
siguiente reaccin de lixiviacin en soluciones de cido sulfrico diluido.



La slice disuelta como producto de reaccin se comporta como "barrera al
ataque cido, precipitando sobre la superficie del mineral.

El mecanismo de lixiviacin parece estar controlado en forma mixta por la
difusin de los iones hidrogeno hacia la interface de reaccin a travs de la
capa de slice amorfa y porosa, y por la posterior reaccin qumica, de
acuerdo a la siguiente ecuacin que se desprende de la ecuacin general:



La siguiente grfica muestra la adecuacin a la ecuacin general de los
datos obtenidos para la lixiviacin de la crisocola a -100m+200m a pH=0.22
y a 28.5C
En donde los coeficientes
y estn dados por:





Demostrando este hecho
las siguientes
microfotografas tomadas
mediante un SEM



En donde los coeficientes y estn dados por:




Para minerales puros oxidados de cobre que se lixivian sin formar
productos de reaccin el control de la reaccin puede estar dado por
reaccin qumica o por difusin a travs del film. En este caso, la ecuacin
general se simplifica a la siguiente forma:



Sin embargo, en este caso y como ya se ha sealado, se hace necesario
realizar otros test experimentales para determinar cul es el mecanismo
verdaderamente controlante del proceso.
Es as, por ejemplo, que pruebas a diferentes temperaturas para determinar
el valor de la energa de activacin o pruebas a diferentes tamaos del
mineral puedan dar una indicacin ms exacta del o los mecanismos
involucrados.

Los casos estudiados han considerado especies mineralgicas puras; sin
embargo, las impurezas presentes en el slido tienen tambin importancia
en la reaccin heterognea, pues determinan propiedades tales como la
semiconductividad del slido, lo que influye en la velocidad de reaccin.
Debido a esto se tiene que minerales iguales; pero con distinto origen se
comporten cinticamente diferentes. Un ejemplo de este caso lo constituye
la lixiviacin de la pirrotita

Por ltimo, la estructura cristalina del slido tambin tiene influencia en
la velocidad de reaccin. Es el caso de la tenorita y paramelaconita, xidos
de cobre qumicamente similar; pero de estructura triclnica y cbica,
respectivamente, que tienen comportamientos muy diferentes a la
lixiviacin.